本發(fā)明手機保護膜技術領域，尤其涉及一種具有香味的抗藍光保護膜及其制備方法。
背景技術：
手機屏幕有著低能耗、重量輕、無輻射、無閃爍等優(yōu)點，是目前市面上主流的顯示屏。藍光是可見光的重要組成部分，電腦、手機、數碼相機等電子產品屏幕中發(fā)出的可見光中都有大量的不規(guī)則的短波藍光，對眼睛傷害最大的就在360nm～500nm之間的高能短波，這些藍光會直接穿透角膜，對眼底中的視網膜造成傷害，導致黃斑區(qū)病變，尤其是450nm～460nm這一區(qū)間的藍光，對眼睛的傷害最大。目前，人們使用率最高的手機，其屏幕自然也會發(fā)出藍光。
同時，隨著電子行業(yè)的發(fā)展，許多智能手機為了屏幕具有更高的視覺感受，將邊緣和屏幕玻璃都設計成弧形。為了適應這種弧形邊緣，一般采用可貼合弧邊的保護膜?，F有的可貼合弧邊的保護膜功能單一，不能滿足客戶的日常需求。
技術實現要素：
本發(fā)明解決的技術問題在于提供一種抗藍光且具有香味的保護膜。
有鑒于此，本申請?zhí)峁┝艘环N具有香味的抗藍光保護膜，包括依次疊加設置的護膜層、使用層與剝離層，其特征在于，
所述護膜層包括依次疊加設置的保護基材層與粘膠層；
所述使用層包括依次疊加設置的香料硬化層、使用基材層與抗藍光層；
所述剝離層為離型膜；
所述粘膠層與所述香料硬化層相鄰設置，所述抗藍光層與所述剝離膜相鄰設置；
所述香料硬化層由紫外光固化膠與合成香料制備得到；
所述抗藍光層由有機硅壓敏膠與抗藍光助劑制備得到。
優(yōu)選的，所述香料硬化層中所述紫外光固化膠與所述合成香料的質量比為500：(1～20)。
優(yōu)選的，所述紫外光固化膠包括50～100重量份的溶劑，30～60重量份的交聯單體，20～50重量份的預聚物，2～5重量份的光引發(fā)劑；所述合成香料選自α-戊基肉桂醛、硫代乙酸糠酯和松油醇中的一種或多種，所述溶劑選自甲苯、丁酮和丙二醇甲醚醋酸酯中的一種或多種，所述交聯單體選自己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的一種或多種，所述預聚物選自環(huán)氧丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂和聚酯丙烯酸樹脂中的一種或多種，所述光引發(fā)劑選自二苯甲酮和三乙醇胺中的一種或兩種。
優(yōu)選的，所述抗藍光層中的所述抗藍光助劑選自水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和受阻胺類中的一種或多種；所述有機硅壓敏膠由70～80重量份的有機硅氧烷與20～30重量份的溶劑制備得到，所述溶劑選自甲苯和二甲苯中的一種或兩種，所述有機硅壓敏膠的粘度為30000～40000C.P.S。
優(yōu)選的，所述粘膠層的材料為有機硅壓敏膠，所述有機硅壓敏膠由60～80重量份的有機硅氧烷和20～40重量份的溶劑制備得到；所述有機硅壓敏膠的粘度為5000～20000C.P.S。
優(yōu)選的，所述保護基材層的厚度為25～100μm，所述粘膠層的厚度為5～20μm。
優(yōu)選的，所述香料硬化層的厚度為2～10μm，所述使用基材層的厚度為20～150μm，所述抗藍光層的厚度為20～70μm，所述使用基材層的材料為PET。
優(yōu)選的，所述離型膜的厚度為20～150μm。
本申請還提供了一種上述方案所述的抗藍光保護膜的制備方法，包括以下步驟：
