本發(fā)明涉及偏振片用表面保護膜、通過所述表面保護膜保護的偏振片、以及偏振片的制造方法。具體而言,涉及用于通過粘貼于液晶顯示器所使用的偏振片來保護偏振片的表面的偏振片用表面保護膜。例如,偏振片用表面保護膜用于偏振片的制造商在偏振片出廠時的保護、液晶顯示器的制造商在顯示裝置(液晶模塊)制造工序時的偏振片保護用途等、各種工序中偏振片的保護用途。此外,本發(fā)明涉及通過偏振片用表面保護膜進行保護的偏振片,還涉及將硅酮化合物轉印到偏振片表面的硅酮化合物轉印型偏振片的制造方法。
背景技術:
在運輸或向印刷基板安裝光學零件/電子零件時,通過用規(guī)定的片包裝好的狀態(tài)、粘貼有粘合帶的狀態(tài)來對各個零件進行移送。其中,表面保護膜尤其被廣泛用于光學/電子零件領域。
表面保護膜通常介由涂布于支撐膜側的粘合劑貼合于被粘附體,以防止被粘附體在加工、運送時產生的損傷、污染為目的而使用(專利文獻1)。例如,液晶顯示器(LCD)面板通過介由粘合劑使偏振片、波阻片等光學構件貼合于液晶單元而形成。這些偏振片等光學構件介由粘合劑貼合有表面保護膜,以防止加工、運送時產生的損傷、污染。
近年來,對用于LCD面板的偏振片而言,伴隨著LCD面板的薄型化,偏振片也被薄型化,由此,在組裝LCD面板時,亮度增強膜與偏振片的距離(間隔)也伴隨著薄型化而變窄,進而由于薄型化后的LCD面板或偏振片彎曲,亮度增強膜與偏振片接觸,造成偏振片產生損傷等問題。
此外,對于偏振片本身而言,為了不產生不必要的卷曲(curl)、不想要的卷曲(所謂卷曲是指翹曲的現象,例如是指平板狀的物體整體地向任一方的面的一側翹曲的現象、平板狀的物體整體地翹曲成波狀的現象等)而要求卷曲調節(jié)性。當不必要的卷曲、不想要的卷曲產生時,處理性劣化,例如在將偏振片等粘貼于液晶單元時,有時產生夾入氣泡等不良狀況。
另一方面,通過在表面保護膜的粘合劑層中配合起抗靜電劑作用的聚醚改性硅酮,聚醚改性硅酮微量轉印到被粘附體(例如,偏振片)表面,由此能夠對被粘附體賦予抗靜電性,進而,在被粘附體與構件接觸這樣的情況下,能夠降低被粘附體的動摩擦力,能夠謀求光滑性的提高、抑制被粘附體損傷的產生。另一方面,由于存在微量轉印到被粘附體表面的聚醚改性硅酮,被粘附體的剪切力降低,產生被粘附體的卷曲調節(jié)性劣化的問題。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開平9-165460號公報
技術實現要素:
發(fā)明所要解決的問題
因此,本發(fā)明的目的在于提供一種偏振片用表面保護膜,為了消除以往的表面保護膜的問題點,所述偏振片用表面保護膜能夠增強粘合劑層的剪切力,并且降低作為粘貼了表面保護膜后、剝離時的被粘附體的偏振片的動摩擦力,謀求兼顧偏振片的卷曲調節(jié)性及偏振片的光滑性。
用于解決問題的方案
即,本發(fā)明的偏振片用表面保護膜的特征在于,所述偏振片用表面保護膜是在支撐膜的一面或兩面具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層的偏振片用表面保護膜,所述粘合劑組合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物和下述式所示的硅酮化合物,其中,所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體50~99.9質量%作為單體成分,相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,含有所述硅酮化合物0.01質量份以上且小于1質量份,使所述粘合劑層以1cm2的粘合面積貼合于TAC偏振片,在23℃下粘貼上30分鐘后,在剪切方向以拉伸速度0.06mm/min進行拉伸時的剪切力為15N/cm2以上,使所述粘合劑層表面貼合于TAC偏振片,在23℃下粘貼上30分鐘后,從所述TAC偏振片剝離所述偏振片用表面保護膜,使亮度增強膜與所述TAC偏振片的曾粘貼有所述粘合劑層表面的面接觸,在施加了200g的載荷的狀態(tài)下,在與接觸面平行方向以拉伸速度100mm/min進行拉伸時的動摩擦力為1N以下。
[化學式1]
(式中,R及R’為甲基或苯基,R及R’可以相同,也可以不同。此外,m為0~3000,n為1~3000。)
關于本發(fā)明的偏振片用表面保護膜,優(yōu)選所述粘合劑組合物含有具有烯化氧基的表面活性劑。
關于本發(fā)明的偏振片用表面保護膜,優(yōu)選所述粘合劑組合物含有離子性化合物。
關于本發(fā)明的偏振片用表面保護膜,優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分。
關于本發(fā)明的偏振片用表面保護膜,優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分。
本發(fā)明的偏振片優(yōu)選通過所述偏振片用表面保護膜進行保護。
本發(fā)明的硅酮化合物轉印型偏振片的制造方法優(yōu)選包括:使所述偏振片用表面保護膜的粘合劑層表面貼合于偏振片表面的工序;和從所述偏振片表面剝離所述偏振片用表面保護膜,從而將所述偏振片用表面保護膜的粘合劑層中所含有的所述硅酮化合物轉印到所述偏振片表面的工序。
發(fā)明效果
由于本發(fā)明的偏振片用表面保護膜能夠謀求剪切力的提高,因此在使偏振片用表面保護膜貼合于薄型化后的偏振片時,能夠抑制偏振片的卷曲的產生,能夠獲得卷曲調節(jié)性優(yōu)異的偏振片,因而有用。此外,在將本發(fā)明的偏振片用表面保護膜在偏振片上粘貼剝離后組裝液晶顯示器面板時,由于即使在所述偏振片與亮度增強膜等接觸的情況下也可以將偏振片的動摩擦力抑制得較低,因此偏振片難以產生損傷,光滑性優(yōu)異,因而有用。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式的帶有偏振片用表面保護膜的偏振片的概略剖面圖。
圖2是表示剝離帶電壓的測定方法的說明圖。
具體實施方式
以下,對本發(fā)明的實施方式進行詳細的說明。
<偏振片用表面保護膜(表面保護膜)的整體結構>
本發(fā)明的偏振片用表面保護膜(以下,有時僅稱為“表面保護膜”。)通常是被稱為表面保護膜、粘合帶、粘合標簽、粘合膜等的形態(tài)的物體,尤其適于作為在光學零件(例如,偏振片、波阻片等作為液晶顯示器面板構成元件而使用的光學零件)的加工時、運送時對光學零件的表面進行保護的表面保護膜。雖然所述表面保護膜的粘合劑層通常連續(xù)地形成,但并不限定于這樣的方式,例如也可以是形成點狀、條紋狀等規(guī)則的或隨機的圖案的粘合劑層。此外,此處公開的表面保護膜可以是卷狀,也可以是片狀。
作為此處公開的偏振片用表面保護膜(表面保護膜)的典型的構成例子,可以舉出在支撐膜(基材)的一面或兩面具有粘合劑層的表面保護膜、具備設置于支撐膜的一面的抗靜電層和設置于支撐膜的與抗靜電層相反一側的表面的粘合劑層的表面保護膜。表面保護膜通過將該粘合劑層粘貼于被粘附體(作為保護對象的偏振片)并進行使用。使用前(即,向被粘附體粘貼前)的表面保護膜可以是粘合劑層的表面(向被粘附體粘貼的面)至少通過粘合劑層側為剝離面的剝離襯墊進行保護的形態(tài)?;蛘?,也可以是通過表面保護膜卷繞成卷狀,粘合劑層與支撐膜的背面(抗靜電層的表面)抵接,從而保護其表面的形態(tài)。
