本發(fā)明涉及合成樹脂用的阻燃劑組合物及配合了該阻燃劑組合物的阻燃性合成樹脂組合物，涉及阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃劑組合物及配合了該阻燃劑組合物的阻燃性合成樹脂組合物。

背景技術(shù)：

以往，合成樹脂由于其優(yōu)異的化學(xué)特性、機(jī)械特性而被廣泛用于建筑材料、汽車部件、包裝用材料、農(nóng)業(yè)用材料、家電制品的外殼材料、玩具等中?？墒?，大多的合成樹脂為可燃性物質(zhì)，根據(jù)用途而阻燃化是不可或缺的。進(jìn)而，作為阻燃化方法，眾所周知是單獨(dú)或組合使用鹵素系阻燃劑、以紅磷或聚磷酸銨(也可稱為多聚磷酸銨)等聚磷酸系阻燃劑為代表的無機(jī)磷系阻燃劑、以三芳基磷酸酯化合物為代表的有機(jī)磷系阻燃劑、金屬氫氧化物或作為阻燃助劑的氧化銻、三聚氰胺化合物。

例如在專利文獻(xiàn)1中記載了：特別是以多磷酸或焦磷酸與含氮化合物的鹽作為主要成分的、通過在燃燒時(shí)形成表面膨脹層(intumescent)而抑制分解產(chǎn)物的擴(kuò)散或傳熱來發(fā)揮阻燃性的膨脹系阻燃劑具有優(yōu)異的阻燃性。

此外，在專利文獻(xiàn)2中，還提出了將三聚氰胺磷酸鹽、聚磷酸銨等氮化合物與二環(huán)式磷酸酯化合物并用的阻燃劑。

然而，這些以往的阻燃劑存在阻燃性不充分、為了對(duì)合成樹脂賦予充分的阻燃性需要大量的添加的問題。此外若大量添加、或原本阻燃劑相對(duì)于合成樹脂的分散性差，則具有加工時(shí)間變長(zhǎng)，或者需要高的加工溫度或提高加工機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速等，由此樹脂被加熱至必要溫度以上而導(dǎo)致產(chǎn)生發(fā)泡等成形不良等加工性的問題，需要阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃劑。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：美國(guó)專利公開2003/0088000號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：美國(guó)專利4341694號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

因此，本發(fā)明的目的在于提供阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃劑組合物。此外還在于提供配合了該阻燃劑組合物的阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃性合成樹脂組合物。

用于解決問題的手段

本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供一種阻燃劑組合物，其含有20～50質(zhì)量份的下述(a)成分、50～80質(zhì)量份的下述(b)成分(其中(a)成分和(b)成分的合計(jì)為100質(zhì)量份)、0.01～20.0質(zhì)量份的下述(c)成分。

(a)成分：選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺的組中的一種以上的三聚氰胺鹽

(b)成分：選自正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪的組中的一種以上的哌嗪鹽

(c)成分：下述通式(1)所表示的二環(huán)磷酸酯化合物

(式(1)中，r表示碳原子數(shù)為1～4的烷基、或碳原子數(shù)為1～4的羥基烷基。)

此外本發(fā)明提供上述阻燃劑組合物，其中，進(jìn)一步含有0.01～10質(zhì)量份的氧化鋅作為(d)成分。

此外本發(fā)明提供一種阻燃性合成樹脂組合物，其在合成樹脂中配合了上述阻燃劑組合物。

此外本發(fā)明提供上述阻燃性合成樹脂組合物，其中，合成樹脂為聚烯烴系樹脂。

此外本發(fā)明提供一種成形體，其是由上述阻燃性合成樹脂組合物得到的。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃劑組合物。此外根據(jù)本發(fā)明，能夠提供阻燃性和加工性優(yōu)異的阻燃性合成樹脂組合物。此外根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有優(yōu)異的阻燃性的成形體。

具體實(shí)施方式

基于優(yōu)選的實(shí)施方式，對(duì)本發(fā)明的阻燃劑組合物進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中作為(a)成分使用的三聚氰胺鹽選自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺的組中，它們可以單獨(dú)使用也可以以混合物使用。它們中，從阻燃性、處理性、保存穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選焦磷酸三聚氰胺。將它們以混合物使用的情況下，焦磷酸三聚氰胺的含有比例優(yōu)選較高。此外焦磷酸三聚氰胺的焦磷酸與三聚氰胺的比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1：2。

這些磷酸與三聚氰胺的鹽也可以通過使分別對(duì)應(yīng)的磷酸或磷酸鹽與三聚氰胺反應(yīng)來得到，但本發(fā)明的(a)成分中使用的三聚氰胺鹽優(yōu)選使正磷酸1三聚氰胺加熱縮合而得到的焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺，特別優(yōu)選焦磷酸三聚氰胺。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中作為(b)成分使用的哌嗪鹽選自正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪的組中，它們可以單獨(dú)使用也可以以混合物使用。它們中，從阻燃性、處理性、保存穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選焦磷酸哌嗪，在以混合物使用的情況下，焦磷酸哌嗪的含有比例越高越優(yōu)選。此外焦磷酸哌嗪的焦磷酸與哌嗪的比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1：1。