將含有合成香料與紫外光固化膠的混合液涂布于使用基材的一面，固化，得到香料硬化層；
將含有抗藍光助劑與有機硅壓敏膠的混合液涂布于所述使用基材的另一面，固化，得到使用層，在所述使用層的涂布有抗藍光助劑的一面貼合離型膜；
將粘膠涂布于保護基材的一面，固化，得到護膜層；
將所述香料硬化層與所述護膜層涂布粘膠的一面復合，得到保護膜。
優(yōu)選的，涂布含有抗藍光助劑的混合液的過程中，所述涂布的方式為逗號式刮刀涂布；
得到護膜層的步驟中，所述涂布的方式為逗號式刮刀涂布。
本申請?zhí)峁┝艘环N具有香味的抗藍光保護膜，其包括護膜層、使用層與剝離層，具體的，其包括依次疊加設置的保護基材層、粘膠層、香料硬化層、使用基材層、抗藍光層與離型膜。本申請的保護膜通過在使用層中依次設置香料硬化層與抗藍光層，使保護膜在具有香味的同時也具有抗藍光效果，含有香料與紫外光固化膠的香料硬化層設置于使用層的表面，使香味得以很好的散發(fā)出來；而抗藍光助劑與有機硅壓敏膠的相容性較好，使抗藍光層的抗藍光效果充分顯示出來。進一步的，本申請在使用層中利用PET的熱塑性與高粘高彈的有機硅壓敏膠，使保護膜熱壓性優(yōu)良，同時由于PET的硬度確保了保護膜的成型性，而高彈性有機硅壓敏膠增加了保護膜的柔性，使保護膜在弧面處不會起邊，可作為可貼合弧邊的保護膜。
附圖說明
圖1為本發(fā)明保護膜的結構示意圖。
具體實施方式
為了進一步理解本發(fā)明，下面結合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權利要求的限制。
本發(fā)明實施例公開了一種具有香味的抗藍光保護膜，包括依次疊加設置的護膜層、使用層與剝離層，
所述護膜層包括依次疊加設置的保護基材層與粘膠層；
所述使用層包括依次疊加設置的香料硬化層、使用基材層與抗藍光層；
所述剝離層為離型膜；
所述粘膠層與所述香料硬化層相鄰設置，所述抗藍光層與所述剝離膜相鄰設置。
如圖1所示，圖1為本發(fā)明保護膜的結構示意圖，圖中1為粘膠層，2為保護基材層，3為香料硬化層，4為使用基材層，5為抗藍光層，6為離型膜。
本申請所述保護膜包括護膜層、使用層與剝離層，其中所述護膜層包括粘膠層與保護基材層。本申請所述保護基材層的材料優(yōu)選為PET，其厚度優(yōu)選為25～100μm，更優(yōu)選為30～80μm，所述PET基材為本領域技術人員熟知的材料，對此本申請沒有特別的限制。所述粘膠層的材料為本領域技術人員熟知的，對此本申請沒有特別的限制，示例的，所述粘膠層的材料優(yōu)選為有機硅壓敏膠，所述有機硅壓敏膠優(yōu)選由有機硅氧烷與溶劑制備得到，所述有機硅氧烷的含量為60～80重量份，優(yōu)選為65～75重量份，所述有機硅氧烷為本領域技術人員熟知的材料，此處不進行特別的限制；所述溶劑的含量優(yōu)選為20～40重量份，更優(yōu)選為25～35重量份，所述溶劑為本領域技術人員熟知的有機溶劑，此處不進行特別的限制，示例的，所述溶劑優(yōu)選選自甲苯和二甲苯中的一種或兩種。所述粘膠層的有機硅壓敏膠的粘度優(yōu)選為5000～20000C.P.S，更優(yōu)選為8000～12000C.P.S。所述粘膠層的厚度優(yōu)選為5～20μm，更優(yōu)選為8～15μm。
