一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種粘結(jié)劑，尤其涉及一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法。它由以下重量份數(shù)的原料組成：苯酐、從天然植物中提取的糠醇、三乙二醇、戊二酸、丁三醇、鋅氧粉、氧化鎂、氯丁橡膠、彈力膠70-95份、軟化油2-3份、碳酸二甲酯、過氧化苯甲酰、醋酸乙酯、乳化劑、面粉20-30份、納米銀5×10-5-9×10-5份、阻燃劑；彈力膠包括按重量比1-3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠；第二彈力膠的制備方法為：將聚乙烯醇水溶液和水性聚氨酯水溶液加溫，降溫至30-50℃添加丙烯酸酯，然后加入氫氧化鉀升溫，再加入骨質(zhì)蛋白、松香脂、從天然植物中提取的植物酚；反應(yīng)，然后加入苯甲酸鈉、二叔丁基過氧化物和醋酸乙酯，攪拌制得。本發(fā)明粘結(jié)劑殺菌性好、穩(wěn)定性和分散性能好、粘合性能好。
【專利說明】一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘結(jié)劑，尤其涉及一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前市場上的竹纖維有以下兩類：一是用竹漿生產(chǎn)的再生纖維，通常稱為竹漿纖 維；二是經(jīng)特殊工藝直接從竹子中提取的纖維，稱為竹原纖維。由于竹原纖維在吸濕性、透 氣性、可紡性等方面具有更為優(yōu)越的性能，因此研究可紡性竹原纖維具有明顯的經(jīng)濟效益 和良好的社會效益。竹纖維制品雖然本身具有一定的抑菌性，然而在反復(fù)使用后仍然會產(chǎn) 生霉點，影響觀感和使用。
[0003] 粘結(jié)劑可廣泛用于木材加工、建筑裝潢、織物粘結(jié)等多領(lǐng)域，市場廣闊，然而現(xiàn)有 的粘結(jié)劑大多不可避免含有有害物質(zhì)甲醛，使用后會有游離甲醛釋放出來，環(huán)保性能有待 改善。
[0004] CN102690618B(2013-12-4)公開了一種熱固性丙烯酸樹脂粘結(jié)劑的制備方法，然 而該粘結(jié)劑主要用于玻璃棉，不適合用于竹纖維制品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種殺菌性好的、穩(wěn)定性和分散性能好的、粘合性能好的、尤 其適合用于竹纖維制品的環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實現(xiàn)的： 一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其由以下重量份數(shù)的原料組成： 苯酐25-35份、從天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、鋅氧粉5-7份、氧化鎂3-5份、氯丁橡膠15-25份、彈力膠70-95份、軟化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、過氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化劑1-4份、面粉 20-30份、納米銀5X 10_5-9X 10_5份、阻燃劑1-3份； 所述乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種； 所述彈力膠包括按重量比1-3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠； 所述第一彈力膠包括10-35份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸樹脂粉末、2-6份重量的固體含量為20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯； 所述丙烯酸樹脂乳液的制備方法是：配制80-110份重量的丙烯酸酯單體混合液待用， 然后將辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的幾種組成 的5-7份重量的乳化劑、0. 3-0. 7份重量的碳酸氫鈉和去離子水加入到反應(yīng)釜中，再向其 中加入配制好的1/3丙烯酸酯單體混合液，升溫至50-90°C，充分?jǐn)嚢?0-40min ;升溫至 60-KKTC，滴加剩余的2/3丙烯酸酯單體混合液及過硫酸銨溶液引發(fā)劑，滴加時間控制為 l-4h，保證單體先于引發(fā)劑溶液滴加完；滴加完畢后保溫l-4h，冷卻后調(diào)節(jié)乳液pH值到7 左右； 所述第二彈力膠的制備方法為：將質(zhì)量濃度為30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加溫至60-80°C，降溫至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%，然后加入氫氧化鉀 0. 1-0. 2%升溫至100-1KTC，再加入骨質(zhì)蛋白5-8%、松香脂6-9%、從天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反應(yīng)3-5小時降溫至45-55°C，然后加入苯甲酸鈉0. 