<支撐膜>
本發(fā)明的偏振片用表面保護膜(表面保護膜)的特征在于,在支撐膜的一面或兩面具有由粘合劑組合物形成的粘合劑層。雖然構成所述支撐膜的樹脂材料可以沒有特別限制地使用,但例如優(yōu)選使用透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性、可撓性、尺寸穩(wěn)定性等特性優(yōu)異的材料。特別是,通過支撐膜具有可撓性,能夠用輥涂機等涂布粘合劑組合物,能夠卷繞成卷狀,因而有用。
作為所述支撐膜(基材),例如可以優(yōu)選使用塑料膜作為所述支撐膜,其中,所述塑料膜由以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物;二醋酸纖維素、三醋酸纖維素等纖維素系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等為主要樹脂成分(樹脂成分中的主成分、通常是占50質量%以上的成分)的樹脂材料構成。作為所述樹脂材料的其它例子,可以舉出以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀乃至降冰片烯結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍6、尼龍6,6、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物等為樹脂材料的例子。進一步地,作為所述樹脂材料的其它例子,可以舉出酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧甲烯系聚合物、環(huán)氧系聚合物等。也可以是由上述聚合物的2種以上的混合物構成的支撐膜。
作為所述支撐膜,可以優(yōu)選采用由透明的熱塑性樹脂材料構成的塑料膜。在所述塑料膜中,更優(yōu)選的方式是使用聚酯膜。此處,所謂聚酯膜是指以聚合物材料(聚酯樹脂)為主要樹脂成分的膜,其中,所述聚合物材料具有以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等的酯鍵為基礎的主骨架。這樣的聚酯膜具有光學特性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異等作為表面保護膜的支撐膜的優(yōu)選特性,另一方面,其本身具有容易帶電的性質。
根據需要,也可以在所述構成支撐膜的樹脂材料中配合抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。也可以在所述支撐膜的一面(設置有粘合劑層的一側的表面)實施例如電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、涂布底涂劑等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理可以是例如用于提高支撐膜與粘合劑層的密合性(粘合劑層的錨固性)的處理。可以優(yōu)選采用在支撐膜的表面導入羥基等極性基團這樣的表面處理。
此外,雖然本發(fā)明的表面保護膜也能夠在與支撐膜的粘合劑層相反的一側具有抗靜電層,但在具有抗靜電功能的情況下,還能夠使用經過抗靜電處理的塑料膜作為所述支撐膜。由于通過使用所述支撐膜能夠抑制剝離時表面保護膜本身的帶電,因此優(yōu)選。此外,支撐膜為塑料膜,通過對所述塑料膜實施抗靜電處理來減少表面保護膜本身的帶電,并且能夠獲得對被粘附體的抗靜電功能優(yōu)異的塑料膜。需要說明的是,作為賦予抗靜電功能的方法,沒有特別限制,可以使用以往公知的方法,例如可以舉出涂布含有由抗靜電劑和樹脂成分構成的抗靜電性樹脂、導電性聚合物、導電性物質的導電性樹脂的方法、蒸鍍或電鍍導電性物質的方法、或者混入抗靜電劑等的方法等。
作為所述支撐膜的厚度,通常為1~200μm,優(yōu)選為5~100μm左右。當所述支撐膜的厚度在所述范圍內時,由于對作為被粘附體的偏振片的貼合操作性和從被粘附體的剝離操作性優(yōu)異,因此優(yōu)選。
<粘合劑組合物>
本發(fā)明的偏振片用表面保護膜(表面保護膜)具有所述粘合劑層,所述粘合劑層是由粘合劑組合物形成的粘合劑層,作為所述粘合劑組合物,是含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合劑組合物。
本發(fā)明中使用的所述粘合劑組合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物,所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體50~99.9質量%作為單體成分,雖然只要是具有粘合性的(甲基)丙烯酸系聚合物就沒有特別限定,但其是使用具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分的(甲基)丙烯酸系聚合物,優(yōu)選為具有碳原子數4~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體。作為所述(甲基)丙烯酸系單體,可以使用1種或2種以上作為主成分。需要說明的是,所謂本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物,此外,所謂(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。此外,所謂主成分是指在成分中配合最多的成分。
本發(fā)明的表面保護膜相對于構成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分總量,含有所述具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體50~99.9質量%,優(yōu)選為60~99質量%,更優(yōu)選為70~98質量%,最優(yōu)選為80~97質量%。通過在所述范圍內,粘合劑組合物具有適度的潤濕性,粘合劑(層)的凝聚力也優(yōu)異,因此優(yōu)選。
作為所述具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體的具體例,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中,在作為本發(fā)明的表面保護膜使用的情況下,作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸系單體,可以舉出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子數6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。通過使用具有碳原子數6~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,從而容易將對被粘附體的粘合力控制得較低,成為再剝離性優(yōu)異的表面保護膜。