這些磷酸與哌嗪的鹽也可以通過使分別對(duì)應(yīng)的磷酸或磷酸鹽與哌嗪反應(yīng)來得到，但本發(fā)明的(b)成分中使用的哌嗪鹽優(yōu)選使2正磷酸1哌嗪加熱縮合而得到的焦磷酸哌嗪或多磷酸哌嗪，特別優(yōu)選焦磷酸哌嗪。

關(guān)于本發(fā)明的阻燃劑組合物中的(a)成分和(b)成分的含量，設(shè)(a)成分和(b)成分的合計(jì)為100質(zhì)量份，(a)成分為20～50質(zhì)量份、(b)成分為50～80質(zhì)量份，優(yōu)選(a)成分為30～45質(zhì)量份、(b)成分為55～70質(zhì)量份。

接著，對(duì)本發(fā)明的阻燃劑組合物的(c)成分進(jìn)行說明。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中的(c)成分為下述通式(1)所表示的二環(huán)磷酸酯化合物。

(式(1)中，r表示碳原子數(shù)為1～4的烷基或碳原子數(shù)為1～4的羥基烷基。)

在上述通式(1)中的r中，作為碳原子數(shù)為1～4的烷基，可以是直鏈的烷基，也可以是支鏈的烷基，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等，作為碳原子數(shù)為1～4的羥基烷基，可列舉出將上述碳原子數(shù)為1～4的烷基的一個(gè)氫原子以羥基取代而得到的基團(tuán)，可列舉出例如羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基等。

作為r，從阻燃性和合成樹脂的加工性的方面出發(fā)，優(yōu)選羥基甲基。

作為本發(fā)明的上述通式(1)所表示的二環(huán)磷酸酯化合物，可列舉出例如下述的化合物no.1～no.6等化合物，從阻燃性和合成樹脂的加工性的方面出發(fā)，優(yōu)選化合物no.1。

化合物no.1

化合物no.2

化合物no.3

化合物no.4

化合物no.5

化合物no.6

本發(fā)明的上述通式(1)所表示的二環(huán)磷酸酯化合物可以通過以往公知的方法來制造。作為這樣的方法，可列舉出例如美國(guó)專利第3293327號(hào)公報(bào)中公開的方法等。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中的(c)成分即二環(huán)磷酸酯化合物的含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份為0.01～20.0質(zhì)量份，從阻燃性、合成樹脂的加工性的方面出發(fā)，優(yōu)選為0.1～10.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為1.0～8.0質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選為3.0～8.0質(zhì)量份。若低于0.01質(zhì)量份，則得不到充分的阻燃性和加工性，若超過20.0質(zhì)量份，則對(duì)樹脂物性造成不良影響。

本發(fā)明的阻燃劑組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有阻燃助劑即氧化鋅作為(d)成分。該氧化鋅也可以進(jìn)行過表面處理。氧化鋅可以使用市售品，可列舉出例如氧化鋅1種(三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社制)、部分覆膜型氧化鋅(三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社制)、nanofine50(平均粒徑為0.02μm的超微粒子氧化鋅：堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、nanofinek(平均粒徑為0.02μm的硅酸鋅覆膜的超微粒子氧化鋅：堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中的(d)成分即氧化鋅的含量從阻燃性的方面出發(fā)，相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選為1.0～7.5質(zhì)量份。

從防止阻燃劑粉末凝聚、保存穩(wěn)定性提高和在合成樹脂中的分散性提高的方面出發(fā)，本發(fā)明的阻燃劑組合物還可以含有硅油。

作為硅油的例子，可列舉出聚硅氧烷的側(cè)鏈、末端全部為甲基的二甲基硅油；聚硅氧烷的側(cè)鏈、末端為甲基、且該側(cè)鏈的一部分為苯基的甲基苯基硅油；聚硅氧烷的側(cè)鏈、末端為甲基、且該側(cè)鏈的一部分為氫的甲基氫硅油等、或它們的共聚物，此外也可以使用在它們的側(cè)鏈和/或末端的一部分上導(dǎo)入了有機(jī)基團(tuán)的氨基改性、環(huán)氧基改性、脂環(huán)式環(huán)氧基改性、羧基改性、甲醇改性、巰基改性、聚醚改性、長(zhǎng)鏈烷基改性、氟代烷基改性、高級(jí)脂肪酸酯改性、高級(jí)脂肪酸酰胺改性、硅烷醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性而得到的改性硅油。