06-0. 08%、二叔丁基過氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%，攪拌1-1. 5小時，冷卻，制得所述第二彈力膠； 所述納米銀按照以下步驟制備而成： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲 得混合液，所述十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯與硝酸 銀的摩爾比為0. 4-0. 6:1 ;;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2-0. 3:1 ; (2) 向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉，所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為3-5:1 ;所述 偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為〇. 8-1. 3:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0007] 本發(fā)明涉及的百分比，除非特別說明，都指質(zhì)量百分比。
[0008] 本發(fā)明的優(yōu)點是： 1. 本發(fā)明的第二彈力膠不僅環(huán)保、耐水、防霉，而且膠合強度高，與第一彈力膠按比例 組合配比在環(huán)保粘結(jié)劑中，賦予本發(fā)明的環(huán)保粘結(jié)劑具有更好的殺菌性、穩(wěn)定性、分散性能 和粘合性能；本發(fā)明的環(huán)保粘結(jié)劑組成環(huán)保，能夠在賦予竹纖維制品更大附著力的同時，防 止粘結(jié)劑脫落，并且增加竹纖維制品的殺菌性和防霉性； 2. 納米銀、糠醇、過氧化苯甲酰和彈力膠的組合配比可以改善粘結(jié)劑的某些性能，并使 其同時具有很強的殺菌能力、穩(wěn)定性、分散性能和粘合性能； 3. 冠醚具有疏水的外部骨架和親水的可以和金屬離子成鍵的內(nèi)腔，能夠與堿金屬離子 形成穩(wěn)定的配合物。同時，本發(fā)明配合在后續(xù)的還原反應(yīng)中加入偏磷酸鈉，一方面使反應(yīng)體 系中游離的或裸露的還原負(fù)離子具有更高的反應(yīng)活性；同時，堿金屬與冠醚發(fā)生配位絡(luò)合 后，堿金屬陽離子被冠醚包覆于內(nèi)腔內(nèi)，由此便拉開納米銀體系中正負(fù)電荷之間的距離，使 得納米銀能夠穩(wěn)定分散于水溶液中，不易團聚； 4. 通過粘結(jié)劑的各原料和納米銀的特定組合，在存放中不會發(fā)生團聚和粒子長大，并 且不會被氧化，穩(wěn)定性和分散性好。
[0009] 作為優(yōu)選，所述丙烯酸樹脂乳液由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一 種或幾種與甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、苯乙烯中的任意一種或 幾種作為單體與乳化劑、過硫酸銨引發(fā)劑、碳酸氫鈉和去離子水合成。
[0010] 作為優(yōu)選，所述步驟（2)向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前，將所述混合液加 熱至 45-55 °C。
[0011] 作為優(yōu)選，所述步驟（2)向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至70-85°C， 持續(xù)攪拌5-8min。
[0012] 作為優(yōu)選，所述步驟（2)在微波真空條件下進(jìn)行，具體是抽真空至真空度 為-0. 02MPa?-0. OOlMPa，再進(jìn)行微波處理，微波頻率為100MHz?230MHz，微波處理時間 為3?7s。
[0013] 作為優(yōu)選，所述阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成：低聚磷酸銨20?50份、磷 酸銨10?25份、焦磷酸銨6?12份、硫酸銨5?20份、硼酸5?10份、水10?25份。
[0014] 本發(fā)明所述阻燃劑的阻燃性能好，防火等級高，環(huán)保安全。
[0015] 更優(yōu)選地，所述冠醚為二環(huán)己烷并-18-冠-6。
[0016] 作為優(yōu)選，所述從天然植物中提取的糠醇選自從玉米芯的芯渣、燕麥或小麥的麥 麩或竹木屑中萃取的糠醇。
[0017] 作為優(yōu)選，所述環(huán)保粘結(jié)劑中含有催化劑0. 8-2. 5份。
[0018] 更優(yōu)選地，所述催化劑為氫氧化鈉。
[0019] 更優(yōu)選地，所述從天然植物中提取的植物酚為丁香酚或腰果酚。