關于本發(fā)明的表面保護膜,優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分。由于所述羥基能夠容易地進行交聯的控制,因此成為優(yōu)選方式。此外,能夠提高粘合劑(層)的剪切力,通過使所述粘合劑貼合于被粘附體,能夠抑制基于被粘附體的卷曲,能夠抑制粘合劑與被粘附體之間(界面)的滑動、偏移的產生,因此優(yōu)選。
此外,所述(甲基)丙烯酸系聚合物通過使用所述具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分,變得容易控制粘合劑組合物的交聯等,進而變得容易控制因流動而引起的潤濕性的改善和粘合劑(層)的凝聚力、剪切力的平衡。進而,在向粘合劑中添加抗靜電劑的情況下,通常與可以作為交聯部位發(fā)揮作用的羧基、磺酸酯基等不同,由于羥基與作為抗靜電劑的離子性化合物等具有適度的相互作用,因此即使從抗靜電性方面考慮也優(yōu)選使用。
本發(fā)明的表面保護膜相對于構成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分總量,優(yōu)選含有具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體0.1~20質量%,更優(yōu)選為1~15質量%,進一步優(yōu)選為2~12質量%。當在所述范圍內時,由于容易控制粘合劑組合物的潤濕性和粘合劑(層)的凝聚力、剪切力的平衡,因此優(yōu)選。
作為所述具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等。
本發(fā)明的表面保護膜優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分。由于所述羧基能夠提高剪切力或者能夠防止經時的粘合力的增強,因此成為優(yōu)選方式。特別是,由于粘合劑(層)的剪切力提高,因此通過使所述粘合劑貼合于被粘附體,能夠抑制基于被粘附體的卷曲,能夠抑制粘合劑與被粘附體之間(界面)的滑動、偏差的產生,因此優(yōu)選。
此外,通過所述(甲基)丙烯酸系聚合物使用所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體作為單體成分,能夠抑制表面保護膜(粘合劑層)的經時的粘合力的增強,再剝離性、粘合力增強抑制性、以及操作性優(yōu)異,此外,粘合劑層的凝聚力和剪切力也優(yōu)異,因此優(yōu)選。
本發(fā)明的表面保護膜相對于構成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分總量,優(yōu)選含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體小于2質量%,更優(yōu)選為0.001~1.5質量%,進一步優(yōu)選為0.005~1質量%,最優(yōu)選為0.01~0.5質量%。當在所述范圍內時,能夠抑制經時的粘合力的增強,再剝離性、粘合力增強抑制性、以及操作性優(yōu)異。此外,粘合劑層的凝聚力和剪切力也優(yōu)異,因此優(yōu)選。需要說明的是,當存在大量極性作用大的羧基這樣的酸官能團時,在配合離子性化合物作為抗靜電劑的情況下,通過羧基等酸官能團與離子性化合物相互作用,離子傳導被阻礙,導電效率降低,有可能導致無法獲得充分的抗靜電性,因此不優(yōu)選。
作為所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸等。
此外,作為其它聚合性單體成分,從易于取得粘合性能的平衡的理由考慮,使玻璃化轉變溫度(Tg)為0℃以下(通常為-100℃以上),在不損害本發(fā)明效果的范圍內,可以使用用于調整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉變溫度、剝離性的聚合性單體等。
作為所述(甲基)丙烯酸系聚合物中使用的除所述具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體、具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體、以及具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體以外的其它聚合性單體,只要是在不損害本發(fā)明的特性的范圍內,就可以沒有特別限定地使用。例如,可以適當使用含有氰基的單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等凝聚力/耐熱性提高成分、含有酰胺基的單體、含有酰亞胺基的單體、含有氨基的單體、含有環(huán)氧基的單體、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚單體等具有粘合(粘接)力提高或作為交聯化基點發(fā)揮作用的官能團的成分。這些聚合性單體可以單獨使用,或者也可以混合使用2種以上。
作為所述含有氰基的單體,例如可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作為所述乙烯基酯單體,例如可以舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作為所述芳香族乙烯基單體,例如可以舉出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它的取代苯乙烯等。
作為所述含有酰胺基的單體,例如可以舉出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等。
作為所述含有酰亞胺基的單體,例如可以舉出環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為所述含有氨基的單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
作為所述含有環(huán)氧基的單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為所述乙烯基醚單體,例如可以舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
在本發(fā)明中,除所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體、具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體、以及具有碳原子數1~14的烷基的(甲基)丙烯酸系單體以外的其它聚合性單體在構成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分總量(總單體成分)中,優(yōu)選為0~40質量%,更優(yōu)選為0~30質量%。通過在所述范圍內使用所述其它聚合性單體,可以適當地調節(jié)與能夠作為抗靜電劑使用的離子性化合物的良好的相互作用、以及良好的再剝離性。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量為10萬~500萬,優(yōu)選為20萬~400萬,進一步優(yōu)選為30萬~300萬。在重均分子量小于10萬的情況下,由于所得到的粘合劑(層)的凝聚力變小而具有發(fā)生殘膠的趨勢。另一方面,在重均分子量超過500萬的情況下,聚合物的流動性降低,對被粘附體(偏振片)的潤濕不充分,具有成為在被粘附體與表面保護膜的粘合劑組合物層之間產生的起泡的原因的趨勢。需要說明的是,重均分子量是指通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定而得到的值。