若列舉出上述硅油的具體例子，則作為二甲基硅油，可列舉出kf-96(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-965(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-968(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等，作為甲基氫硅油，可列舉出kf-99(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-9901(信越化學(xué)株式會(huì)社)、hms-151(gelest社制)、hms-071(gelest社制)、hms-301(gelest社制)、dms-h21(gelest社制)等，作為甲基苯基硅油的例子，可列舉出kf-50(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-53(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-54(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-56(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等，作為環(huán)氧基改性品，可列舉出例如x-22-343(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、x-22-2000(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-101(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-102(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、kf-1001(信越化學(xué)株式會(huì)社制)，作為羧基改性品，可列舉出例如x-22-3701e(信越化學(xué)株式會(huì)社制)，作為甲醇改性品，可列舉出例如x-22-4039(信越化學(xué)株式會(huì)社制)、x-22-4015(信越化學(xué)株式會(huì)社制)，作為氨基改性品，可列舉出例如kf-393(信越化學(xué)株式會(huì)社制)等。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，硅油中，從防止阻燃劑粉末凝聚、保存穩(wěn)定性的提高和在合成樹脂中的分散性提高的方面出發(fā)，優(yōu)選為甲基氫硅油。

關(guān)于使本發(fā)明的阻燃劑組合物中含有硅油時(shí)的含量，從阻燃性、防止阻燃劑粉末凝聚、保存穩(wěn)定性的提高和在合成樹脂中的分散性提高的方面出發(fā)，相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～5.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～3.0質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.1～2.0質(zhì)量份。

此外，為了防止阻燃劑粉末的凝聚、保存穩(wěn)定性的提高、或?yàn)榱速x予耐水性、耐熱性，本發(fā)明的阻燃劑組合物還可以含有硅烷偶聯(lián)劑。

作為硅烷偶聯(lián)劑，例如作為具有鏈烯基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷等，作為具有丙烯酸基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等，作為具有甲基丙烯酸基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等，作為具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等，作為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n,n’-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、n-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的鹽酸鹽等，作為具有異氰脲酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯，作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷等，作為具有脲基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等，作為具有硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，作為具有硫代酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-辛?；?1-丙基三乙氧基硅烷，作為具有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑，可列舉出3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。

這些硅烷偶聯(lián)劑中，從防止阻燃劑粉末的凝聚、保存穩(wěn)定性的提高、或耐水性、耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。

上述硅烷偶聯(lián)劑可以使用市售品，若列舉出其例子，則作為乙烯基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1003、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-171、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6300、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilxl10、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces210等，作為乙烯基三乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-1003、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-151、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6519、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf56、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces220等，作為乙烯基三乙酰氧基硅烷，可列舉出wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf62，作為乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-172，作為乙烯基甲基二甲氧基硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-2171、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilxl12等，作為辛烯基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1083，作為烯丙基三甲氧基硅烷，可列舉出dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6825，作為對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-1403，作為3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出kbm-5103，作為3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-502、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6033等，作為3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-503、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-174、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6030、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf31、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces710等，作為3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-502，作為3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-503、momentiveperformancematerialsjapan公司制的y-9936，作為甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-5803，作為2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-303、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-186、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6043、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces530等，作為3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-402、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6044、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces520等，作為3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-403、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-187、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6040、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf80、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces510等，作為3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-402，作為3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-403、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1871、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf82等，作為環(huán)氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-4803，作為n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-602、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-2120、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf-95、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces310等，作為n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-603、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1120、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1122、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6020、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6094、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf-91、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces320等，作為3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-903、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1110、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6610、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces360等，作為3-氨基丙基三乙氧基硅烷，可列舉出kbe-903、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1100、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6011、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces330等，作為3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺，可列舉出kbe-9103、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces340等，作為n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-573、momentiveperformancematerialsjapan公司制的y-9669、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6883等，作為n,n’-雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺，可列舉出日美商事株式會(huì)社制的sila-acexs1003，作為n-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的鹽酸鹽，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-575、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6032、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces350等，作為三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-9659，作為3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-802、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6852，作為3-巰基丙基三甲氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbm-803、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-189、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6062、日美商事株式會(huì)社制的sila-aces810等，作為3-巰基丙基三乙氧基硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1891、dowcorningtoray株式會(huì)社制的z-6911，作為3-脲基丙基三乙氧基硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1160，作為3-脲基丙基三烷氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-585，作為雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-846，作為3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-link599，作為3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，可列舉出信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的kbe-9007、momentiveperformancematerialsjapan公司制的a-1310等，作為3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，可列舉出momentiveperformancematerialsjapan公司制的y-5187、wackerasahikaseisilicone株式會(huì)社制的geniosilgf40等。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中配合硅烷偶聯(lián)劑時(shí)的其含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～5.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05～3.0質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.1～2.0質(zhì)量份。

此外本發(fā)明的阻燃劑組合物在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以配合防滴落劑。作為防滴落劑，可列舉出氟系防滴落劑或硅橡膠類、層狀硅酸鹽等。

作為上述層狀硅酸鹽，可列舉出蒙脫石、皂石、鋰蒙脫石、貝得石、硅鎂石、綠脫石等蒙脫石系粘土礦物、蛭石、埃洛石、溶脹性云母、滑石等，在其層間還可以插入有機(jī)陽離子、季銨陽離子、鏻陽離子。