[0020] 綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果： 1、 本發(fā)明的環(huán)保粘結(jié)劑組成環(huán)保，能夠在賦予竹纖維制品更大附著力的同時，防止粘 結(jié)劑脫落，并且增加竹纖維制品的殺菌性和防霉性； 2、 納米銀、糠醇、過氧化苯甲酰和彈力膠的組合配比可以改善粘結(jié)劑的某些性能，并使 其同時具有很強的殺菌能力、穩(wěn)定性、分散性能和粘合性能； 3、 通過粘結(jié)劑的各原料和納米銀的特定組合，在存放中不會發(fā)生團聚和粒子長大，并 且不會被氧化，穩(wěn)定性和分散性好。

【具體實施方式】
[0021] 實施例一 納米銀的制備： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲 得混合液，十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比 為0.4:1 ;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0.2:1 ; (2) 向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉，二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為3:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為0. 8:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0022] 環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法的組成配比： 苯酐25份、從玉米芯的芯渣中萃取的糠醇7份、三乙二醇10份、戊二酸15份、丁三醇8 份、鋅氧粉5份、氧化鎂3份、氯丁橡膠15份、彈力膠70份、軟化油2份、碳酸二甲酯15份、 過氧化苯甲酰1份、醋酸乙酯4份、乳化劑1份、面粉20份、納米銀5X 10'阻燃劑3份； 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成：低聚磷酸銨20份、磷酸銨10份、焦磷酸銨6份、 硫酸銨5份、硼酸5份、水25份。
[0023] 乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚； 彈力膠包括按重量比1:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠； 第一彈力膠包括10份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10份水性聚氨酯、 5份重量的丙烯酸樹脂粉末、2份重量的固體含量為20%的EVA乳液以及1份重量的氯化聚 丙烯； 丙烯酸樹脂乳液的制備： 4、 63份辛基酚聚氧乙烯醚（0P-10)、1. 67份十二烷基硫酸鈉、0. 6份碳酸氫鈉溶于70 份去離子水，然后加入反應(yīng)釜中，升溫至70°C左右；稱取1. 3份甲基丙烯酸甲酯、2. 14份 苯乙烯、50. 9份丙烯酸丁酯、29. 08份丙烯酸異辛酯、2. 45份甲基丙烯酸丁酯、1. 8份丙烯 腈、0. 8份丙烯酸和1. 44份甲基丙烯酸制成混合單體；將1/3份混合單體加入反應(yīng)釜中，在 85°C預(yù)乳化30min ;然后將0. 45份引發(fā)劑過硫酸銨（APS)加入到50份去離子水中制成溶液 逐漸滴加至反應(yīng)釜中，同時滴加剩余單體，約3h滴加完畢，控制混合單體先于引發(fā)劑溶液 滴加完；滴加完畢后，保溫lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸樹脂粉末的制備：將3份BPO溶于13. 3份甲基丙烯酸甲酯、61份苯乙烯、21. 4 份丙烯酸正丁酯和4. 3份丙烯酸的混合單體中；將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到溶有7. 5 份保護(hù)膠體的500份去離子水中，高速攪拌，同時在30min內(nèi)升溫至85°C ;保溫反應(yīng)4h后 收集產(chǎn)物；將產(chǎn)物烘干粉碎后，以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用。
[0024] 第二彈力膠的制備方法為：將質(zhì)量濃度為30%的聚乙烯醇水溶液和5%的水性聚 氨酯水溶液加溫至60°C，降溫至30°C添加丙烯酸酯10%，然后加入氫氧化鉀0. 1%升溫至 l〇〇°C，再加入骨質(zhì)蛋白5%、松香脂6%、丁香酚2% ;反應(yīng)3小時降溫至45°C，然后加入苯甲酸 鈉0. 06%、二叔丁基過氧化物0. 01%和醋酸乙酯0. 1%，攪拌1小時，冷卻，制得第二彈力膠。
