本發(fā)明屬于文物保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種黏度可調(diào)的漆木器龜裂起翹生漆彩繪回位修復(fù)膠黏劑。

背景技術(shù)：

漆器是中華民族對(duì)人類文明的重大貢獻(xiàn)。我國的漆工藝可以上溯到石器時(shí)代，隨后經(jīng)歷了戰(zhàn)國至秦漢的輝煌、宋元的鼎盛和明清的絢麗，留下了大量時(shí)代可考、工藝精湛、造型奇特的髹飾珍品。我國出土的漆器胎質(zhì)各異，有木胎、竹胎、陶瓷胎等，其中木胎占絕大多數(shù)。這些漆木器對(duì)研究當(dāng)時(shí)的社會(huì)經(jīng)濟(jì)文化及科學(xué)技術(shù)有很重要的價(jià)值，但是真正得到很好保護(hù)的卻并不多。這些文物在地下腐朽過程中，許多器物坍塌變得殘缺不全，或支離破碎，表面漆皮卷曲開裂甚至脫落，大量的漆器出土?xí)r已變成一堆碎片，因而留存下來有保護(hù)修復(fù)價(jià)值的器物已不是很多。加之出土?xí)r和出土后缺乏有效的保護(hù)手段，使本來潮濕的器物在自然干燥過程中遭受到更大的破壞，漆皮稍一觸及，即碎為數(shù)塊或成粉末，破壞了文物的美觀和完整性，嚴(yán)重者會(huì)使漆飾完全破壞，造成不可彌補(bǔ)的損失。漆皮是彩繪圖案的載體，也是漆器文物的精華所在，因此，妥善地將這些繪有圖案的漆皮進(jìn)行展平、加固、粘結(jié)修復(fù)，并使其傳之久遠(yuǎn)，是此類漆器保護(hù)的要點(diǎn)，是文物保護(hù)與修復(fù)領(lǐng)域的重要課題。

破損漆器修復(fù)的關(guān)鍵在于選擇良好而適用的膠黏劑，既要保證粘結(jié)牢固，防止漆皮脫落，又不能影響器物的色澤和處理。如果器物的外表已經(jīng)出現(xiàn)了裂縫，為了防止縫隙繼續(xù)擴(kuò)大及有害物質(zhì)侵入胎骨，必須加以修復(fù)，而且此處所用膠黏劑在初始階段必須是稀薄的液體，因此膠黏劑還要便于稀釋。目前，漆器文物修復(fù)常用的膠黏劑有傳統(tǒng)的膠黏劑和化學(xué)合成樹脂。傳統(tǒng)膠黏劑有動(dòng)物膠(魚鰾、豬血、獸皮膠、蟲膠等)、植物膠(樹膠、樹脂等)和礦物膠(瀝青、石蠟等)?；瘜W(xué)合成樹脂有環(huán)氧樹脂、硝酸纖維素、丙稀酸酯類及共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯樹脂等。傳統(tǒng)膠黏劑固化快，但是操作不方便，無法稀釋為稀薄液體，不適用于漆器器物表面裂縫的修復(fù)。有機(jī)膠黏劑具有優(yōu)異的粘結(jié)性能，但其致命的弱點(diǎn)在于耐熱性和耐老化性差，且在常溫下固化時(shí)間長。

在實(shí)際修復(fù)保護(hù)工作中，在“不改變文物原狀”的前提下，應(yīng)做到最小干預(yù)性，與文物材料相兼容性，操作方便性。因此，研究開發(fā)既有良好粘結(jié)性能又可兼容文物材料并且可以調(diào)節(jié)黏度的膠黏劑具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種組成成分接近漆木器生漆彩繪原材料并且黏度可調(diào)，可用于回位修復(fù)發(fā)生龜裂、起翹、脫落等不同病害的漆木器生漆彩繪層的膠黏劑。

解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：該膠黏劑由下述質(zhì)量百分配比的原料組成：

針對(duì)起翹和/或脫落的漆木器生漆彩繪，本發(fā)明膠黏劑優(yōu)選由下述質(zhì)量百分配比的原料組成：

精制生漆 50％～60％

Pb₃O₄ 20％～25％

質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的殼聚糖乙酸溶液 20％～25％

針對(duì)龜裂的漆木器生漆彩繪，本發(fā)明膠黏劑優(yōu)選由下述質(zhì)量百分配比的原料組成：

上述的精制生漆是由生漆經(jīng)活化漆酶、氧化聚合、脫水、過濾等工藝工程精制加工而成，由西安生漆涂料研究所提供；所述質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的殼聚糖乙酸溶液是將殼聚糖與純乙酸按質(zhì)量比為2:98混合均勻形成的淡黃色溶液。