上述防滴落劑特別優(yōu)選氟系的防滴落劑，作為氟系的防滴落劑的具體例子，可列舉出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系樹脂或全氟甲磺酸鈉鹽、全氟正丁烷磺酸鉀鹽、全氟叔丁烷磺酸鉀鹽、全氟辛烷磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己烷磺酸鈣鹽等全氟鏈烷烴磺酸堿金屬鹽化合物或全氟鏈烷烴磺酸堿土類金屬鹽等。防滴落劑中，從防滴落性的方面出發(fā)，最優(yōu)選聚四氟乙烯。

含有上述防滴落劑時(shí)的防滴落劑的含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.005～5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.1～1質(zhì)量份。若低于0.005質(zhì)量份，則防滴落效果不充分，若超過5質(zhì)量份，則有時(shí)使樹脂的特性降低。

此外，在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以配合多元醇化合物作為阻燃性助劑。多元醇化合物為鍵合有多個(gè)羥基的化合物，例如為季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、1,3,5-三(2-羥乙基)異氰脲酸酯(theic)、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤蘚醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麥芽糖、乳糖等。這些多元醇化合物中，優(yōu)選選自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇的縮合物的組中的一種以上，特別優(yōu)選二季戊四醇、季戊四醇的縮合物，最優(yōu)選二季戊四醇。此外，也可以適當(dāng)使用theic及山梨糖醇。

含有上述多元醇化合物時(shí)的含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.5～15質(zhì)量份，更優(yōu)選為2～12質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5～10質(zhì)量份。

此外，在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以配合潤(rùn)滑劑。作為這樣的潤(rùn)滑劑，可列舉出液體石蠟、天然石蠟、微晶石蠟、合成石蠟、低分子量聚乙烯、聚乙烯蠟等純烴系潤(rùn)滑劑；鹵代烴系潤(rùn)滑劑；高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸等脂肪酸系潤(rùn)滑劑；脂肪酸酰胺、雙脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺系潤(rùn)滑劑；脂肪酸的低級(jí)醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蠟)等酯系潤(rùn)滑劑；金屬皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚甘油、脂肪酸與多元醇的部分酯、脂肪酸與聚二醇、聚甘油的部分酯系的潤(rùn)滑劑、硅油、礦物油等。潤(rùn)滑劑也可以是兩種以上。含有潤(rùn)滑劑時(shí)的含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份。

從耐熱性、降低加工機(jī)的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)、耐候性的方面出發(fā)，本發(fā)明的阻燃劑組合物還可以進(jìn)一步含有水滑石化合物。本發(fā)明中，水滑石化合物是指鎂和/或鋅與鋁的碳酸復(fù)鹽化合物。水滑石系化合物可以是天然物，此外也可以是合成品。作為合成品的合成方法，可例示出日本特公昭46-2280號(hào)公報(bào)、日本特公昭50-30039號(hào)公報(bào)、日本特公昭51-29129號(hào)公報(bào)、日本特開昭61-174270號(hào)公報(bào)等中記載的公知的方法。此外，本發(fā)明中，對(duì)于水滑石系化合物的晶體結(jié)構(gòu)、晶體粒徑或者結(jié)晶水的有無及其量等可以沒有限制地使用。

此外水滑石化合物也可以進(jìn)行高氯酸處理，還可以將其表面以硬脂酸那樣的高級(jí)脂肪酸、油酸堿金屬鹽那樣的高級(jí)脂肪酸金屬鹽、十二烷基苯磺酸堿金屬鹽那樣的有機(jī)磺酸金屬鹽、高級(jí)脂肪酸酰胺、高級(jí)脂肪酸酯或蠟等被覆后使用。

作為水滑石化合物，可以使用下述通式(4)所表示的化合物。

mgx1znx2al2(oh)2(x1+x2)+4·co3·mh2o(4)

(式中，x1及x2各自表示滿足下述式所表示的條件的數(shù)，m表示實(shí)數(shù)。0≤x2/x1＜10、2≤x1+x2＜20)

此外作為水滑石化合物，也可以使用包含鋅的鋅改性水滑石。

上述水滑石系化合物可以使用市售品，可列舉出例如dht-4(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、dht-4a(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、magceler-1(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-1(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-2(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-4(alcamizer-p-93)(鋅改性水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-7(鋅改性水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-5(高氯酸處理水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等，特別優(yōu)選dht-4a(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)。

本發(fā)明的阻燃劑組合物中的水滑石化合物的含量相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份，從耐熱性、降低加工機(jī)的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)、耐候性的方面出發(fā)，更優(yōu)選為0.05～4質(zhì)量份，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要還可以使用不含有鹵素的有機(jī)或無機(jī)系的阻燃劑或阻燃助劑中的一種以上。作為這些阻燃劑·阻燃助劑，可列舉出含三嗪環(huán)的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、磷酸鹽系阻燃劑、無機(jī)磷系阻燃劑、二烷基次膦酸鹽、硅酮系阻燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其他無機(jī)系阻燃助劑、其他有機(jī)系阻燃劑等。