[0025] 實施例二 納米銀的制備： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲 得混合液，十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為6:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比 為0. 6:1 ;;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 3:1 ; (2) 向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉，二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為5:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為1. 3:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0026] 環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法的組成配比： 苯酐35份、從燕麥或小麥的麥麩中萃取的糠醇11份、三乙二醇12份、戊二酸18份、丁 三醇10份、鋅氧粉7份、氧化鎂5份、氯丁橡膠25份、彈力膠95份、軟化油3份、碳酸二甲酯 20份、過氧化苯甲酰3份、醋酸乙酯8份、乳化劑4份、面粉30份、納米銀5X 1(Γ5-9Χ 10' 阻燃劑1份； 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成：低聚磷酸銨50份、磷酸銨25份、焦磷酸銨12 份、硫酸銨20份、硼酸10份、水10份。
[0027] 乳化劑為十-燒基硫酸納； 彈力膠包括按重量比3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠； 第一彈力膠包括35份重量的固體含量為75%的丙烯酸樹脂乳液、15份水性聚氨酯、8 份重量的丙烯酸樹脂粉末、6份重量的固體含量為35%的EVA乳液以及4份重量的氯化聚丙 烯； 丙烯酸樹脂乳液的制備：5. 28份磺化蓖麻油、1. 84份十二烷基硫酸鈉、0. 66份碳酸氫 鈉溶于70份去離子水，然后加入到反應(yīng)釜中，升溫至70°C左右；稱取6. 12份甲基丙烯酸甲 酯、62. 78份丙烯酸丁酯、11. 58份苯乙烯、7. 35份甲基丙烯酸丁酯、0. 88份丙烯酸、1. 58份 甲基丙烯酸、8. 7份丙烯酸異辛酯制成混合單體；將1/3份混合單體加入反應(yīng)釜中，在85°C 預(yù)乳化30min ;然后將0. 5份引發(fā)劑APS加入到50份去離子水中制成溶液逐漸滴加至反應(yīng) 釜中，同時滴加剩余單體，約3h滴加完畢，控制混合單體先于引發(fā)劑溶液滴加完；滴加完畢 后，保溫lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸樹脂粉末的制備：將4份ΒΡ0溶于15. 96份甲基丙烯酸甲酯、65份苯乙烯、23. 54 份丙烯酸正丁酯、4. 3份丙烯酸的混合單體中；將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到溶有8份保 護(hù)膠體的600份去離子水中，高速攪拌，同時在30min內(nèi)升溫至85°C ;保溫反應(yīng)4h后收集 產(chǎn)物；將產(chǎn)物烘干粉碎后，以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用。第二彈力膠的制 備方法為：將質(zhì)量濃度為38%的聚乙烯醇水溶液和9%的水性聚氨酯水溶液加溫至80°C，降 溫至50°C添加丙烯酸酯15%，然后加入氫氧化鉀0. 2%升溫至110°C，再加入骨質(zhì)蛋白8%、松 香脂9%、腰果酚2-4% ;反應(yīng)5小時降溫至55°C，然后加入苯甲酸鈉0. 08%、二叔丁基過氧化 物0. 02%和醋酸乙酯0. 3%，攪拌1. 5小時，冷卻，制得第二彈力膠。
[0028] 實施例三 納米銀的制備： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲 得混合液，十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為5:1 ;水性聚丙烯酸酯與硝酸銀的摩爾比 為0. 5:1 ;;水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 25:1 ; (2) 向混合液中加入二環(huán)己烷并-18-冠-6和偏磷酸鈉，二環(huán)己烷并-18-冠-6與硝酸 銀的摩爾比為4:1 ;偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為1:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0029] 環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法的組成配比： 苯酐30份、從竹木屑中萃取的糠醇7-11份、三乙二醇11份、戊二酸16份、丁三醇9份、 鋅氧粉6份、氧化鎂4份、氯丁橡膠19份、彈力膠85份、軟化油2. 5份、碳酸二甲酯18份、 過氧化苯甲酰2份、醋酸乙酯7份、乳化劑3份、面粉27份、納米銀6X 10'阻燃劑2份； 阻燃劑按重量份數(shù)計由以下組分組成：低聚磷酸銨30份、磷酸銨15份、焦磷酸銨8份、 硫酸銨15份、硼酸8份、水18份。
