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水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)及其制備方法與流程

文檔序號:12055691閱讀:282來源:國知局

本發(fā)明涉及有機(jī)材料領(lǐng)域,具體涉及一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)。



背景技術(shù):

目前,工業(yè)生產(chǎn)中重要的加熱油爐導(dǎo)熱介質(zhì)為導(dǎo)熱油,載冷劑多為空氣和水。

導(dǎo)熱油具有沸點高,閃點高,調(diào)溫控制準(zhǔn)確,能在低蒸汽壓下產(chǎn)生高溫,傳熱效果好,節(jié)能,輸送和操作方便等特點,近年來被廣泛用于各種間接傳熱領(lǐng)域。雖然導(dǎo)熱油的優(yōu)點很多,但同樣存在著很多致命的缺點。(1)易結(jié)焦。結(jié)焦現(xiàn)象發(fā)生后不僅阻礙導(dǎo)熱油的流動,降低熱傳導(dǎo)效率增加燃料消耗,而且會造成管道局部過熱變形引起爆炸的可能。(2)易腐蝕。在導(dǎo)熱油系統(tǒng)封氮效果不良,在有氧氣存在的情況下易氧化成植酸及膠質(zhì)物粘附輸油管,不僅會堵塞系統(tǒng)管路,同時易造成導(dǎo)熱油呈酸性而造成管道腐蝕,增加系統(tǒng)運(yùn)行泄漏的風(fēng)險。而且由于其成分復(fù)雜,添加緩蝕阻垢劑來解決其腐蝕問題尤為困難,目前尚沒有在導(dǎo)熱油中添加緩蝕劑解決其腐蝕性的成功案例。(3)更換頻繁。一般導(dǎo)熱油需要2年更換,即使相對質(zhì)量好、運(yùn)行維護(hù)合理的工況下不會超過3年。(4)運(yùn)行環(huán)境對水的含量要求非常嚴(yán)格,少量水分就能給系統(tǒng)運(yùn)行帶來巨大危害。

目前載冷劑多為空氣和水,如中央空調(diào)、滑冰場、制冷盤管除霜等??諝饩哂辛鲃有院?,適用溫度范圍寬、成本低的優(yōu)點,但由于空氣的比熱容小,導(dǎo)致制冷速度慢,而且由于空氣在溫度變化時容易產(chǎn)生冷凝水,與空氣中的氧氣混合后容易對管路形成氧化腐蝕。水具有流動性好、比熱容高的優(yōu)點,但其使用溫度必須在0℃以上,如果系統(tǒng)循環(huán)不暢,極易局部形成低溫區(qū)致水結(jié)冰,從而使管路發(fā)生爆裂。

丙二醇的冰點很低(-59℃),但與水混合后其沸點降低,即使是少量的水也會使其冰點大幅度降低;一縮二乙二醇、二縮三乙二醇在化工行業(yè)應(yīng)用較多,但常用作為溶劑、萃取劑、干燥劑以及化工合成,其沸點高、低溫性能好的特點在中高溫導(dǎo)熱介質(zhì)領(lǐng)域的應(yīng)用還未見相關(guān)報道,其具有沸點高的特點,但同樣其冰點也相對較高,在-8℃左右。根據(jù)拉烏爾定律,丙二醇、一縮二乙二醇和二縮三乙二醇與水混合后,可利用丙二醇低冰點的特性及一縮二乙二醇、二縮三乙二醇沸點高的特性混合成具有冰點低(可以達(dá)到-50℃)、沸點高(可以達(dá)到240℃)的混合液,物理性能和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,粘度小流動性好,對人體和環(huán)境無毒副作用。三種醇類基礎(chǔ)液均為水性,更有利于管路、系統(tǒng)換熱面內(nèi)壁的清洗與介質(zhì)更換。優(yōu)選緩蝕劑,可有效抑制多元醇在高溫下的酸化;借助于化學(xué)作用和物理吸附,緩蝕劑能夠在系統(tǒng)材質(zhì)表面形成一層保護(hù)膜,有效阻隔系統(tǒng)材質(zhì)與介質(zhì)中氧氣接觸,從而達(dá)到緩蝕的效果。優(yōu)選阻垢劑,可對進(jìn)入介質(zhì)的系統(tǒng)材質(zhì)離子進(jìn)行捕捉形成絡(luò)合物,有效防止結(jié)垢現(xiàn)象發(fā)生。二乙醇胺和三乙醇胺為有機(jī)弱堿,與緩蝕劑中有機(jī)酸可形成弱酸弱堿性有機(jī)物,使得堿性緩慢釋放,在保證初始堿性的前提下,可以保證足夠的儲備堿度。