此外,所述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)優(yōu)選為0℃以下,更優(yōu)選為-10℃以下,進一步優(yōu)選為-20℃以下(通常為-100℃以上)。在玻璃化轉變溫度高于0℃的情況下,聚合物難以流動,例如,對被粘附體(偏振片)的潤濕不充分,具有成為在被粘附體與表面保護膜的粘合劑組合物層之間產生的起泡的原因的趨勢。特別是通過將玻璃化轉變溫度設為-61℃以下,可以容易地獲得對被粘附體的潤濕性和輕剝離性優(yōu)異的粘合劑組合物。需要說明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化轉變溫度可以通過適當地改變所使用的單體成分、組成比而在所述范圍內進行調整。
雖然本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合方法沒有特別限制,可以通過溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的方法進行聚合,但特別是從操作性的觀點、對被粘附體(偏振片)的低污染性等特性方面考慮,更優(yōu)選的方式是溶液聚合。此外,所得到的聚合物也可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等的任一種。
<硅酮化合物>
本發(fā)明的表面保護膜的特征在于,所述粘合劑組合物含有下述式所示的硅酮化合物。雖然詳細的原因還不清楚,但通過使用所述硅酮化合物,由于分子骨架中不含有醚基,因此能夠抑制所得到的粘合劑(層)的彈性模量變低,由于不會引起凝聚力及剪切力的降低,因此在使所述表面保護膜貼合于薄型化后的偏振片時,能夠抑制偏振片的卷曲的產生,能夠獲得卷曲調節(jié)性優(yōu)異的偏振片。
[化學式2]
上述式中,R及R’為甲基或苯基,R及R’可以相同,也可以不同。此外,m為0~3000,n為1~3000。
此外,作為上述硅酮化合物制劑的市售品的具體例,例如可以舉出KF-50-100cs(甲基苯基硅油)、KF-50-300cs(甲基苯基硅油)、KF-50-1000cs(甲基苯基硅油)、KF-50-3000cs(甲基苯基硅油)、KF-53(甲基苯基硅油)、KF-54(甲基苯基硅油)、KF-96-100cs(二甲基硅油)、KF-96-300cs(甲基苯基硅油)、KF-96-1000cs(二甲基硅油)、KF-96-3000cs(二甲基硅油)、KF-96-1萬cs(二甲基硅油)(信越化學公司制)等。
本發(fā)明的表面保護膜的所述粘合劑組合物相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,含有所述硅酮化合物0.01質量份以上且小于1質量份,優(yōu)選為0.02~0.98質量份,更優(yōu)選為0.03~0.96質量份。當在所述范圍內時,能夠謀求剪切力與動摩擦力的并存,低污染性優(yōu)異,因此優(yōu)選。
<具有烯化氧基的表面活性劑>
關于本發(fā)明的表面保護膜,優(yōu)選所述粘合劑組合物含有具有烯化氧基的表面活性劑。通過在所述粘合劑組合物中含有具有烯化氧基的表面活性劑,能夠進一步地獲得對作為被粘附體的偏振片的潤濕性優(yōu)異的粘合劑層,因此有用。
作為所述具有烯化氧基的表面活性劑的具體例,例如可以舉出聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基烯丙基醚、聚氧化烯烷基苯基烯丙基醚等非離子性表面活性劑;聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯鹽等陰離子性表面活性劑;另外,具有聚氧化烯鏈(聚烯基氧化物鏈)的陽離子性表面活性劑、兩離子性表面活性劑等。此外,所述具有烯化氧基的表面活性劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。
作為優(yōu)選的一種方式,上述具有烯化氧基的表面活性劑是至少一部分具有(聚)乙烯基氧化物鏈的化合物。除了基礎聚合物以外,通過配合具有所述(聚)乙烯基氧化物鏈的化合物,在配合抗靜電劑的情況下,與抗靜電劑的相溶性得以提高,適當地抑制向作為被粘附體的偏振片的滲出,能夠獲得低污染性的粘合劑組合物。作為上述具有(聚)乙烯基氧化物鏈的化合物,所述化合物整體中所含的(聚)乙烯基氧化物鏈的質量優(yōu)選為5~90質量%,更優(yōu)選為5~85質量%,進一步優(yōu)選為5~80質量%,最優(yōu)選為5~75質量%。
作為上述具有烯化氧基的表面活性劑的數均分子量(Mn),優(yōu)選為50000以下的數均分子量,更優(yōu)選為200~30000,進一步優(yōu)選為200~10000,特別優(yōu)選為200~5000的數均分子量。當數均分子量與50000相比過大時,則存在與丙烯酸系聚合物的相溶性降低、粘合劑層泛白的趨勢。當數均分子量與200相比過小時,則可能會容易產生由所述聚氧化烯化合物造成的污染。需要說明的是,此處所謂的數均分子量是指通過GPC(凝膠滲透色譜法)獲得的聚苯乙烯換算的值。
此外,作為上述具有烯化氧基的表面活性劑的市售品的具體例,例如可以舉出Aqualon KH-10、Aqualon HS-10、Noigen EA-137、Hitenol NF-08(第一工業(yè)公司制)、Latemul PD-420(花王公司制)等。
作為上述具有烯化氧基的表面活性劑的含量,相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,例如可以設為0~5質量份,優(yōu)選為0.01~2質量份,更優(yōu)選為0.05~1質量份。只要在所述范圍內,在配合了抗靜電劑的情況下,就能夠獲得防止抗靜電劑的滲出的效果,因此優(yōu)選。
而且,在所述粘合劑組合物中也可以含有丙烯酸低聚物。丙烯酸低聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1000以上且小于30000,更優(yōu)選為1500以上且小于20000,進一步優(yōu)選為2000以上且小于10000。在用于本實施方式的表面保護用途(再剝離用)的丙烯酸系粘合劑組合物的情況下,作為增粘樹脂發(fā)揮功能,提高粘合(粘接)性,具有抑制表面保護膜的翹起的效果。
在所述丙烯酸低聚物中可以使用(甲基)丙烯酸酯單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛脂、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯這樣的(甲基)丙烯酸烷基酯;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯這樣的(甲基)丙烯酸芳基酯;