[0030] 乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種； 彈力膠包括按重量比2:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠； 第一彈力膠包括25份重量的固體含量為65%的丙烯酸 樹脂乳液、12份水性聚氨酯、7份重量的丙烯酸樹脂粉末、5份重量的固體含量為28%的 EVA乳液以及3份重量的氯化聚丙烯； 丙烯酸樹脂乳液的制備：4. 5份0P-10U. 62份十二烷基硫酸鈉、0. 55份碳酸氫鈉溶 于70份去離子水，然后加入到反應(yīng)釜中，升溫至70°C左右；稱取5. 42份甲基丙烯酸甲酯、 54. 79份丙烯酸丁酯、10. 11份苯乙烯、6. 55份甲基丙烯酸丁酯、0. 76份丙烯酸、1. 41份甲 基丙烯酸、7. 83份丙烯酸異辛酯制成混合單體；將1/3份混合單體加入反應(yīng)釜中，在85°C預(yù) 乳化30min ;然后將0. 42份引發(fā)劑APS加入到50份去離子水中制成溶液逐漸滴加至反應(yīng) 釜中，同時滴加剩余單體，約3h滴加完畢，控制混合單體先于引發(fā)劑溶液滴加完；滴加完畢 后，保溫lh后即可制成待用乳液； 丙烯酸樹脂粉末的制備：將2. 7份ΒΡ0溶于11. 97份甲基丙烯酸甲酯、57. 95份苯乙 烯、19. 26份丙烯酸正丁酯、4. 1份丙烯酸的混合單體中；將溶有引發(fā)劑的混合單體加入到 溶有6份保護(hù)膠體的420份去離子水中，高速攪拌，同時在30min內(nèi)升溫至85°C ;保溫反應(yīng) 4h后收集產(chǎn)物；將產(chǎn)物烘干粉碎后，以200目篩網(wǎng)過濾制成丙烯酸樹脂粉末待用； 第二彈力膠的制備方法為：將質(zhì)量濃度為35%的聚乙烯醇水溶液和8%的水性聚氨酯水 溶液加溫至69°C，降溫至40°C添加丙烯酸酯13%，然后加入氫氧化鉀0. 15%升溫至105°C， 再加入骨質(zhì)蛋白6%、松香脂8%、丁香酚或腰果酚3% ;反應(yīng)4小時降溫至50°C，然后加入苯甲 酸鈉0. 07%、二叔丁基過氧化物0. 015%和醋酸乙酯0. 2%，攪拌1. 2小時，冷卻，制得第二彈 力膠。
[0031] 實施例四 同實施例一，不同的是環(huán)保粘結(jié)劑中還含有氫氧化鈉催化劑〇. 8份。納米銀制備步驟 (2)向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前，將混合液加熱至45°C;向混合液中加入冠醚和偏磷 酸鈉后加熱至70°C，持續(xù)攪拌5min。納米銀制備步驟（2)在微波真空條件下進(jìn)行，具體是 抽真空至真空度為-0. 〇2MPa，再進(jìn)行微波處理，微波頻率為100MHz，微波處理時間為3s。
[0032] 實施例五 同實施例二，不同的是環(huán)保粘結(jié)劑中還含有氫氧化鈉催化劑2. 5份。納米銀制備步驟 (2)向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前，將混合液加熱至55°C;向混合液中加入冠醚和偏磷 酸鈉后加熱至85°C，持續(xù)攪拌8min。納米銀制備步驟（2)在微波真空條件下進(jìn)行，具體是 抽真空至真空度為-0. OOlMPa，再進(jìn)行微波處理，微波頻率為230MHz，微波處理時間為7s。
[0033] 實施例六 同實施例三，不同的是環(huán)保粘結(jié)劑中還含有氫氧化鈉催化劑1. 5份。納米銀制備步驟 (2)向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前，將混合液加熱至48°C;向混合液中加入冠醚和偏磷 酸鈉后加熱至78°C，持續(xù)攪拌6min。納米銀制備步驟（2)在微波真空條件下進(jìn)行，具體是 抽真空至真空度為-0. OIMPa，再進(jìn)行微波處理，微波頻率為180MHz，微波處理時間為5s。
[0034] 對比實施例一 同實施例一，不同的是從天然植物中提取的糠醇14份、三乙二醇13份、彈力膠60份、 軟化油4份、乳化劑6份；不含有過氧化苯甲酰、醋酸乙酯； 彈力膠包括按重量比4:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠。
[0035] 對比實施例二 同實施例二，不同的是納米銀按照以下步驟制備而成： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲得混合液，十二烷 基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為3:1 ;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2:1 ; (2) 向混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉，所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為6:1 ;偏磷酸鈉與 硝酸銀的摩爾比為〇. 8:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
[0036] 將實施例1-6和比較例靜置，分別觀察含有納米銀的膠黏劑體系在1個月和6個 月之后的納米銀的分散狀態(tài)，觀察結(jié)果見表1。
[0037] 表1含有納米銀的粘結(jié)劑體系中納米銀的分散狀態(tài)

【權(quán)利要求】
