本發(fā)明涉及水性漆及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域,具體指一種能去除甲醛的環(huán)保水性漆及其制備方法。
背景技術(shù):
在現(xiàn)代裝修中,各種家居、建材會(huì)揮發(fā)出甲醛、苯系物等有毒有害物質(zhì),該類物質(zhì)不僅污染室內(nèi)環(huán)境,也嚴(yán)重威脅人們的身體健康。為滿足人們對(duì)生活環(huán)境日漸高漲的要求,各種清除甲醛的產(chǎn)品應(yīng)運(yùn)而生?,F(xiàn)行市面上清除甲醛的方法主要有以下三類:(1)物理吸附。物理吸附主要使用活性炭等多孔物質(zhì)對(duì)甲醛進(jìn)行吸附,但吸附量有限,且有效期短,甚至?xí)a(chǎn)生二次污染,無(wú)法達(dá)到理想的甲醛處理效果;(2)化學(xué)吸附?;瘜W(xué)吸附多是采用甲醛清除劑,甲醛清除劑中含有能與甲醛反應(yīng)的物質(zhì),雖然能將大量甲醛去除,但該類清除劑中本身就含有大量有害物質(zhì),甚至具有致癌作用,對(duì)人們的身體健康極為不利;(3)電化學(xué)去除。電化學(xué)去除甲醛主要是以使用空氣凈化器為主,空氣凈化器產(chǎn)生出能將甲醛氧化為水和二氧化碳的自由基,從而達(dá)到去除甲醛的作用,但是,該類凈化器一方面價(jià)格較高,應(yīng)用市場(chǎng)較小,另一方面其容易產(chǎn)生其他副作用,安全性能有待考證。上述現(xiàn)有技術(shù)中常用的去除甲醛的方法均存在極大的缺陷,于是,研發(fā)人員正致力于研發(fā)無(wú)需借助額外的手段、而具有去除甲醛功能的水性漆,使甲醛的去除更加便捷有效。例如,公開號(hào)為CN101016426A的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)《具有吸收甲醛功能的水性涂料》(申請(qǐng)?zhí)枺?00710010484.8)披露了一種水性漆,其通過(guò)在水性漆中添加能與甲醛反應(yīng)的氨基酸、多肽等來(lái)達(dá)到去除甲醛的效果;公開號(hào)為CN102051123A的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)《一種用空氣中氧氣分解室內(nèi)空氣中甲醛的內(nèi)墻漆》(申請(qǐng)?zhí)枺?00910222118.8),其添加了能使甲醛與空氣中的氧氣反應(yīng)的特定催化劑,該催化劑能在室溫條件下將甲醛轉(zhuǎn)化為無(wú)害的二氧化碳和水。上述已公開的水性漆均能在一定程度上產(chǎn)生去除甲醛的作用,但是,由于密度的影響及界面能的作用,上述水性漆中所添加的甲醛有效去除成分均被包埋在漆膜內(nèi)部,而難以與甲醛接觸,只有極少量存在于漆膜表面的有效物質(zhì)才能與甲醛接觸并產(chǎn)生作用,這就導(dǎo)致水性漆去除甲醛的效果極為不顯著,無(wú)法達(dá)到設(shè)想的效果。因此,對(duì)于目前能去除甲醛的水性漆,急需改進(jìn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀,提供一種能有效去除甲醛的環(huán)保水性漆。本發(fā)明所要解決的另一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀,提供一種上述環(huán)保水性漆的制備方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為:一種環(huán)保水性漆,其特征在于按重量計(jì)包括以下物質(zhì):所述超支化聚氨酯乳液的分子結(jié)構(gòu)為下式I,其中,R基團(tuán)為-CH(NH2)-COOH。作為優(yōu)選,所述納米二氧化鈦為粒徑小于5nm的銳鈦晶型。銳鈦晶型納米二氧化鈦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,有優(yōu)越的著色力、遮蓋力、耐候性,能增加介質(zhì)穩(wěn)定性、漆膜機(jī)械強(qiáng)度及附著力,防止裂紋和水分透過(guò),延長(zhǎng)涂料的使用壽命;同時(shí),銳鈦晶型二氧化鈦具有光催化功能,能在光線的作用下,將空氣中的水或氧氣催化成具有極強(qiáng)氧化能力的活性基團(tuán),可強(qiáng)效分解各種不穩(wěn)定化學(xué)鍵的有機(jī)化合物和部分無(wú)機(jī)物,并可破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜和凝固病毒的蛋白質(zhì)載體。作為優(yōu)選,所述成膜助劑為醇酯類化合物Texanol、LusolvanFBH、Coasol、DBE-IB、DPNB及DOWANOLPPH中的一種。作為優(yōu)選,所述消泡劑為乳化硅油284P、BYK-080A、BsysiloneVP3468、FlowlenAC-1190及FlowlenAC-2000中的一種;所述分散劑為陽(yáng)離子聚合物鹽BorchigenNA20、BYK-154、DisperN40、DisperA40及DisperG40中的一種。作為優(yōu)選,所述增稠劑為RheovisPU20、Rheo-40、BorchigelL75OS及CoatexBR100P中的一種;所述殺菌防霉劑為METATINGT、ProxelXL2、DensilCD、PreventolD6及Dowicil75中的一種。一種環(huán)保水性漆的制備方法,其特征在于包括以下步驟:(1)將5~15份水、0.1~4份分散劑、0.05~0.3份消泡劑、0.01~0.3份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入1~15份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(2)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將40~50份超支化聚氨酯乳液、30~40份丙烯酸酯乳液、2~4份成膜助劑、0.05~0.3份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將0.1~3份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。