作為上述含三嗪環(huán)的化合物，可列舉出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、鄰苯二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺氰脲酸酯、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基二胍胺、亞乙基雙三聚氰胺、三亞甲基雙三聚氰胺、四亞甲基雙三聚氰胺、六亞甲基雙三聚氰胺、1,3-亞己基雙三聚氰胺等。

作為上述金屬氫氧化物，可列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、kisuma5a(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制氫氧化鎂的商標(biāo))等。

作為上述磷酸酯系阻燃劑的例子，可列舉出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三異丙基苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、雙-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、磷酸異丙基苯基二苯基酯、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(異丙基苯基)磷酸酯等。

作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子，可列舉出1,3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-亞苯基雙(雙二甲苯基磷酸酯)、雙酚a雙(二苯基磷酸酯)等。

作為上述無機(jī)磷系阻燃劑，可列舉出紅磷。

作為上述二烷基次膦酸鹽，可列舉出二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅等。

作為上述其他無機(jī)系阻燃助劑，可列舉出例如氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、水滑石等無機(jī)化合物、及其表面處理品。作為其具體例子，可以使用例如tipaquer-680(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制氧化鈦的商標(biāo))、kyowamag150(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制氧化鎂的商標(biāo))、dht-4a(水滑石：協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、alcamizer-4(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制鋅改性水滑石的商標(biāo))等各種市售品。

本發(fā)明中使用的阻燃劑組合物根據(jù)需要還可以配合酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、防老化劑等。這些成分可以預(yù)先配合到本發(fā)明的阻燃劑組合物中，也可以在配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。優(yōu)選通過配合它們而使合成樹脂穩(wěn)定化。

作為上述酚系抗氧化劑，可列舉出例如2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酰胺〕、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亞甲基雙〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、雙〔3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、雙〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基〕對(duì)苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基〕異氰脲酸酯、3,9-雙〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧雜螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇雙〔(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。

這些酚系抗氧化劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

作為上述磷系抗氧化劑，可列舉出例如亞磷酸三(壬基苯基)酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、亞磷酸十三烷基酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2'-亞甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二噁磷雜庚英-6-基)氧〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等。這些磷系抗氧化劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

作為上述硫醚系抗氧化劑，可列舉出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。這些硫醚系抗氧化劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

作為上述紫外線吸收劑，可列舉出例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2'-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-α-氰基-β、β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二叔丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二叔丁基苯基)-s-三嗪等三芳基三嗪類。這些紫外線吸收劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

作為上述受阻胺系光穩(wěn)定劑，可列舉出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪縮聚物、1,5,8,12-四〔2,4-雙(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-雙(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-三〔2,4-雙(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-雙(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷等受阻胺化合物。這些受阻胺系光穩(wěn)定劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

作為上述的抗老化劑，可列舉出萘基胺系、二苯基胺系、對(duì)苯二胺系、喹啉系、氫醌衍生物、單酚系、硫代雙酚系、受阻酚系、亞磷酸酯系等。這些抗老化劑的使用量在配合到合成樹脂中時(shí)，在合成樹脂組合物中優(yōu)選為0.001～5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量％。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任意成分還可以配合增強(qiáng)材料。這些成分也可以在將本發(fā)明的阻燃劑組合物配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。作為該增強(qiáng)材料，可以使用通常在合成樹脂的增強(qiáng)中使用的纖維狀、板狀、粒狀、粉末狀的材料。具體而言，可列舉出玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、硅系晶須、硅灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、硬硅鈣石、硅磷灰石、石膏纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅/氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維及硼纖維等無機(jī)纖維狀增強(qiáng)材料、聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、再生纖維素纖維、醋酸酯纖維、槿麻、苧麻、棉花、黃麻、麻、劍麻、亞麻、亞麻布、絲綢、馬尼拉麻、甘蔗、木漿、紙屑、舊紙及羊毛等有機(jī)纖維狀增強(qiáng)材料、玻璃薄片、非溶脹性云母、石墨、金屬箔、陶瓷珠、粘土、云母、絹云母、沸石、膨潤(rùn)土、白云石、高嶺土、微粉硅酸、長(zhǎng)石粉、鈦酸鉀、二氧化硅微球、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、硅酸鋁、氧化硅、石膏、均密石英巖、片鈉鋁石及白土等板狀或粒狀的增強(qiáng)材料。這些增強(qiáng)材料也可以以乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂、或環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂被覆或進(jìn)行集束處理，也可以以氨基硅烷或環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑等進(jìn)行處理。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任意成分，還可以進(jìn)一步配合晶核劑。作為該晶核劑，可以適當(dāng)使用一般作為聚合物的晶核劑使用的晶核劑，本發(fā)明中，可以使用無機(jī)系晶核劑及有機(jī)系晶核劑中的任一種。這些成分也可以在將本發(fā)明的阻燃劑組合物配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。