按照本發(fā)明，所述使用層是所述保護膜的核心部分，本申請所述使用層包括香料硬化層、使用基材層與抗藍光層，通過在使用層中設置香料硬化層與抗藍光層，使保護膜同時具有香味與抗藍光效果。本申請所述香料硬化層由合成香料與紫外光固化膠制備得到，所述合成香料如按其化學結構或官能團來區(qū)分，選自烴類、醇類、酸類、酯類、內酯類、醛類、酮類、酚類、醚類、縮醛類、縮酮類、曳馥基類、氰類、大環(huán)類、多環(huán)類、雜環(huán)類(吡嗪、吡啶、呋喃呋噻唑等)、硫化物類與鹵化物類等；在本專利中的香味硬化層中的合成香料的使用可以根據香味的不同選擇不同的合成香料，為了使香料硬化層具有較好的香味與硬化效果，所述合成香料優(yōu)選選自α-戊基肉桂醛、硫代乙酸糠酯和松油醇中的一種或多種；所述紫外光固化膠優(yōu)選包括50～100重量份的溶劑，30～60重量份的交聯單體，20～50重量份的預聚物，2～5重量份的光引發(fā)劑；所述溶劑優(yōu)選選自甲苯、丁酮和丙二醇甲醚醋酸酯中的一種或多種，更優(yōu)選為丁酮和丙二醇甲醚醋酸酯，在實施例中，所述溶劑的含量更優(yōu)選為60～80重量份；所述交聯單體優(yōu)選選自己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的一種或多種，在實施例中，所述交聯單體優(yōu)選為己二醇二丙烯酸酯，所述交聯單體的含量優(yōu)選為40～50重量份；所述預聚體優(yōu)選選自環(huán)氧丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂和聚酯丙烯酸樹脂中的一種或多種，更優(yōu)選為環(huán)氧丙烯酸樹脂和聚氨酯丙烯酸樹脂，所述預聚體的含量優(yōu)選為30～45重量份；所述光引發(fā)劑優(yōu)選為二苯甲酮和三乙醇胺中的一種或兩種，更優(yōu)選為二苯甲酮和三乙醇胺，所述光引發(fā)劑的含量優(yōu)選為3～5重量份。本申請所述紫外光固化膠涂布后會形成硬化層，可具有耐刮的作用。本申請所述紫外光固化膠與所述合成香料的質量比優(yōu)選為500：(1～20)，更優(yōu)選為500：(5～15)。所述香料硬化層的厚度優(yōu)選為2～10μm，更優(yōu)選為3～8μm。
本申請所述使用層中的使用基材層的材料為本領域技術人員熟知的材料，此處不進行特別的限制，示例的，所述基材層優(yōu)選為PET，其厚度優(yōu)選為20～150μm，更優(yōu)選為30～120μm。為了使保護膜具有較好的透光效果，所述PET基材的透光率大于90％，霧度為0。
按照本發(fā)明，所述使用層中還包括抗藍光層，本申請對所述抗藍光層沒有特別的限制，為本領域技術人員熟知的抗藍光層。為了使本申請中的抗藍光層具有較好的抗藍光效果，所述抗藍光層優(yōu)選由有機硅壓敏膠與抗藍光助劑制備得到，所述有機硅壓敏膠上述已進行了詳細說明，此處不進行贅述，在所述抗藍光層中所述有機硅壓敏膠由有機硅氧烷作為主要固體成分，其含量為70～80重量份，甲苯、二甲苯作為溶劑，其含量為20～30重量分，所述有機硅壓敏膠的粘度優(yōu)選為30000～40000C.P.S。本申請所述抗藍光助劑優(yōu)選為本領域技術人員熟知的材料，此處不進行特別的限制，示例的，所述抗藍光助劑優(yōu)選選自水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和受阻胺類中的一種或多種，更優(yōu)選為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或水楊酸苯酯。所述有機硅壓敏膠與所述抗藍光助劑的質量比優(yōu)選為1000：(2～50)，在實施例中，所述有機硅壓敏膠與所述抗藍光助劑的質量比更優(yōu)選為1000：(5～40)。所述抗藍光層的厚度優(yōu)選為20～70μm，更優(yōu)選為30～55μm。本申請所述抗藍光層按照GB2792-1998測試的180°剝離力大小為5gf/25mm～60gf/25mm。