目前,有進(jìn)口產(chǎn)品可以達(dá)到以上指標(biāo),但使用溫度局限于180℃以下,且價格非常昂貴?;谝陨蠋c,開發(fā)一種中高溫下性能穩(wěn)定,低溫流動性良好,使用溫度寬泛,緩蝕阻垢性能長效且環(huán)境友好的水性導(dǎo)熱/載冷介質(zhì)及其制備方法,將對拓寬傳熱介質(zhì)的應(yīng)用領(lǐng)域和功能具有巨大的推動作用。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的是發(fā)明一種中高溫下性能穩(wěn)定,低溫流動性良好,使用溫度寬泛,緩蝕阻垢性能長效且環(huán)境友好的水性導(dǎo)熱/載冷介質(zhì)。

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇60-70份,一縮二乙二醇6-15份,二縮三乙二醇6-15份,去離子水4-10份,以丁二酸0.2-0.8份,己二酸0.2-1份,三羧酸0.05-0.2份,二乙醇胺0.1-0.6份,三乙醇胺1-5.5份,巰基苯并噻唑0.1-0.3份、苯并三氮唑0.5-1份,六乙基亞磷酰三胺0.1-0.5份,聚合度8000聚馬來酸酐0.01-0.2份組成。

本方案的具體特點還有,一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇65份,一縮二乙二醇12份,二縮三乙二醇12份、去離子水5份,以丁二酸0.4份,己二酸0.7份,三羧酸0.1份,二乙醇胺0.5份,三乙醇胺3.5份,巰基苯并噻唑0.15份、苯并三氮唑0.35份,六乙基亞磷酰三胺0.25份,聚合度8000聚馬來酸酐0.05份組成。

本發(fā)明還提供了一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)的制備方法,它包括以下步驟:

(1)采用聚四氟乙烯電動攪拌器攪拌,將丙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和去離子水按一定配比攪拌混合均勻成基礎(chǔ)液,將二乙醇胺和三乙醇胺按一定配比溶于基礎(chǔ)液,目的是得到堿性基礎(chǔ)液,同時保證成品足夠的儲備堿度。

(2)然后將堿性基礎(chǔ)液在電加熱套內(nèi)加熱至50-55℃后,恒溫保持1.5小時,然后分別加入丁二酸、己二酸、三羧酸、巰基苯并噻唑、苯并三氮唑至完全溶解。

(3)最后加入六乙基亞磷酰三胺和聚合度8000聚馬來酸酐,持續(xù)攪拌并以10℃/h升溫速度,加熱至90℃,至所有添加成分完全溶解,得到水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)。

所需儀器設(shè)備包括聚四氟電動攪拌器,電子天平(精度0.0001g),電加熱套。

本方案的有益效果是以克勞修斯-克拉貝龍方程為理論基礎(chǔ),選用丙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和去離子水混合為基礎(chǔ)液,是利用丙二醇冰點低(-59℃)和一縮二乙二醇(245℃)、二縮三乙二醇沸點高(285℃)的特點,然后加入去離子水,在大大降低粘度改善其流動性的基礎(chǔ)上,得到冰點為-40℃,沸點為210℃的四元混合基礎(chǔ)液。丁二酸、己二酸、三羧酸由于分子鏈長度不同可以在系統(tǒng)材質(zhì)表面形成一層相互填補(bǔ)的保護(hù)膜防止材質(zhì)表面腐蝕,尤其對鋼、鑄鐵、焊錫有良好的吸附效果;二乙醇胺、三乙醇胺可以為介質(zhì)提供持久的堿性環(huán)境;巰基苯并噻唑、苯并三氮唑可以對銅、鋅具有優(yōu)異的緩蝕效果,對鋼、鑄鐵、鋁、焊錫的緩蝕效果良好;六乙基亞磷酰三胺具有緩蝕和阻垢的雙重作用,對鋁、焊錫的緩蝕效果優(yōu)異,與聚合度8000聚馬來酸酐復(fù)配成阻垢率非常高的阻垢劑。

