本發(fā)明屬于涂料技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料。
背景技術(shù)：
內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料是一種新型功能性涂料，可呈現(xiàn)良好的指示效果和美化效果，有廣泛的用途?，F(xiàn)有的內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料存在著以下缺點：
(1)產(chǎn)品的耐候性、耐水性一般不能達到要求；
(2)在發(fā)生火災(zāi)時，這些防火涂料的成膜物質(zhì)不能承受急劇升高的溫度而很快被燒毀，而不能起到防火災(zāi)的作用；
(3)防腐、耐酸堿、抗菌以及防輻射性能差
(4)容易釋放甲醛和有毒溶劑，損害環(huán)境。
因此，需要通過配方改進，制備具有優(yōu)異耐候性、阻燃性、耐水性、防霉抗菌以及防輻射性能的新型環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明的一個方面提供一種環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料，以重量份計，其制備原料包含以下組分：
在一種實施方式中，所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備氨基封端聚苯并咪唑
將0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮氣保護0.5小時后，升溫至180℃反應(yīng)24h后，將反應(yīng)液倒入冰水中，然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5，然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀，最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。
在一種實施方式中，所述的環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料，以重量份計，其制備原料還包含表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣10-30份。
在一種實施方式中，所述的環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料，所述表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣的制備方法為：
(1)制備溴封端聚季銨鹽
在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時后，減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽；
(2)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制備表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣
在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.2克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亞砜50ml，室溫下攪拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒徑2000目的碳酸鈣10克，升溫60℃下攪拌5小時后，降至室溫，抽濾并收集固體產(chǎn)物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣。
在一種實施方式中，所述的環(huán)保型無醛防輻射內(nèi)墻發(fā)光裝飾涂料，以重量份計，其制備原料還包含以下組分：
對氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯鹽酸鹽 1-5份
氫氧化鈉 1-3份
1,4-對二氯芐 1-5份。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
1、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的加入，可以提供優(yōu)異的成膜性能，提高涂料的耐候性、強度以及阻燃性能，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
2、表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣的加入可以提高體系的剛性、抗菌性能以及防火性能，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
3、對氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯鹽酸鹽、氫氧化鈉以及1,4-對二氯芐的加入可進一步有效提高體系的交聯(lián)密度，縮短表干時間，增強涂料的強度和耐水性能，從而提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
具體實施方式
原料:
納米二氧化鈦(平均粒徑10納米)購自靖江市通高化工有限公司，型號為N101。長效稀土夜光粉(平均粒度300目)，藍綠光型，購自深圳譽銘杰。烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯APE-10P品牌為Ecocare。納米銀(平均粒度1200目)購自皓錫納米科技(上海)有限公司。3，3’-二氨基聯(lián)苯胺購自CTI，并且直接使用，無需進一步純化。苯丙乳液購自漢高，牌號為1863。環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑KH-560購自國藥集團化學試劑有限公司。1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐按照專利CN101270111B公開的方法制備。其他原料均購自阿拉丁試劑有限公司。
實施例1
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克以及二甲基亞砜10克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備氨基封端聚苯并咪唑
將0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮氣保護0.5小時后，升溫至180℃反應(yīng)24h后，將反應(yīng)液倒入冰水中，然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5，然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀，最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物。
實施例2
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克以及二甲基亞砜10克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的四胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(3)制備聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物；
(4)制備磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-超支化聚吡嚨共聚物。
實施例3
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克以及二甲基亞砜10克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚苯并咪唑
將0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮氣保護0.5小時后，升溫至180℃反應(yīng)24h后，將反應(yīng)液倒入冰水中，然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5，然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀，最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(2)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(3)制備聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、1.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨共聚物。
實施例4
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克以及二甲基亞砜10克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述磺化聚醚胺的制備方法為：
(1)制備聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入100克的環(huán)氧樹脂E51、0.255mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備磺化聚醚胺