本申請中由合成香料與紫外光固化膠形成的香料硬化層設置于使用層的表面使香味層在手機表面，香味得以很好的散發(fā)出來。而抗藍光助劑加到有機硅壓敏膠中，使抗藍光助劑在有機硅壓敏膠中的相容性較好，且抗藍光效果充分體現出來。
本申請最后設置了剝離層，所述剝離層即為離型膜，優(yōu)選為氟塑剝離膜，其基材優(yōu)選為PET，厚度優(yōu)選為20～150μm。
本申請?zhí)峁┑谋Ｗo膜由于在使用層中設置了香料硬化層與抗藍光層，而使保護膜同時兼具香味與抗藍光的效果；另一方面，本申請的使用層中采用了有機硅壓敏膠，由于其是粘度比較大的膠，可使保護膜具有較好的可貼合弧邊的效果，從而實現了可貼合弧邊的保護膜兼具香味及抗藍光的效果，并且不影響光線透過率，保證了畫面的真實性，增強了用戶體驗。
本申請還提供了所述具有香味的抗藍光保護膜的制備方法，包括以下步驟：
將含有香料的混合液涂布于使用基材的一面，固化，得到香料硬化層；
將含有抗藍光助劑的混合液涂布于所述使用基材的另一面，固化，得到使用層，在所述使用層的涂布有抗藍光助劑的一面貼合離型膜；
將粘膠涂布于保護基材的一面，固化，得到護膜層；
將所述香料硬化層與所述護膜層涂布粘膠的一面復合，得到保護膜。
按照本發(fā)明，所述保護膜的制備包括護膜層、使用層與剝離層的制備，本申請對上述各層的制備順序沒有特別的限制，可根據實際生產過程，適當調整制備順序。示例的，本申請優(yōu)選先制備了使用層，再將使用層與剝離層復合，最后再復合護膜層，得到了保護膜。
具體的，本申請首先將香料與紫外光固化膠的混合液涂布于所述使用基材的另一面，固化，得到使用層；在上述過程中，所述香料與所述紫外光固化膠在上述方案中已進行了說明，此處不進行贅述。為了使香料與紫外光固化膠的混合液混合均勻，且不含氣泡等雜質，本申請優(yōu)選將混合液通過超聲分散與物理攪拌的方式獲得，再通過1μm的濾芯，將混合液過濾。所述涂布的方式本申請沒有特別的限制，優(yōu)選采用微凹涂布的方式。在將混合液涂布于使用基材的一面后，本申請優(yōu)選進行了加熱，所述加熱的溫度優(yōu)選為50～90℃，所述加熱的時間優(yōu)選為30～60s；在加熱之后本申請優(yōu)選進行了紫外光固化，所述紫外光固化的能量優(yōu)選為500～800mJ/cm2。
在得到香料硬化層之后，本申請進行了抗藍光層的制備，即在使用基材的另一面涂布含有抗藍光助劑的混合液，所述混合液中優(yōu)選含有抗藍光助劑與有機硅壓敏膠。同樣，本申請優(yōu)選采用超聲分散與物理攪拌的方式將抗藍光助劑與有機硅壓敏膠混合，再通過15μm的濾芯將得到的混合液過濾。所述涂布的方式本申請沒有特別的限制，為本領域技術人員熟知的涂布方式即可，為了使保護膜具有較好的貼合效果，此處優(yōu)選采用逗號式刮刀的方式涂布，所述逗號式刮刀的涂布方式為本領域技術人員熟知的方式，對于其具體過程此處不進行贅述。在涂布完成之后，本申請優(yōu)選采用加熱固化的方式固化，所述加熱的溫度優(yōu)選為130～150℃，所述加熱的時間優(yōu)選為60～90s。