作為上述無機(jī)系晶核劑的具體例子，可列舉出高嶺石、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、炭黑、氧化鎂、氧化鈦、硫化鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹及苯基膦酸鹽等金屬鹽。為了提高在組合物中的分散性，這些無機(jī)系晶核劑也可以以有機(jī)物修飾。

作為上述有機(jī)系晶核劑的具體例子，可列舉出苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對(duì)苯二甲酸鋰、對(duì)苯二甲酸鈉、對(duì)苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鈣、二十八烷酸鈉、二十八烷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲苯酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鋰、β-萘二甲酸鈉、環(huán)己烷羧酸鈉等有機(jī)羧酸金屬鹽、對(duì)甲苯磺酸鈉、間苯二甲酸磺酸鈉等有機(jī)磺酸鹽、硬脂酰胺、亞乙基雙月桂酰胺、棕櫚酰胺、羥基硬脂酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺、亞芐基山梨糖醇及其衍生物、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉等磷化合物金屬鹽及2,2-甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)鈉等。

此外在本發(fā)明的阻燃性組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任意成分，還可以進(jìn)一步配合丙烯酸系加工助劑。丙烯酸系加工助劑可以使用將(甲基)丙烯酸酯的一種聚合或?qū)煞N以上共聚而得到的物質(zhì)。這些成分也可以在將本發(fā)明的阻燃劑組合物配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。作為聚合或共聚的(甲基)丙烯酸酯的例子，可列舉出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸酯等。此外，除了上述以外，還可列舉出(甲基)丙烯酸、含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。

在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為任意成分，還可以配合增塑劑。作為該增塑劑，可以適當(dāng)使用一般作為聚合物的增塑劑使用的增塑劑，可列舉出例如聚酯系增塑劑、甘油系增塑劑、多元羧酸酯系增塑劑、聚亞烷基二醇系增塑劑及環(huán)氧系增塑劑等。這些成分也可以在將本發(fā)明的阻燃劑組合物配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。

作為上述聚酯系增塑劑的具體例子，可列舉出由己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分與丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分構(gòu)成的聚酯、或聚己內(nèi)酯等由羥基羧酸構(gòu)成的聚酯等。這些聚酯系增塑劑可以是以單官能羧酸或單官能醇將末端封端，此外也可以以環(huán)氧化合物等將末端封端。

作為上述甘油系增塑劑的具體例子，可列舉出甘油單乙酰單月桂酸酯、甘油二乙酰單月桂酸酯、甘油單乙酰單硬脂酸酯、甘油二乙酰單油酸酯及甘油單乙酰單褐煤酸酯等。

作為上述多元羧酸酯系增塑劑的具體例子，可列舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯、己二酸二異癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸芐基甲基二甘醇酯、己二酸芐基丁基二甘醇酯等己二酸酯、乙?；鶛幟仕崛阴?、乙酰基檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯、壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯及癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯等。

作為上述聚亞烷基二醇系增塑劑的具體例子，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)嵌段和/或無規(guī)共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酚類的環(huán)氧乙烷加成聚合物、雙酚類的環(huán)氧丙烷加成聚合物、雙酚類的四氫呋喃加成聚合物等聚亞烷基二醇、或其末端環(huán)氧改性化合物、末端酯改性化合物及末端醚改性化合物等末端封端化合物等。

上述環(huán)氧系增塑劑一般是指由環(huán)氧硬脂酸烷基酯和大豆油構(gòu)成的環(huán)氧三甘油酯等，但除此以外，還可以使用主要以雙酚a和環(huán)氧氯丙烷作為原料那樣的所謂的環(huán)氧樹脂。

作為其他增塑劑的具體例子，可列舉出新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯等羥基酸酯、季戊四醇、各種山梨糖醇、聚丙烯酸酯及石蠟類等。

本發(fā)明中使用增塑劑的情況下，可以僅使用一種，也可以將兩種以上并用。

此外，在本發(fā)明的阻燃劑組合物中，根據(jù)需要可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合通常在合成樹脂中使用的添加劑、例如交聯(lián)劑、抗靜電劑、金屬皂、填充劑、防霧劑、防滲出劑、表面處理劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏料、除丙烯酸系加工助劑以外的加工助劑等。這些成分也可以在將本發(fā)明的阻燃劑組合物配合到合成樹脂中時(shí)配合到合成樹脂中。

為了得到本發(fā)明的阻燃劑組合物，只要將必須成分的(a)～(c)成分、根據(jù)需要使用的(d)成分、進(jìn)一步根據(jù)需要使用的其他任意成分混合即可，混合中可以使用各種混合機(jī)。也可以在混合時(shí)加熱。若列舉出可使用的混合機(jī)的例子，則可列舉出轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、螺條式攪拌機(jī)、v型混合機(jī)、w型混合機(jī)、高速混合機(jī)、諾塔混合機(jī)等。

本發(fā)明的阻燃劑組合物對(duì)合成樹脂的阻燃化有效果，優(yōu)選配合到合成樹脂中制成阻燃性合成樹脂組合物(以下，也稱為本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物)使用。