具體實施方式

實施例1:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇55份,一縮二乙二醇17份,二縮三乙二醇17份,去離子水2份,以丁二酸0.8份,己二酸0.3份,三羧酸0.1份,二乙醇胺0.3份,三乙醇胺6份,巰基苯并噻唑0.1份、苯并三氮唑1份,六乙基亞磷酰三胺0.3份,聚合度8000聚馬來酸酐0.1份組成。

上述水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)的制備方法是:將丙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和去離子水按一定配比加入到燒杯中,采用聚四氟乙烯電動攪拌器攪拌,攪拌混合均勻成基礎(chǔ)液,將二乙醇胺和三乙醇胺按一定配比溶于基礎(chǔ)液,目的是得到堿性基礎(chǔ)液,同時保證成品足夠的儲備堿度;然后將裝有堿性基礎(chǔ)液的燒杯在電加熱套內(nèi)加熱至50-55℃后,恒溫保持1.5小時后,分別加入丁二酸、己二酸、三羧酸、巰基苯并噻唑、苯并三氮唑至完全溶解;最后加入六乙基亞磷酰三胺和聚合度8000聚馬來酸酐,持續(xù)攪拌并以10℃/h升溫速度加熱至90℃,至所有添加成分完全溶解。得到水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì)。

所需儀器設(shè)備包括四氟電動攪拌器、電子天平(精度0.0001g)、電加熱套。所述四氟電動攪拌器攪速度為90-120r/min。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-32℃,沸點247℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼增加15mg、黃銅增加3.5mg、紫銅減少7mg、鑄鐵增加19mg、焊錫增加22mg、鑄鋁減少17mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)內(nèi)有少許絮狀物出現(xiàn),阻垢效果一般;

(3)-30℃粘度:406.82mPa·s;

(4)PH值:9.3。

結(jié)論:冰點不足,緩蝕阻垢性能一般,粘度高低溫流動性差,堿性足。

實施例2:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇62份,一縮二乙二醇15份,二縮三乙二醇15份,去離子水3.2份,以丁二酸0.2份,己二酸0.3份,三羧酸0.05份,二乙醇胺0.25份,三乙醇胺3.18份,巰基苯并噻唑0.1份、苯并三氮唑0.6份,六乙基亞磷酰三胺0.1份,聚合度8000聚馬來酸酐0.02份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-37℃,沸點225℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼增加6mg、黃銅減少3.5mg、紫銅減少1mg、鑄鐵增加16mg、焊錫增加19mg、鑄鋁減少20mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)內(nèi)有少許絮狀物出現(xiàn),阻垢效果一般;

(3)-30℃粘度:191.05mPa·s;

(4)PH值: 8.5。

結(jié)論:冰點不足,緩蝕阻垢性能一般,粘度偏高流動性差,堿性適當(dāng)。

實施例3:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇64份,一縮二乙二醇14份,二縮三乙二醇14份,去離子水4份,以丁二酸0.25份,己二酸0.5份,三羧酸0.07份,二乙醇胺0.2份,三乙醇胺2份,巰基苯并噻唑0.1份、苯并三氮唑0.7份,六乙基亞磷酰三胺0.14份,聚合度8000聚馬來酸酐0.03份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-39℃,沸點218℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼增加3mg、黃銅減少2.5mg、紫銅減少1mg、鑄鐵增加2mg、焊錫增加1.6mg、鑄鋁減少2.2mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)內(nèi)有少許絮狀物出現(xiàn),阻垢效果良好;

(3)-30℃粘度:188.13mPa·s;