由上述過程制備得到了使用層，本申請優(yōu)選在涂布有抗藍光助劑的一面復合剝離層。所述復合的方式為本領域技術人員熟知的方式，此處不進行特別的限制。
示例的，本申請最后進行了護膜層的制備，即將粘膠涂布于保護基材的一面，固化，得到護膜層；所述粘膠為本領域技術人員熟知的材料，作為優(yōu)選方案，所述粘膠優(yōu)選為有機硅壓敏膠，所述有機硅壓敏膠上述已進行了詳細說明，此處不再進行贅述。所述固化優(yōu)選為加熱固化，所述加熱固化的溫度優(yōu)選為130～150℃，所述加熱固化的時間優(yōu)選為60～90s。
本申請最后將上述制備的使用層的香料硬化層與所述護膜層涂布粘膠的一面復合，得到保護膜。上述復合的方式為本領域技術人員熟知的方式，此處不進行特別的限制。為了便于保護膜的使用，本申請優(yōu)選通過模切機械熱壓的方式對上述得到的保護膜根據所需要的尺寸進行模切熱壓。
本發(fā)明提供的保護膜由于在使用層中設置了香料硬化層與抗藍光層，而使保護膜兼具香味與抗藍光性。作為優(yōu)選方案，本申請的保護膜中的香料硬化層中由于采用的紫外光固化膠是柔性比較好的一種，其拉伸剪切強度為6～10MPa；而使用層中的有機硅壓敏膠采用的是硅膠粘度比較大的一種，這樣在力的作用下，可以很好的保證保護膜的貼合效果，且不宜起邊。實驗結果表明，本申請?zhí)峁┑南阄缎偷目顾{光可貼合弧邊的保護膜的硬度采用電動鉛筆硬度計測試可以達到3-4H；使用層厚度為42～160μm，采用橡皮酒精耐磨試驗機測試耐磨2KG可進行10次；采用雙顯雙控剝離強度實驗機測試拉伸力為10gf/25mm～30gf/25mm，剝離力為5gf/25mm-20gf/25mm；采用透光霧度測量儀測試透光度≥90％，霧度＜1％，為無彩保護膜；采用防藍光測試儀測試對藍光的防護率標準大于99.9％UV防護。
為了進一步理解本發(fā)明，下面結合實施例對本發(fā)明提供的保護膜及其制備方法進行詳細說明，本發(fā)明的保護范圍不受以下實施例的限制。
以下實施例中的原料均為市售產品。
實施例1
A、使用層紫外光固化膠涂布
紫外光固化膠：丁酮40重量份，丙二醇甲醚醋酸酯40重量份，己二醇二丙烯酸酯40重量份，環(huán)氧丙烯酸樹脂30重量份，聚氨酯丙烯酸樹脂15重量份，二苯甲酮4重量份，三乙醇胺1重量份；
將合成香料以及紫外光固化膠按照5：500的比例混合，采用超聲分散與物理攪拌的方式，充分攪拌，使膠液混合均勻，用1μm的濾芯將膠液過濾，得到混合液；合成香料為薰衣草香型的薰衣草醇，為2-異丙烯基-5-甲基-4-己烯醇；
在50μmPET基材一面采用微凹涂布的方式涂布混合液，然后在溫度約為50～90℃的烤箱加熱30～60s后經過紫外光固化，UV燈能量約為500～800mJ/cm2，得到厚度6μm的香料硬化層；
B、使用層有機硅壓敏膠涂布
將有機硅壓敏膠和抗藍光助劑按照1000：10的比例混合，采用超聲分散與物理攪拌的方式，充分攪拌，使膠液混合均勻，用15μm的濾芯，將膠液過濾，得到混合液；有機硅壓敏膠是由70重量份的有機硅氧烷與30重量份的甲苯、二甲苯制備得到，抗藍光助劑為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。
在涂布好香味硬化層的基材背面通過逗號式刮刀的方式涂布上述混合液，再通過溫度約為130～150℃的烘箱60～90s加熱固化，使其充分固化，得到厚度35μm的抗藍光層，再在此處貼合50μm的氟塑離型膜；