上述超支化聚氨酯乳液的制備方法包括以下步驟:(1)將組氨酸溶于去離子水中,用NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加氨基保護(hù)劑乙酸酐,該過(guò)程控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi);攪拌4~6h后,滴加濃鹽酸將PH值調(diào)節(jié)為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,將殘余物溶于甲醇中并過(guò)濾,得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;(2)使二異氰酸酯和二羥基丙烯酸于80~90℃下反應(yīng)1.5h;然后降溫至-5~0℃,加入二乙醇胺及催化劑,升溫至50~60℃反應(yīng)2h;(3)使二異氰酸酯和二元醇于85~95℃下反應(yīng)2h,然后降溫至55~65℃,在該溫度下加入二羥基丙烯酸及催化劑,升溫至90℃反應(yīng)2.5h;降溫至70℃后加入步驟(2)中所得產(chǎn)物,升溫至80℃反應(yīng)2h;加入步驟(1)所得α氨基受保護(hù)的組氨酸,于室溫下反應(yīng)2h;(4)向步驟(3)的反應(yīng)體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,攪拌作用下反應(yīng)3~4h,然后用乙酸乙酯洗滌反應(yīng)物;向上述體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到所述的超支化聚氨酯乳液。在上述各方案中,所述超支化聚氨酯分子中異氰酸酯與羥基的摩爾比為1~1.8。作為優(yōu)選,所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯中的一種或幾種;所述二元醇為聚己內(nèi)酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四亞甲基醚二醇中的一種或多種;所述催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫中的一種。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:(1)本發(fā)明所提供的環(huán)保水性漆中含有能與甲醛反應(yīng)的活性基團(tuán),生成穩(wěn)定無(wú)毒的化合物,杜絕二次污染,有利于人們的身體健康;并且,上述活性基團(tuán)無(wú)需借助光、熱等外力作用,在室溫下即可與甲醛反應(yīng),真正實(shí)現(xiàn)了低碳、環(huán)保的效果;(2)水性漆中的活性基團(tuán)為α氨基,本發(fā)明所提供的制備方法從漆膜的成膜物質(zhì)入手,先將α氨基制備為α氨基得到保護(hù)的組氨酸,然后將該組氨酸引入成膜樹脂中,并且,將成膜樹脂制備為超支化聚氨酯,樹脂分子的超支化結(jié)構(gòu)末端恰好為活性基團(tuán)α氨基,這樣,活性基團(tuán)α氨基最大限度的裸露出來(lái),大大增加了樹脂分子中的有效活性基團(tuán),該有效活性基團(tuán)與甲醛廣泛接觸,從而將甲醛轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定無(wú)毒的化合物,達(dá)到有效去除甲醛的目的;(3)與現(xiàn)有技術(shù)中大部分活性基團(tuán)被包埋的情況相比,本發(fā)明的水性漆具有更多的有效活性基團(tuán),對(duì)甲醛的去除率可達(dá)到80%以上,具有更強(qiáng)的甲醛去除能力,可以為使用者提供更為安全、可靠的生活環(huán)境。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明實(shí)施例中超支化聚氨酯分子的結(jié)構(gòu)式。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h:c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液;(2)將5份水、0.5份分散劑、0.05份消泡劑、0.3份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入15份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將40份超支化聚氨酯乳液、40份丙烯酸酯乳液、3份成膜助劑、0.05份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將0.1份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例2:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將6.25份水、1份分散劑、0.1份消泡劑、0.05份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入10份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將45份超支化聚氨酯乳液、35份丙烯酸酯乳液、2份成膜助劑、0.1份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將1.5份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例3:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g二苯基甲烷二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑二月桂酸二丁基錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g1,6-己二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑二月桂酸二丁基錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將8份水、2份分散劑、0.2份消泡劑、0.01份殺菌防腐劑放入分散罐中并在800r/min下攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入1份納米二氧化鈦,在1200r/min下快