作為通過本發(fā)明的阻燃劑組合物而阻燃化的合成樹脂的具體例子，可列舉出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯(lián)聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴及它們的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲酯等聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基二醇酯等芳香族聚酯及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己內(nèi)酰胺及聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支鏈聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂及它們的共混物或者酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固化性樹脂、氟系樹脂、硅酮樹脂、硅橡膠、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。還可列舉出異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氟橡膠、硅橡膠等。

若進(jìn)一步列舉出阻燃化的合成樹脂的具體例子，則可列舉出烯烴系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、腈系熱塑性彈性體、尼龍系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體等。

這些合成樹脂可以使用1種，也可以使用兩種以上。此外合成樹脂也可以被合金化。

本發(fā)明中使用的合成樹脂不論分子量、聚合度、密度、軟化點(diǎn)、在溶劑中的不溶成分的比例、立構(gòu)規(guī)整性的程度、催化劑殘?jiān)挠袩o、作為原料的單體的種類或配合比率、聚合催化劑的種類(例如齊格勒催化劑、茂金屬催化劑等)等如何，都可以使用。

這些合成樹脂中，從能夠賦予優(yōu)異的阻燃性的方面出發(fā)，優(yōu)選聚烯烴系樹脂。

若列舉出聚烯烴系樹脂的例子，則可列舉出例如聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚丙烯、無規(guī)共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗沖擊共聚物聚丙烯、高抗沖擊共聚物聚丙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、半等規(guī)聚丙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、聚丁烯、環(huán)烯烴聚合物、立構(gòu)嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物、乙烯/丙烯嵌段或無規(guī)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物等。

本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物中，包含(a)成分、(b)成分、(c)成分、并進(jìn)一步包含(d)成分時(shí)，從阻燃性的方面出發(fā)，(d)成分的合計(jì)含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上且低于50質(zhì)量％，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上且低于40質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為18質(zhì)量％以上且低于30質(zhì)量％，最優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且低于25質(zhì)量％。若低于10質(zhì)量％，則有時(shí)無法發(fā)揮充分的阻燃性，若為50質(zhì)量％以上，則有時(shí)損害樹脂本來的物性。

本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物通過進(jìn)行成形，可以得到阻燃性優(yōu)異的成形品。成形方法沒有特別限定，可列舉出擠出加工、壓延加工、注射成形、輥、壓縮成形、吹塑成形等，可以制造樹脂板、片材、膜、異形品等各種形狀的成形品。

本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物可以用于電動(dòng)汽車、機(jī)械、電氣/電子設(shè)備、oa設(shè)備等的外殼(框架、框體、外殼、外包裝)或部件、汽車內(nèi)外裝飾材料等中，被用于需要ul945va的標(biāo)準(zhǔn)的用途中。

本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物及其成形體可以用于電氣/電子/通信、農(nóng)林水產(chǎn)、礦業(yè)、建設(shè)、食品、纖維、衣類、醫(yī)療、煤炭、石油、橡膠、皮革、汽車、精密設(shè)備、木材、建材、土木、家具、印刷、樂器等廣泛的產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。更具體而言，可以用于打印機(jī)、電腦、文字處理機(jī)、鍵盤、pda(小型信息終端機(jī))、電話機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真、ecr(電子式收銀機(jī))、計(jì)算器、電子筆記本、卡、架子、文具等辦公用品、oa設(shè)備、洗衣機(jī)、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、游戲機(jī)、電熨斗、被爐等家電設(shè)備、tv、vtr、攝像機(jī)、收錄機(jī)、錄音機(jī)、微型磁盤、cd播放器、擴(kuò)音器、液晶顯示器等av設(shè)備、連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印刷基板、線圈骨架、半導(dǎo)體密封材料、led密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)軛、配電盤、鐘表等電氣/電子部件及通信設(shè)備、oa設(shè)備等的箱體(框架、框體、外殼、外包裝)或部件、汽車內(nèi)外裝飾材料的用途。

進(jìn)而，本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物及其成形體可以用于座位(填充物、內(nèi)飾件等)、帶、頂篷、活頂車頂篷、扶手、車門內(nèi)飾、后雜物箱、地毯、墊子、遮陽板、輪轂裝飾罩、墊子罩、安全氣囊、絕緣材料、吊環(huán)、吊環(huán)帶、電線被覆材料、電絕緣材料、涂料、涂布材料、外部裝潢材料、地板材料、角壁、地毯、壁紙、壁裝飾材料、外裝飾材料、內(nèi)裝飾材料、屋頂材料、甲板材料、壁材、柱材、鋪板、圍墻的材料、骨架及造型、窗戶及門的型材、木瓦、板壁、陽臺(tái)、露臺(tái)、防音板、絕熱板、窗戶材料等汽車、混合動(dòng)力車、電動(dòng)車、車輛、船舶、航空器、建筑物、住宅及建筑用材料、或土木材料、衣料、窗簾、床單、膠合板、合成纖維板、絨毯、玄關(guān)墊、片材、桶、軟管、容器、眼鏡、包、盒子、護(hù)目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、體育用品等各種用途。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例詳細(xì)示出本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受以下的實(shí)施例的任何限制。另外，表1～3的配合全部為質(zhì)量份基準(zhǔn)。