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
此外,在所述丙烯酸低聚物中可以使用具有脂環(huán)式結構的(甲基)丙烯酸系單體,例如可以舉出甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、甲基丙烯酸三環(huán)戊酯、丙烯酸三環(huán)戊酯、1-金剛烷基甲基丙烯酸酯、1-金剛烷基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-金剛烷基丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯、2-乙基-2-金剛烷基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。這樣的(甲基)丙烯酸系單體可以單獨使用或組合使用2種以上。
此外,所述丙烯酸低聚物除了所述(甲基)丙烯酸系單體成分單元之外,也可以使所述(甲基)丙烯酸系單體與能夠共聚的其它單體成分(共聚性單體)共聚來獲得。
所述丙烯酸低聚物的重均分子量(Mw)為1000以上且小于30000,優(yōu)選為1500以上且小于20000,進一步優(yōu)選為2000以上且小于10000。當重均分子量為30000以上時,粘合(粘接)性降低。此外,當重均分子量小于1000時,由于為低分子量,因此引起表面保護膜的粘合力的降低。
關于本發(fā)明的表面保護膜,優(yōu)選所述粘合劑組合物不含有具有聚氧化烯鏈的有機聚硅氧烷。雖然能夠通過使用所述有機聚硅氧烷來將表面保護膜(粘合劑層)的輕剝離化、偏振片的動摩擦力抑制得較低,但另一方面,會導致剪切力的降低,因此成為不優(yōu)選的方式。需要說明的是,雖然剪切力降低的詳細原因不清楚,但可以推測為如下原因:由于在骨架中除了醚基之外還含有硅酮成分,因此獲得的粘合劑(層)的彈性模量變低,導致凝聚力降低及剪切力的降低。
<抗靜電劑>
本發(fā)明的表面保護膜的所述粘合劑組合物可以含有抗靜電劑(抗靜電成分),作為所述抗靜電劑,可以含有離子性化合物。作為所述離子性化合物,可以舉出堿金屬鹽、及/或低熔點(熔點為150℃以下)的離子性化合物(離子液體等)。通過含有這些離子性化合物,能夠賦予優(yōu)異的抗靜電性。
此外,相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,所述抗靜電劑的含量優(yōu)選為1質量份以下,更優(yōu)選為0.001~0.9質量份,進一步優(yōu)選為0.005~0.8質量份。當在所述范圍內時,由于易于兼顧抗靜電性與低污染性,因此優(yōu)選。
<交聯劑>
關于本發(fā)明的表面保護膜,優(yōu)選所述粘合劑組合物含有交聯劑。此外,在本發(fā)明中,使用所述粘合劑組合物作為粘合劑層。例如,在所述粘合劑組合物含有所述(甲基)丙烯酸系聚合物的情況下,通過適當地調節(jié)所述(甲基)丙烯酸系聚合物的構成單元、構成比率、交聯劑的選擇以及添加比率等進行交聯,能夠獲得耐熱性更優(yōu)異的表面保護膜(粘合劑層)。
作為在本發(fā)明中使用的交聯劑,可以使用異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮丙啶衍生物、以及金屬螯合化合物等,特別優(yōu)選的方式是使用異氰酸酯化合物。此外,這些化合物可以單獨使用,也可以混合使用2種以上。
作為所述異氰酸酯化合物,例如可以舉出三亞甲基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類、環(huán)亞戊基二異氰酸酯、環(huán)亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等脂環(huán)族異氰酸酯類、2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)等芳香族異氰酸酯類、將所述異氰酸酯化合物通過脲基甲酸酯鍵、縮二脲鍵、異氰脲酸酯鍵、脲二酮鍵、脲鍵、碳化二亞胺鍵、脲酮亞胺鍵、惡二嗪三酮鍵等而改性了的多異氰酸酯改性體。例如,作為市售品,可以舉出商品名Takenate 300S、Takenate 500、Takenate D165N、Takenate D178N(以上為三井化學公司制)、Sumidur T80、Sumidur L、Desmodur N3400(以上為住化拜耳聚氨酯公司制)、Millionate MR、Millionate MT、Coronate L、Coronate HL、Coronate HX(以上為日本聚氨酯工業(yè)公司制)等。這些異氰酸酯化合物可以單獨使用,可以混合使用2種以上,也可以并用2官能的異氰酸酯化合物和3官能以上的異氰酸酯化合物。通過并用交聯劑,能夠兼顧粘合性和耐反彈性(對曲面的粘接性),能夠獲得粘接可靠性更優(yōu)異的表面保護膜(粘合劑層)。
作為所述環(huán)氧化合物,例如可以舉出N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺(商品名TETRAD-X,三菱瓦斯化學公司制)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名TETRAD-C,三菱瓦斯化學公司制)等。
作為所述三聚氰胺系樹脂,可以舉出六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物,例如可以舉出作為市售品的商品名HDU、TAZM、TAZO(以上為相互藥工公司制)等。
作為所述金屬螯合化合物,作為金屬成分可以舉出鋁、鐵、錫、鈦、鎳等,作為螯合成分可以舉出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,本發(fā)明中使用的交聯劑的含量例如優(yōu)選含有0.01~10質量份,更優(yōu)選含有0.5~8質量份,進一步優(yōu)選含有1~5質量份。在所述含量小于0.01質量份的情況下,由交聯劑引起的交聯形成不充分,所得到的粘合劑層的凝聚力小,有時也無法獲得充分的耐熱性,此外具有成為殘膠的原因的趨勢。另一方面,在含量超過10質量份的情況下,聚合物的凝聚力大,流動性降低,對被粘附體(偏振片)的潤濕不充分,具有成為在被粘附體與粘合劑層(粘合劑組合物層)間產生的起泡的原因的趨勢。而且,當交聯劑量多時,具有剝離帶電特性降低的趨勢。此外,這些交聯劑可以單獨使用,或者可以混合使用2種以上。