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將50份超支化聚氨酯乳液、30份丙烯酸酯乳液、2.5份成膜助劑、0.2份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將0.5份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例4:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將10份水、1.2份分散劑、0.25份消泡劑、0.04份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入5份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將48份超支化聚氨酯乳液、32份丙烯酸酯乳液、2.5份成膜助劑、0.25份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將1份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例5:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將11份水、3份分散劑、0.3份消泡劑、0.2份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入7份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將43份超支化聚氨酯乳液、31份丙烯酸酯乳液、4份成膜助劑、0.3份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將2份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例6:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將13份水、2.5份分散劑、0.1份消泡劑、0.15份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入12份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將41份超支化聚氨酯乳液、30份丙烯酸酯乳液、2.3份成膜助劑、0.1份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將3份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例7:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將7份水、4份分散劑、0.05份消泡劑、0.25份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入3份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將46份超支化聚氨酯乳液、33份丙烯酸酯乳液、3.5份成膜助劑、0.05份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將2.5份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。實(shí)施例8:本實(shí)施例的環(huán)保水性漆按重量計(jì)包括以下物質(zhì):本實(shí)施例的環(huán)保水性漆的制備方法包括以下步驟:(1)超支化聚氨酯乳液的制備:a、將10.5g組氨酸溶于25ml去離子水中,用8mol/L的NaOH溶液將其pH值調(diào)至9~10;0℃下緩慢滴加乙酸酐,適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)加NaOH溶液控制體系的PH值在9~10范圍內(nèi),混合物繼續(xù)攪拌4h后,用濃鹽酸將其酸化至PH值為2;減壓蒸餾去除溶劑和過(guò)量的乙酸酐,殘余物溶于20ml甲醇中,過(guò)濾后得到α氨基受保護(hù)的組氨酸;b、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中加入46.68g甲苯二異氰酸酯、4.69g二羥基丙烯酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液,攪拌均勻后,升溫至85℃反應(yīng)1.5h;將四口燒瓶置于冰鹽浴中,溫度控制在-5~0℃,緩慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌30min,滴加催化劑辛酸亞錫并升溫至60℃,反應(yīng)2h;c、在裝有回流冷凝管、攪拌器以及溫度計(jì)的四口燒瓶中稱取5.77g異佛爾酮二異氰酸酯、10gMn=1000的聚碳酸酯二元醇,90℃下反應(yīng)2h;降溫至60℃左右,加入1.21g二羥基丙烯酸的DMF溶液以及催化劑辛酸亞錫,升溫至90℃進(jìn)行擴(kuò)鏈,反應(yīng)2.5h;降溫至70℃,加入丙酮降低體系粘度,加入步驟b中的生成物,80℃下反應(yīng)2h,降至室溫后加入步驟a中α氨基受保護(hù)的組氨酸6.5g,反應(yīng)2h;d、向步驟c的體系中加入20%三氟乙酸的二氯甲烷溶液,常溫?cái)嚢?h,并用超聲震蕩10min,用乙酸乙酯反復(fù)洗滌以脫去氨基保護(hù)劑,向體系中加入三乙胺中和,快速攪拌并加水分散,得到超支化聚氨酯乳液。(2)將15份水、0.1份分散劑、0.15份消泡劑、0.1份殺菌防腐劑放入分散罐中并攪拌均勻,繼續(xù)攪拌,并在攪拌狀態(tài)下加入2份納米二氧化鈦,快速分散20~40min;(3)將步驟(1)所得混合漿料加入調(diào)漆罐中,并將42份超支化聚氨酯乳液、38份丙烯酸酯乳液、2.1份成膜助劑、0.15份消泡劑加入上述調(diào)漆罐中攪拌5~10min,然后將攪拌轉(zhuǎn)速控制在400~800r/min內(nèi),在該轉(zhuǎn)速下將0.3份增稠劑加入調(diào)漆罐中,攪拌均勻后過(guò)篩出料。取一只干凈密封性好的干燥器,放入10mL濃度為30%的甲醛溶液,密閉干燥器靜止5h,將涂抹有上述水性漆的10cm×10cm鐵片放入其中,用乙酰丙酮法測(cè)定鐵片放入前和放入3h后的甲醛濃度,可發(fā)現(xiàn)甲醛的吸收率為80%。說(shuō)明本實(shí)施例所得水性漆具有較好的去除甲醛的作用。