〔實(shí)施例1～6及比較例1～5〕

以表1記載的配方調(diào)制本發(fā)明的阻燃劑組合物。(c)成分的上述通式(1)所表示的二環(huán)磷酸酯化合物使用下述結(jié)構(gòu)的化合物no.1。

化合物no.1

同樣地以表2記載的配方調(diào)制阻燃劑組合物的比較例。比較例中還進(jìn)行了使用聚磷酸銨來代替本發(fā)明的(b)成分的比較。

表1

*1：焦磷酸三聚氰胺的焦磷酸與三聚氰胺的比以摩爾比計(jì)為1：2。

*2：焦磷酸哌嗪的焦磷酸與哌嗪的比以摩爾比計(jì)為1：1。

表2

*1：焦磷酸三聚氰胺的焦磷酸與三聚氰胺的比以摩爾比計(jì)為1：2。

*2：焦磷酸哌嗪的焦磷酸與哌嗪的比以摩爾比計(jì)為1：1。

〔實(shí)施例7～15及比較例6～15〕

相對(duì)于在聚丙烯(熔體流動(dòng)速率＝8g/10min)60質(zhì)量份中配合硬脂酸鈣(潤(rùn)滑劑)0.1質(zhì)量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化劑)0.1質(zhì)量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(磷系抗氧化劑)0.1質(zhì)量份、甘油單硬脂酸酯(潤(rùn)滑劑)0.3質(zhì)量份而得到的聚丙烯樹脂組合物，以表3記載的配合比例(質(zhì)量％)添加實(shí)施例1～6中得到的阻燃性組合物而得到實(shí)施例7～15的阻燃性合成樹脂組合物。附帶說一下，阻燃劑組合物是將實(shí)施例1中得到的阻燃劑組合物記為阻燃劑組合物-1，將實(shí)施例2中得到的阻燃劑組合物記為阻燃劑組合物-2，以下同樣地使用直到實(shí)施例6中得到的阻燃劑組合物-6。

此外將比較例1中得到的阻燃劑組合物記為比較阻燃劑組合物-1，將比較例2中得到的阻燃性組合物記為比較阻燃劑組合物-2，以下同樣地使用直到比較阻燃劑組合物-5，以表4記載的配合比例(質(zhì)量％)添加而得到比較例6～15的比較阻燃性合成樹脂組合物。

將所得到的阻燃性合成樹脂組合物使用雙螺桿擠出機(jī)(株式會(huì)社日本制鋼所制tex-28)以230℃、9kg/小時(shí)的條件擠出來制造粒料，使用其在200℃下進(jìn)行注射成型，得到長(zhǎng)度為127mm、寬度為12.7mm、厚度為1.6mm的試驗(yàn)片。使用該試驗(yàn)片進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)，以下述試驗(yàn)方法進(jìn)行ul-94v試驗(yàn)。將結(jié)果示于表3及表4中。

此外，將上述阻燃性合成樹脂組合物使用雙螺桿擠出機(jī)(株式會(huì)社日本制鋼所制tex-28)以230℃、13kg/小時(shí)的條件擠出，制造加工性評(píng)價(jià)用的粒料。通過目視確認(rèn)所得到的加工性評(píng)價(jià)用的粒料的表面狀態(tài)，按照以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)確認(rèn)發(fā)泡的有無，進(jìn)行加工性的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3及表4中。

<阻燃性u(píng)l-94v試驗(yàn)方法>

將長(zhǎng)度為127mm、寬度為12.7mm、厚度為1.6mm的試驗(yàn)片垂直地保持，對(duì)下端用燃燒器的火點(diǎn)10秒鐘后，拿去火焰，測(cè)定試驗(yàn)片上點(diǎn)著的火熄滅的時(shí)間。接著，在火熄滅的同時(shí)進(jìn)行第二次的點(diǎn)火10秒鐘，與第一次同樣地測(cè)定點(diǎn)著的火熄滅的時(shí)間。此外，同時(shí)還對(duì)試驗(yàn)片下面的棉條是否因?yàn)槁湎碌幕鸱N而著火進(jìn)行評(píng)價(jià)。

根據(jù)第一次和第二次的燃燒時(shí)間、棉條有無著火等，按照ul-94v標(biāo)準(zhǔn)來確定燃燒等級(jí)。燃燒等級(jí)中，v-0為最高，按照v-1、v-2的順序阻燃性依次下降。但是，將與v-0～v-2的等級(jí)均不相符的記為nr。

<加工性評(píng)價(jià)>

〇：在粒料的表面幾乎沒有發(fā)泡的痕跡，加工性良好。

△：在粒料的表面見到少數(shù)的發(fā)泡的痕跡。

×：在粒料的表面有許多發(fā)泡的痕跡，加工性差。

表3

表4