為了使上述任一交聯反應更有效地進行,所述粘合劑組合物中還可以含有交聯催化劑。作為這樣的交聯催化劑,例如可以使用二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫等錫系催化劑、三(乙酰丙酮)鐵、三(己烷-2,4-二酮)鐵、三(庚烷-2,4-二酮)鐵、三(庚烷-3,5-二酮)鐵、三(5-甲基己烷-2,4-二酮)鐵、三(辛烷-2,4-二酮)鐵、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮)鐵、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮)鐵、三(壬烷-2,4-二酮)鐵、三(壬烷-4,6-二酮)鐵、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)鐵、三(十三烷-6,8-二酮)鐵、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮)鐵、三(六氟乙酰丙酮)鐵、三(乙酰乙酸乙酯)鐵、三(乙酰乙酸正丙酯)鐵、三(乙酰乙酸異丙酯)鐵、三(乙酰乙酸正丁酯)鐵、三(乙酰乙酸仲丁酯)鐵、三(乙酰乙酸叔丁酯)鐵、三(丙酰乙酸甲酯)鐵、三(丙酰乙酸乙酯)鐵、三(丙酰乙酸正丙酯)鐵、三(丙酰乙酸異丙酯)鐵、三(丙酰乙酸正丁酯)鐵、三(丙酰乙酸仲丁酯)鐵、三(丙酰乙酸叔丁酯)鐵、三(乙酰乙酸芐酯)鐵、三(丙二酸二甲酯)鐵、三(丙二酸二乙酯)鐵、三甲氧基鐵、三乙氧基鐵、三異丙氧基鐵、氯化鐵等鐵系催化劑。這些交聯催化劑可以使用1種,也可以并用2種以上。
雖然所述交聯催化劑的含量沒有特別限制,但例如相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,優(yōu)選約為0.0001~1質量份,更優(yōu)選為0.001~0.5質量份。當在所述范圍內時,形成粘合劑層時交聯反應的速度快,粘合劑組合物的適用期也變長,因此成為優(yōu)選方式。
而且,所述粘合劑組合物中可以含有產生酮-烯醇互變異構性的化合物作為交聯阻滯劑。例如,在含有交聯劑的粘合劑組合物或配合交聯劑而得到使用的粘合劑組合物中,可以優(yōu)選采用含有所述產生酮-烯醇互變異構性的化合物的方式。由此,抑制交聯劑配合后的粘合劑組合物的過度的粘度增強、凝膠化,可以實現延長粘合劑組合物的適用期的效果。在至少使用異氰酸酯化合物作為所述交聯劑的情況下,含有產生酮-烯醇互變異構性的化合物尤其有意義。該技術例如在所述粘合劑組合物為有機溶劑溶液或無溶劑的形態(tài)的情況下可以優(yōu)選適用。
作為所述產生酮-烯醇互變異構性的化合物,可以使用各種β-二羰基化合物。作為具體例,可以舉出乙酰丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮類;乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯類;丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸異丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯類;異丁酰乙酸甲酯、異丁酰乙酸乙酯、異丁酰乙酸異丙酯、異丁酰乙酸叔丁酯等異丁酰乙酸酯類;丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯類等。其中,作為優(yōu)選的化合物,可以舉出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯類。這樣的產生酮-烯醇互變異構性的化合物可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。
所述產生酮-烯醇互變異構性的化合物的含量相對于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100質量份,例如可以采用0.1~20質量份,通常采用0.5~15質量份(例如為1~10質量份)較為合適。當所述化合物的量過少時,有時難以發(fā)揮充分的使用效果。另一方面,當超過需要過多地使用所述化合物時,有時殘留于粘合劑層,使凝聚力降低。
而且,在用于本發(fā)明的表面保護膜的粘合劑組合物中,也可以含有其它公知的添加劑,例如可以根據使用的用途適當添加著色劑、顏料等粉體、增塑劑、增粘劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、流平劑、抗氧化劑、防腐劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、硅烷偶聯劑、無機或有機的填充劑、金屬粉、粒子狀或箔狀物等。
本發(fā)明的表面保護膜的特征在于,在所述支撐膜的一面或兩面具有由所述粘合劑組合物形成(使粘合劑組合物交聯而形成)的粘合劑層。雖然所述粘合劑組合物的交聯通常在粘合劑組合物的涂布后進行,但也可以將由交聯后的粘合劑組合物形成的粘合劑層轉印到支撐膜等。此外,雖然在所述支撐膜上形成粘合劑層的方法并不特別重要,但例如可以通過將所述粘合劑組合物涂布于支撐膜、干燥去除聚合溶劑等從而在支撐膜上形成粘合劑層來制作。之后,也可以為了調整粘合劑層的成分轉移、調整交聯反應等進行養(yǎng)護。此外,在將粘合劑組合物涂布于支撐膜上來制作表面保護膜時,為了能夠均勻地涂布在支撐膜上,也可以在所述粘合劑組合物中新添加聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
此外,作為制造本發(fā)明的表面保護膜時的粘合劑層的形成方法,可以使用粘合片(表面保護膜)類的制造中使用的公知的方法。具體而言,例如可以舉出輥涂、凹版涂布、反向涂布(Reverse coating)、輥刷、噴涂、氣刀涂布法、利用模涂布機等的擠出涂布法等。
通常,本發(fā)明的表面保護膜的上述粘合劑層的厚度優(yōu)選制作為3~100μm,更優(yōu)選制作為5~50μm左右。當粘合劑層的厚度在所述范圍內時,由于容易獲得適度的再剝離性與粘合(粘接)性的平衡,因此優(yōu)選。
<隔片>
在本發(fā)明的表面保護膜中,根據需要以保護粘合劑層的粘合面為目的,可以使隔片貼合于粘合劑層表面。
雖然作為構成所述隔片的材料有紙、塑料膜,但從表面平滑性優(yōu)異的觀點考慮優(yōu)選使用塑料膜。作為該膜,只要是能夠保護所述粘合劑層的膜就沒有特別限定,例如可以舉出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常為5~200μm,優(yōu)選為10~100μm左右。當在所述范圍內時,由于對粘合劑層的貼合操作性和從粘合劑層的剝離操作性優(yōu)異,因此優(yōu)選。根據需要,也可以對所述隔片進行借助硅酮系、氟系、長鏈烷烴系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉末等進行的脫模及防污處理、或涂布型、混入型、蒸鍍型等抗靜電處理。
本發(fā)明的表面保護膜也可以通過除了支撐膜(基材)及粘合劑層之外還含有抗靜電層等其它的層的方式實施獲得。
<偏振片>
本發(fā)明的偏振片優(yōu)選為通過所述偏振片用表面保護膜(表面保護膜)進行保護的偏振片。由于所述表面保護膜能夠謀求剪切力的提高,因此在使偏振片用表面保護膜貼合于薄型化后的偏振片時,能夠抑制偏振片的卷曲的產生,能夠獲得卷曲調節(jié)性優(yōu)異的偏振片,因此有用。此外,在將所述表面保護膜在偏振片上粘貼剝離后組裝液晶顯示器面板時,由于即使在所述偏振片與亮度增強膜等接觸的情況下,也可以將偏振片的動摩擦力抑制得較低,因此偏振片難以產生損傷,光滑性優(yōu)異,因此有用。需要說明的是,如圖1所示,所述偏振片(帶有表面保護膜的偏振片5)通過將偏振片用表面保護膜1的粘合劑層3的表面粘貼于偏振片2的表面來保護偏振片表面以防止損傷、塵埃等。