C、護膜層膠水涂布
在PET基材的一面采用逗號式刮刀涂布有機硅壓敏膠，通過烘箱(溫度約為130～150度，60～90s)加熱固化，使其充分固化，得到厚度10μm的粘膠層；
D、覆護膜層
將覆好剝離膜的使用層覆上涂布有硅膠的厚度約為60μm的護膜層，最后通過模切熱壓機械對三層料產品按照所需要的尺寸進行模切熱壓，得到可以對弧面屏進行全面保護的保護膜。
采用電動鉛筆硬度計測試可以達到4H，使用層厚度為91μm，采用橡皮酒精耐磨試驗機測試耐磨2KG可進行10次，采用雙顯雙控剝離強度實驗機測試剝離力為15gf/25mm～20gf/25mm，拉伸力為6gf/25mm～10gf/25mm；采用透光霧度測量儀測試透光度≥90％，霧度＜1％，為無彩保護膜；采用防藍光測試儀測試對藍光的防護率標準是大于99.9％UV防護。
實施例2
A、使用層紫外光固化膠涂布
紫外光固化膠：丁酮30重量份，丙二醇甲醚醋酸酯30重量份，己二醇二丙烯酸酯50重量份，環(huán)氧丙烯酸樹脂30重量份，聚氨酯丙烯酸樹脂15重量份，二苯甲酮4重量份，三乙醇胺1重量份；
將合成香料以及紫外光固化膠按照1：500的比例混合，采用超聲分散與物理攪拌的方式，充分攪拌，使膠液混合均勻，用1μm的濾芯將膠液過濾，得到混合液；所述合成香料為具有茉莉香味的α-戊基肉桂醛；
將23μmPET基材一面采用微凹涂布的方式涂布混合液，然后在溫度約為50～90℃的烤箱加熱30～60s后經過紫外光固化，UV燈能量約為500～800mJ/cm2，得到厚度3μmUV香料硬化層；
B、使用層有機硅壓敏膠涂布
將有機硅壓敏膠和抗藍光助劑按照1000：5的比例混合，用超聲分散與物理攪拌的方式，充分攪拌，使膠液混合均勻，用15μm的濾芯將膠液過濾，得到混合液；所述有機硅壓敏膠是由80重量份的有機硅氧烷與20重量份的甲苯、二甲苯制備得到，抗藍光助劑為水楊酸苯酯；
在涂布好UV香味硬化層的基材背面通過逗號式刮刀的方式涂布上述混合液，再通過溫度約為130～150℃的烘箱60～90s加熱固化，使其充分固化，得到厚度30μm的抗藍光層，再在此處貼合50μm氟塑離型膜；
C、護膜層膠水涂布
在PET基材的一面采用逗號式刮刀涂布有機硅壓敏膠，通過烘箱(溫度約為130～150度，60～90s)加熱固化，使其充分固化，得到厚度5μm的粘膠層；
D、覆護膜層
將覆好剝離膜的使用層覆上涂布有硅膠的厚度約為55μm的護膜層，最后通過模切熱壓機械對三層料產品按照所需要的尺寸進行模切熱壓，得到可以對弧面屏進行全面保護的保護膜。
采用電動鉛筆硬度計測試可以達到3H，使用層厚度為56μm，采用橡皮酒精耐磨試驗機測試耐磨2KG可進行10次，采用雙顯雙控剝離強度實驗機測試剝離力為10gf/25mm～30gf/25mm，拉伸力為5gf/25mm～10gf/25mm；采用透光霧度測量儀測試透光度≥90％，霧度＜1％，為無彩保護膜；采用防藍光測試儀測試對藍光的防護率標準是大于99.9％UV防護。
以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權利要求的保護范圍內。
對所公開的實施例的上述說明，使本領域專業(yè)技術人員能夠實現或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業(yè)技術人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。