(4)PH值: 8.4。

結(jié)論:冰點不足,緩蝕阻垢性能良好,粘度稍高流動性一般,堿性適當(dāng)。

實施例4:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇65份,一縮二乙二醇12份,二縮三乙二醇12份、去離子水5份,以丁二酸0.4份,己二酸0.7份,三羧酸0.1份,二乙醇胺0.5份,三乙醇胺3.5份,巰基苯并噻唑0.15份、苯并三氮唑0.35份,六乙基亞磷酰三胺0.25份,聚合度8000聚馬來酸酐0.05份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-40℃,沸點211℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼減少1mg、黃銅減少0.5mg、紫銅減少0.5mg、鑄鐵增加1mg、焊錫增加1.6mg、鑄鋁減少2.2mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)依然清澈,阻垢效果優(yōu)異;

(3)-30℃粘度:168.51mPa·s;

(4)PH值: 9。

結(jié)論:冰點低沸點高,緩蝕阻垢性能優(yōu)異,粘度小低溫流動性好,堿性足。位最優(yōu)實施例。

實施例5:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇68份,一縮二乙二醇9份,二縮三乙二醇9份,去離子水7份,以丁二酸0.6份,己二酸0.6份,三羧酸0.15份,二乙醇胺0.35份,三乙醇胺3.79份,巰基苯并噻唑0.25份、苯并三氮唑0.9份,六乙基亞磷酰三胺0.3份,聚合度8000聚馬來酸酐0.06份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-42℃,沸點199℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼減少1.8mg、黃銅減少0.7mg、紫銅減少0.5mg、鑄鐵增加2mg、焊錫增加4.6mg、鑄鋁減少4.0mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)依然清澈,阻垢效果良好;

(3)-30℃粘度:154.41mPa·s;

(4)PH值: 9.1。

結(jié)論:冰點低,沸點不足,緩蝕阻垢性能良好,粘度偏高流動性差,堿性適當(dāng)。

實施例6:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇70份,一縮二乙二醇6份,二縮三乙二醇6份,去離子水10份,以丁二酸0.8份,己二酸1份,三羧酸0.2份,二乙醇胺0.55份,三乙醇胺5.5份,巰基苯并噻唑0.29份、苯并三氮唑1份,六乙基亞磷酰三胺0.5份,聚合度8000聚馬來酸酐0.16份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-44℃,沸點175℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼減少1.5mg、黃銅減少0.8mg、紫銅減少0.5mg、鑄鐵增加0.7mg、焊錫增加2.8mg、鑄鋁減少6.4mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)依然清澈,阻垢效果良好;(3)-30℃粘度:140.51mPa·s;

(4)PH值:9.4。

結(jié)論:冰點不足,沸點不足,緩蝕阻垢性能良好,粘度低流動性好,堿性足。

實施例7:本實施例與實施例1相同之處不再贅述,不同之處在于:

一種水性有機(jī)載冷/導(dǎo)熱介質(zhì),它包括按重量份計的如下組分:丙二醇75份,一縮二乙二醇3份,二縮三乙二醇3份,去離子水13份,以丁二酸0.8份,己二酸1份,三羧酸0.2份,二乙醇胺0.5份,三乙醇胺2份,巰基苯并噻唑0.2份、苯并三氮唑1份,六乙基亞磷酰三胺0.2份,聚合度8000聚馬來酸酐0.1份組成。

它的制備方法是同實施例1,不再贅述。

測試結(jié)果顯示,

(1)冰點:-49℃,沸點121℃;

(2)緩蝕阻垢性能:參考(GB29743-2013玻璃器皿測試方法),在180℃環(huán)境下,持續(xù)336h后測試腐蝕結(jié)果分別為:碳鋼減少16mg、黃銅減少7.1mg、紫銅減少5.7mg、鑄鐵增加24mg、焊錫增加28mg、鑄鋁增加36mg;測試完成后導(dǎo)熱介質(zhì)有絮狀物及細(xì)微顆粒出現(xiàn),阻垢效果一般;

(3)-30℃粘度:121.55mPa·s;

(4)PH值:8.3。

結(jié)論:冰點不足,沸點過低,緩蝕阻垢性能差,粘度低流動性好,堿性稍弱。

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