<硅酮化合物轉印型偏振片的制造方法>
本發(fā)明的硅酮化合物轉印型偏振片的制造方法優(yōu)選包括:使所述偏振片用表面保護膜的粘合劑層表面貼合于所述偏振片表面的工序;和從所述偏振片表面剝離所述偏振片用表面保護膜,從而使所述偏振片用表面保護膜的粘合劑層中含有的所述硅酮化合物轉印到所述偏振片表面的工序。通過將所述粘合劑層表面粘貼到所述偏振片表面,從而在分子骨架中不含偏析于所述粘合劑層表面的醚基的硅酮化合物轉印到所述偏振片表面,之后,由于即使剝離所述表面保護膜,也會在所述偏振片表面微量殘留有所述硅酮化合物,因此獲得的偏振片能夠將動摩擦力抑制得較低,即使在偏振片與亮度增強膜等接觸了的情況下偏振片本身也難以產生損傷,光滑性優(yōu)異,因此有用。
作為使所述偏振片用表面保護膜的粘合劑層表面貼合于所述偏振片表面的工序,雖然其粘貼時間沒有特別限制,但例如在23℃、50%RH的條件下,優(yōu)選粘貼15分鐘以上。只要在所述范圍內,所述硅酮化合物就能夠從粘合劑表面充分地向偏振片表面轉印(轉移),因此成為優(yōu)選方式。
實施例
以下,對具體地表示本發(fā)明的構成和效果的實施例等進行說明,但本發(fā)明并不限定于此。需要說明的是,對實施例等的配合內容及特性評價,以下述的方式進行測定。此外,在表1中,示出了粘合劑組合物的配合比例、及得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的物理性質,在表2中,示出了得到的偏振片用表面保護膜(表面保護膜)、及粘貼了所述表面保護膜后的偏振片的特性評價的結果。
<評價>
以下,記載了具體的測定/評價方法。
<重均分子量(Mw)的測定>
重均分子量(Mw)使用TOSOH株式會社制GPC裝置(HLC-8220GPC)進行測定。測定條件如下所述。
樣品濃度:0.2質量%(THF溶液)
樣品注入量:10μl
洗脫液:THF
流速:0.6ml/min
測定溫度:40℃
柱:
樣品柱;TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
參比柱;TSKgel SuperH-RC(1根)
檢測器:差示折射計(RI)
需要說明的是,重均分子量通過聚苯乙烯換算值求得。
<玻璃化轉變溫度(Tg)的理論值>
玻璃化轉變溫度Tg(℃)使用下述文獻值作為利用各單體形成的均聚物的玻璃化轉變溫度Tgn(℃),通過下述式求得。
式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
(式中,Tg(℃)表示共聚物的玻璃化轉變溫度,Wn(-)表示各單體的質量分數,Tgn(℃)表示利用各單體形成的均聚物的玻璃化轉變溫度,n表示各單體的種類?!?/p>
文獻值:
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):-70℃
丙烯酸(AA):106℃
丙烯酸2-羥乙酯(HEA):-15℃
丙烯酸4-羥丁酯(4HBA):-32℃
需要說明的是,文獻值參照了“丙烯酸樹脂的合成/設計和新用途開發(fā)”(中央經營開發(fā)中心出版部發(fā)行)及“Polymer Handbook(聚合物手冊)”(John Wiley&Sons)。
<剪切力的測定>
將表面保護膜切割成寬度10mm、長度100mm的大小,剝離了粘貼到表面保護膜的粘合劑層表面的隔片后,以所述表面保護膜的粘合劑層的粘合(粘接)面積為1cm2的方式使其貼合于TAC(三醋酸纖維素)偏振片(日東電工公司制、SEG1423DU偏振片、寬度:25mm、長度:100mm),在室溫(23℃×50%RH)下靜置30分鐘后,以拉伸速度0.06mm/min在剪切方向進行拉伸,將此時的最大載荷(N/cm2)作為剪切力。
需要說明的是,所述剪切力(N/cm2)為15以上,優(yōu)選為15~50,更優(yōu)選為20~40。只要所述剪切力在所述范圍內,粘貼了表面保護膜的作為被粘附體的偏振片就能夠承受將要卷曲時產生的剪切方向的力,由于不會產生表面保護膜的滑動、偏移,能夠抑制被粘附體的卷曲,因此優(yōu)選。
<動摩擦力(光滑性)的測定>
在切割成寬度5cm、長度15cm的大小的TAC偏振片(日東電工公司制,SEG1423DU偏振片)的TAC面的整個面粘貼表面保護膜的粘合劑層表面,在23℃×50%RH下放置30分鐘后,從TAC面剝離表面保護膜。
接著,使TAC偏振片的曾粘貼有粘合劑層表面的面(TAC面)與亮度增強膜(住友3M公司制、DBEF-D2-280)接觸作為試驗片。在該試驗片上,承載載荷200g。使用沒有伸縮性的線將所述承載了載荷的試驗片安裝到拉伸試驗機上,在測定溫度25℃下,以拉伸速度100mm/min、拉伸距離50mm的條件在TAC面與亮度增強膜的接觸面的平行方向(水平方向)進行拉伸,求得施加到試驗片的動摩擦力(N)的平均值(n=3)。
需要說明的是,所述動摩擦力(N)為1以下,優(yōu)選為0.9以下,更優(yōu)選為0.8以下。當在所述范圍內時,能夠使偏振片的動摩擦力降低,能夠謀求抑制偏振片表面產生的損傷,能夠謀求光滑性的提高,因而有利。
<損傷的有無>
通過目測觀察測定了所述動摩擦力后的TAC偏振片表面(TAC面)的損傷的產生情況。
沒有損傷的情況:○、產生損傷的情況:×
<剝離帶電壓的測定>
將偏振片用表面保護膜(表面保護膜)切割成寬度70mm、長度130mm的大小,剝離粘貼于表面保護膜的粘合劑層表面的隔片后,在貼合于經預先除電的丙烯酸板(厚度:2mm、寬度:70mm、長度:100mm)的TAC偏振片(日東電工公司制、SEG1423DU偏振片、寬度:70mm、長度:100mm)表面(TAC面),以一方的端部突出30mm的方式通過手壓輥進行壓接。在23℃×50%RH下放置一天后,如圖2所示,將樣品設置于規(guī)定的位置。將突出30mm的一方的端部固定于自動卷繞機,以剝離角度150°、剝離速度30m/min的方式進行剝離。通過固定于偏振片中央位置的電位測定器(春日電機公司制、KSD-0103)測定此時產生的偏振片表面的電位(剝離帶電壓:絕對值、kV)。測定在23℃×50%RH的環(huán)境下進行。
<污染性>
將表面保護膜切割成寬度50mm、長度80mm的大小,剝離粘貼于表面保護膜的粘合劑層表面的隔片后,粘貼于切割成寬度70mm、長度100mm的TAC偏振片(日東電工公司制、SEG1423DU偏振片)表面(TAC面),在23℃×50%RH下放置1天后,剝離表面保護膜,通過目測進行污染性的確認。
沒有污染的情況:○、有污染的情況:×
<制備方法>
以下,記載了具體的(甲基)丙烯酸系聚合物、粘合劑組合物等的制備方法。需要說明的是,表1中的配合量(份數)表示固體成分量。
<實施例1>
<(甲基)丙烯酸系聚合物的制備>