本發(fā)明膠黏劑的制備方法為：按照上述原料的質(zhì)量百分配比，將Pb₃O₄、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的殼聚糖乙酸溶液、丙酮混合，攪拌均勻后加入精制生漆，繼續(xù)攪拌均勻，即得膠黏劑。

上述膠黏劑的使用方法為：先將漆木器生漆彩繪發(fā)生起翹、脫落或龜裂的部位用水蒸氣軟化，然后將膠黏劑均勻涂抹(針對(duì)起翹、脫落)或注射(針對(duì)龜裂)在軟化后彩繪層對(duì)應(yīng)的木胎上，再將軟化后的彩繪層輕輕壓合到木胎上并固定住，室溫固化20～30分鐘即可。

本發(fā)明所用的精制生漆是漆器文物生漆膩?zhàn)拥闹饕煞?，可以很好地與文物材料相兼容；其次，精制生漆本身粘性很強(qiáng)，固化后既堅(jiān)且牢，能耐酸、耐熱、防腐，具有突出的耐候性。但是精制生漆的固化條件苛刻，在溫度為30℃、濕度為80％的環(huán)境下需要12小時(shí)左右才能固化，雖然在殼聚糖乙酸溶液催化作用下，加快了精制生漆的固化，在溫度為30℃、濕度為80％的環(huán)境下固化時(shí)間縮短為4小時(shí)，但是在室溫下難以完全固化并且膠黏劑固化后形成的薄膜發(fā)生皺縮。本發(fā)明通過將精制生漆與殼聚糖乙酸溶液、Pb₃O₄復(fù)配，在殼聚糖乙酸溶液和Pb₃O₄協(xié)同作用下，不但降低了固化溫度，大大地縮短了固化時(shí)間，提高了固化程度，使得膠黏劑在室溫下30分鐘內(nèi)即可固化，并且膠黏劑固化后形成的薄膜非常平滑。根據(jù)漆木器表面生漆彩繪的損壞程度不同，以丙酮作為稀釋劑，通過調(diào)節(jié)丙酮的用量可調(diào)節(jié)膠黏劑的黏稠度，可以快速方便的實(shí)現(xiàn)對(duì)漆木器生漆彩繪發(fā)生的龜裂、起翹、脫落等不同病害的回位修復(fù)。

本發(fā)明膠黏劑的粘結(jié)強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好，具有耐高溫、耐腐蝕、耐老化的特性，主要成分與文物本身主要成分相同，并且可以根據(jù)具體情況稀釋到不同黏稠度，制備和使用工藝簡單，粘結(jié)效果顯著，符合文物修復(fù)保護(hù)最小干預(yù)性、與文物材料相兼容、操作方便的基本原則，可廣泛用于漆木器類文物龜裂、起翹以及脫落生漆彩繪的回位修復(fù)。

附圖說明

圖1是精制生漆固化后形成的薄膜的SEM圖。

圖2是實(shí)施例1膠黏劑固化后形成的薄膜的SEM圖。

圖3是實(shí)施例2膠黏劑固化后形成的薄膜的SEM圖。

圖4是實(shí)施例1膠黏劑的紅外光譜圖。

圖5是實(shí)施例1膠黏劑的熱重分析圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例1

針對(duì)起翹和/或脫落的漆木器生漆彩繪，以制備100g黏稠狀膠黏劑為例，其由下述原料制備而成：

精制生漆 60g

Pb₃O₄ 20g

質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的殼聚糖乙酸溶液 20g

具體制備方法為：將0.4g殼聚糖與19.6g純乙酸室溫下攪拌形成淡黃色溶液，然后加入20g Pb₃O₄，攪拌均勻后加入60g精制生漆，繼續(xù)攪拌均勻，即得用于回位修復(fù)發(fā)生起翹和/或脫落的漆木器生漆彩繪的黏稠狀膠黏劑。

實(shí)施例2

針對(duì)龜裂的漆木器生漆彩繪，以制備100g稀薄液體狀膠黏劑為例，其由下述原料制備而成：

具體制備方法為：將0.35g殼聚糖與17.15g純乙酸室溫下攪拌形成淡黃色溶液，然后加入17.5g Pb₃O₄、20g丙酮，攪拌均勻后加入45g精制生漆，繼續(xù)攪拌均勻，即得用于回位修復(fù)發(fā)生龜裂的漆木器生漆彩繪的稀薄液體狀膠黏劑。

為了證明本發(fā)明的有益效果，發(fā)明人進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)室研究試驗(yàn)，試驗(yàn)情況如下：