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺。
實施例5
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、超支化聚吡嚨28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克以及二甲基亞砜10克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述超支化聚吡嚨的制備方法為：
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得超支化聚吡嚨。
實施例6
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克、二甲基亞砜10克以及表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣17克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備氨基封端聚苯并咪唑
將0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮氣保護0.5小時后，升溫至180℃反應(yīng)24h后，將反應(yīng)液倒入冰水中，然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5，然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀，最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
所述表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣的制備方法為：
(1)制備溴封端聚季銨鹽
在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時后，減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽；
(2)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制備表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣
在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.2克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亞砜50ml，室溫下攪拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒徑2000目的碳酸鈣10克，升溫60℃下攪拌5小時后，降至室溫，抽濾并收集固體產(chǎn)物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣。
實施例7
將納米二氧化鈦5克、長效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物28克、納米銀5克、去離子水15克、乙醇5克、二甲基亞砜10克、表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣17克、對氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯鹽酸鹽2克、氫氧化鈉1克以及1,4-對二氯芐4克加入攪拌機內(nèi)充分混合30分鐘后，出料得到，攪拌速率為800轉(zhuǎn)/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物的制備方法為：
(1)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制備氨基封端聚苯并咪唑
將0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸間苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮氣保護0.5小時后，升溫至180℃反應(yīng)24h后，將反應(yīng)液倒入冰水中，然后用氫氧化鈉中和該水溶液至PH為5，然后抽濾并用去離子水反復(fù)洗滌得到的沉淀，最后將該沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制備超支化聚吡嚨
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入0.01摩爾的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml間甲酚，在氮氣保護下攪拌，當三酐完全溶解后，加入0.006摩爾的3，3’-二氨基聯(lián)苯胺，在室溫下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得萘酐封端超支化聚吡嚨；
(4)制備聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡嚨、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亞砜以及10mL的間甲酚，在氮氣保護下攪拌60min后，加熱至80℃，反應(yīng)4h，再在185℃下，反應(yīng)10h；反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固體沉淀；用甲醇反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
(5)制備磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物
在100mL干燥的三頸瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物以及10mL的質(zhì)量分數(shù)98％的濃硫酸，在氮氣保護下，40℃下攪拌180min后，倒入冰水中，用冰水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小時即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡嚨三元共聚物；
所述表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣的制備方法為：
(1)制備溴封端聚季銨鹽
在1000ml干燥的三頸瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶劑二甲基亞砜80ml，50℃下反應(yīng)5小時后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基嗎啉0.0025mol，50℃下反應(yīng)5小時后，減壓蒸餾去除溶劑得到溴封端聚季銨鹽；
(2)制備氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三頸瓶中，依次加入95克的環(huán)氧樹脂E51、0.26mol的芐胺和700克二甲基亞砜，通氮氣保護并磁力攪拌；室溫攪拌1h后，升溫95℃反應(yīng)6h,反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，并迅速倒入2000mL去離子水中，得到大量固體沉淀；用去離子水反復(fù)洗滌該產(chǎn)物后，抽濾并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制備表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣
在100ml三頸瓶中，加入步驟(1)得到的溴封端聚季銨鹽0.2克、步驟(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亞砜50ml，室溫下攪拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒徑2000目的碳酸鈣10克，升溫60℃下攪拌5小時后，降至室溫，抽濾并收集固體產(chǎn)物，于真空烘箱中，50℃干燥24小時，得到表面同時接枝有氨基以及季銨鹽的碳酸鈣。
測試方法
將實施例1-7所得涂料涂覆在內(nèi)墻上，并測試性能。
按照GA98-2005標準測試，具體為：
1、表干時間應(yīng)≤24h
2、粘結(jié)強度≥0.1Mpa
3、耐水性：經(jīng)720h后，涂層不開裂、起層、脫落
4、耐酸性：經(jīng)360h后，涂層不開裂、起層、脫落
5、耐堿性：經(jīng)360h后，涂層不開裂、起層、脫落
6、耐凍融循環(huán)實驗(次)：經(jīng)15次后，涂層不開裂、起層、脫落
7、耐火性能：涂層厚度為20mm，耐火極限不低于2h
抗菌性能：按照日本工業(yè)標準JISZ2801進行測定。
抗菌穩(wěn)定性：將所制樣品浸泡在80℃的水中，一周后，測試其抗菌活性值的損失量，其計算方法為：活性值損失量＝(測試前大腸桿菌抗菌活性值-測試后大腸桿菌抗菌活性值)/測試前大腸桿菌抗菌活性值。
測試結(jié)果見表1。
表1
以上數(shù)據(jù)可以看出，與現(xiàn)有的涂料相比，本發(fā)明的涂料具有明顯更好的性能，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。