在具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器的四口燒瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100質量份、丙烯酸4-羥丁酯(4HBA)10質量份、丙烯酸(AA)0.02質量份、作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈0.2質量份、乙酸乙酯157質量份,一邊緩慢攪拌一邊導入氮氣,將燒瓶內的液溫保持在65℃左右,進行聚合反應6小時,制備出(甲基)丙烯酸系聚合物溶液(40質量%)。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)為54萬,玻璃化轉變溫度(Tg)為-67℃。
<粘合劑組合物的制備>
用乙酸乙酯將上述(甲基)丙烯酸系聚合物溶液(40質量%)稀釋至20質量%,向該溶液500質量份(固體成分100質量份)中加入作為非硅酮系的聚醚的聚氧化乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨(第一工業(yè)制藥公司制、Aqualon KH-10)0.3質量份(固體成分0.3質量份)、作為不含醚基的硅酮化合物的甲基苯基硅油(信越化學公司制、KF-50-100cs)0.1質量份(固體成分0.1質量份)、作為抗靜電劑的離子性化合物的雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(東京化成工業(yè)公司制、LiTFSI)0.15質量份(固體成分0.15質量份)、以及作為交聯劑的為脂肪族系異氰酸酯化合物的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(TOSOH公司制、Coronate HX:C/HX)3質量份(固體成分3質量份)、作為交聯催化劑的二月桂酸二丁基錫(1質量%乙酸乙酯溶液)2質量份(固體成分0.02質量份),進行混合攪拌,制備出粘合劑組合物(溶液)。
<抗靜電處理膜的制作>
通過將抗靜電劑(Solvex公司制、Microsolver RMd-142、以氧化錫和聚酯樹脂為主成分)10重量份用由水30重量份和甲醇70重量份構成的混合溶劑進行稀釋,制備出抗靜電劑溶液。
使用邁耶棒(Mayer Bar)將得到的抗靜電劑溶液涂布到作為支撐膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm)上,通過在130℃下干燥1分鐘來去除溶劑,形成抗靜電層(厚度:0.2μm),制作出抗靜電處理膜。
<偏振片用表面保護膜的制作>
將上述粘合劑組合物(溶液)涂布于與上述抗靜電處理膜的抗靜電層相反的一面,在130℃下加熱2分鐘,形成厚度15μm的粘合劑層。接著,使作為一面實施了硅酮處理的隔片的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的硅酮處理面貼合于所述粘合劑層的表面,制作出偏振片用表面保護膜。
<實施例2~8及比較例1~3>
基于表1的配合比例,與實施例1相同地制作出偏振片用表面保護膜。需要說明的是,表1中的配合量表示固體成分。
根據上述評價方法,做出了獲得的偏振片用表面保護膜(表面保護膜)、及粘貼了所述表面保護膜后的偏振片的特性評價的結果。在表2中示出了獲得的結果。
[表1]
以下,對表1中的簡稱進行說明。
<構成(甲基)丙烯酸系聚合物的單體成分>
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
AA:丙烯酸(具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體)
HEA:丙烯酸2-羥乙酯(具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體)
4HBA:丙烯酸4-羥丁酯(具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體)
<交聯劑>
C/L:芳香族系異氰酸酯化合物、三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物,TOSOH公司制,商品名:Coronate L
C/HX:脂肪族系異氰酸酯化合物、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體,TOSOH公司制,商品名:Coronate HX
<聚醚>
KH-10:聚氧化乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨、第一工業(yè)制藥公司制、商品名:Aqualon KH-10
HS-10:聚氧化乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸銨、第一工業(yè)制藥公司制、商品名:Aqualon HS-10
NF-08:聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸銨、第一工業(yè)制藥公司制、商品名:Hitenol NF-08
EA-137:聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚、第一工業(yè)制藥公司制、商品名:Noigen EA-137
KF353:聚醚改性硅酮、信越化學公司制、商品名:KF-353
<硅酮化合物>
KF-50-100cs:甲基苯基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-50-100cs
KF-50-1000cs:甲基苯基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-50-1000cs
KF-50-3000cs:甲基苯基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-50-3000cs
KF-96-100cs:二甲基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-96-100cs
KF-96-1000cs:二甲基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-96-1000cs
KF-96-3000cs:二甲基硅油、信越化學公司制、商品名:KF-96-3000cs
<抗靜電劑(離子性化合物)>
LiTFSI:雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰、東京化成工業(yè)公司制
[表2]
從上述表2的評價結果可以確認,在所有的實施例中,通過使用具有配合了分子骨架中不含醚基的硅酮化合物的粘合劑層的偏振片用表面保護膜,從而具有所需的剪切力和動摩擦力,能夠謀求兼顧卷曲調節(jié)性及光滑性,能夠抑制對偏振片的污染、損傷的產生。
另一方面,從上述表2的結果來看,在比較例1中,由于沒有配合所述硅酮化合物,因此不能將動摩擦力抑制得較低。在比較例2中確認了,由于沒有配合所述硅酮化合物而配合了聚醚改性硅酮,因此剪切力變低。此外,在比較例3中確認了,雖然使用了所述硅酮化合物,但是由于配合超過規(guī)定量,因此觀察到了污染,在實用性上存在問題。
附圖標記說明
1 偏振片用表面保護膜(表面保護膜)
2 偏振片
3 粘合劑層
4 支撐膜
5 帶有偏振片用表面保護膜的偏振片(偏振片)
10 丙烯酸板
20 TAC偏振片
30 樣品固定臺
40 電位測定器