1、掃描電子顯微鏡(SEM)分析

將實(shí)施例1和實(shí)施例2的膠黏劑分別涂布在透明膠片上，待其完全固化成膜后，揭取薄膜放在環(huán)境掃描電子顯微鏡(FEI公司)下，調(diào)節(jié)放大倍數(shù)為5000倍，觀察表面形貌。同時(shí)以精制生漆完全固化后形成的薄膜進(jìn)行對(duì)比。由圖2、圖3與圖1的對(duì)比結(jié)果可以看出，精制生漆固化后形成的薄膜外觀平整光滑，實(shí)施例1和實(shí)施例2的膠黏劑固化后形成的薄膜外觀依舊平整光滑，說明加入的Pb₃O₄、殼聚糖的乙酸溶液、丙酮與精制生漆相互融合形成了均勻分散的乳液，不出現(xiàn)分層或團(tuán)聚現(xiàn)象。因此，膠黏劑內(nèi)部分子間相互作用力均勻，不會(huì)出現(xiàn)膠黏劑固化后收縮的現(xiàn)象。

2、紅外光譜(IR)分析

將實(shí)施例1的膠黏劑涂布在透明膠片上，待其完全固化成膜后，揭取薄膜。用中紅外-遠(yuǎn)紅外光譜儀(PE公司)測膠黏劑樣品的紅外光譜圖，并與精制生漆固化后形成薄膜進(jìn)行對(duì)比。由圖4可以看出，精制生漆樣品的紅外吸收光譜圖有漆酚醌的特征吸收峰1650cm^-1、羰基的特征吸收峰1717cm^-1，這是因?yàn)榫粕崞芈对诳諝庵芯酆线^程中首先被空氣中的氧氣氧化為漆酚醌，漆酚醌反應(yīng)性很強(qiáng)，部分漆酚醌進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成高分子芳基醚聚合物。而實(shí)施例1膠黏劑在此并沒有明顯的吸收峰，這說明Pb₃O₄和殼聚糖乙酸溶液的加入改變了精制生漆的聚合機(jī)理，聚合過程中不生成漆酚醌，或者是促進(jìn)了精制生漆的聚合，使聚合更徹底，漆酚醌已反應(yīng)完全。此外，實(shí)施例1膠黏劑有羧酸鹽的特征吸收峰1510cm^-1，說明Pb₃O₄溶解在乙酸中反應(yīng)生成了羧酸鹽，這也解釋了膠黏劑固化后形成的薄膜SEM圖表面均勻光滑，沒有固體顆粒分散的原因。

3、熱重分析

將實(shí)施例1的膠黏劑涂膜固化后剪成碎末，取2.26300mg放入Q1000DSC+LNCS+FACS Q600SDT熱分析系統(tǒng)測試儀中，進(jìn)行分解溫度的測試，測試結(jié)果見圖5。由圖5可以清楚的看出，膠黏劑在300℃和440℃分別發(fā)生了一次分解，500℃以后保持穩(wěn)定，說明本發(fā)明膠黏劑具有優(yōu)良的耐熱性。

4、力學(xué)性能分析

為了證明本發(fā)明膠黏劑具有較強(qiáng)的粘結(jié)力，發(fā)明人按古代生漆膩?zhàn)拥呐浞街苽淞撕穸葹?mm的生漆漆膜模擬樣品并選取了與古代漆器木胎相同的木材。

按照國標(biāo)GB 7124—86的要求，將木材和生漆漆膜模擬樣品裁剪為100mm*25mm*2mm的形狀。用本發(fā)明的膠黏劑將裁好的生漆漆膜模擬樣品與木板進(jìn)行搭接粘結(jié)，標(biāo)準(zhǔn)試樣的搭接長度是12.5mm。待膠黏劑固化后，用萬能材料試驗(yàn)機(jī)按照國標(biāo)GB 7124—86的測試要求測試其斷裂時(shí)所用的力，通過相應(yīng)公式換算得拉伸剪切強(qiáng)度，并以未加任何成分的精制生漆進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見表1。

表1膠黏劑粘結(jié)模擬樣品的拉伸剪切強(qiáng)度

由表1測試數(shù)據(jù)可知，與精制生漆相比較，本發(fā)明膠黏劑拉伸剪切強(qiáng)度大幅度增加，而且強(qiáng)度很高。實(shí)施例2與實(shí)施例1的膠黏劑拉伸剪切強(qiáng)度相差不大，說明對(duì)膠黏劑進(jìn)行稀釋幾乎不會(huì)減弱膠黏劑的拉伸剪切強(qiáng)度。