1. 一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于由以下重量份數(shù)的原料組成： 苯酐25-35份、從天然植物中提取的糠醇7-11份、三乙二醇10-12份、戊二酸15-18份、 丁三醇8-10份、鋅氧粉5-7份、氧化鎂3-5份、氯丁橡膠15-25份、彈力膠70-95份、軟化油 2-3份、碳酸二甲酯15-20份、過氧化苯甲酰1-3份、醋酸乙酯4-8份、乳化劑1-4份、面粉 20-30份、納米銀5X 10_5-9X 10_5份、阻燃劑1-3份； 所述乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中 的一種或幾種； 所述彈力膠包括按重量比1-3:1混合的第一彈力膠和第二彈力膠； 所述第一彈力膠包括10-35份重量的固體含量為60-75%的丙烯酸樹脂乳液、10-15份 水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸樹脂粉末、2-6份重量的固體含量為20-35%的EVA乳液以 及1-4份重量的氯化聚丙烯； 所述丙烯酸樹脂乳液的制備方法是：配制80-110份重量的丙烯酸酯單體混合液待用， 然后將辛基酚聚氧乙烯醚、磺化蓖麻油、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的幾種組成 的5-7份重量的乳化劑、0. 3-0. 7份重量的碳酸氫鈉和去離子水加入到反應(yīng)釜中，再向其 中加入配制好的1/3丙烯酸酯單體混合液，升溫至50-90°C，充分?jǐn)嚢?0-40min ;升溫至 60-KKTC，滴加剩余的2/3丙烯酸酯單體混合液及過硫酸銨溶液引發(fā)劑，滴加時間控制為 l-4h，保證單體先于引發(fā)劑溶液滴加完；滴加完畢后保溫l-4h，冷卻后調(diào)節(jié)乳液pH值到7 左右； 所述第二彈力膠的制備方法為：將質(zhì)量濃度為30-45%的聚乙烯醇水溶液和5-10%的水 性聚氨酯水溶液加溫至60-80°C，降溫至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%，然后加入氫氧化鉀 0. 1-0. 2%升溫至100-110°C，再加入骨質(zhì)蛋白5-8%、松香脂6-9%、從天然植物中提取的植物 酚2-4% ;反應(yīng)3-5小時降溫至45-55°C，然后加入苯甲酸鈉0. 06-0. 08%、二叔丁基過氧化物 0. 01-0. 02%和醋酸乙酯0. 1-0. 3%，攪拌1-1. 5小時，冷卻，制得所述第二彈力膠； 所述納米銀按照以下步驟制備而成： (1) 將十二烷基磺酸鈉溶液、水性聚丙烯酸酯和水合聯(lián)氨溶液加入硝酸銀水溶液中獲 得混合液，所述十二烷基磺酸鈉與硝酸銀的摩爾比為4-6:1 ;所述水性聚丙烯酸酯與硝酸 銀的摩爾比為0. 4-0. 6:1 ;;所述水合聯(lián)氨與硝酸銀的摩爾比為0. 2-0. 3:1 ; (2) 向所述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉，所述冠醚與硝酸銀的摩爾比為3-5:1 ;所述 偏磷酸鈉與硝酸銀的摩爾比為〇. 8-1. 3:1，控制pH值為8-9,得到納米銀。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述從天然植物 中提取的植物酚為丁香酚或腰果酚。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述阻燃劑按重 量份數(shù)計由以下組分組成：低聚磷酸銨20?50份、磷酸銨10?25份、焦磷酸銨6?12份、 硫酸銨5?20份、硼酸5?10份、水10?25份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述從天然植物 中提取的糠醇選自從玉米芯的芯渣、燕麥或小麥的麥麩或竹木屑中萃取的糠醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（2)向所 述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉前，將所述混合液加熱至45-55°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（2)向所 述混合液中加入冠醚和偏磷酸鈉后加熱至70-85°C，持續(xù)攪拌5-8min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（2) 在微波真空條件下進(jìn)行，具體是抽真空至真空度為-0. 〇2MPa?-0. OOlMPa，再進(jìn)行微波處 理，微波頻率為100MHz?230MHz，微波處理時間為3?7s。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述冠醚為二環(huán) 己燒并_18_冠_6。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述環(huán)保粘結(jié)劑 中含有催化劑〇. 8-2. 5份。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種環(huán)保粘結(jié)劑的制備方法，其特征在于：所述催化劑為氫 氧化鈉。
【文檔編號】C09J129/04GK104231980SQ201410533459
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】曹小生 申請人:安吉登冠竹木開發(fā)有限公司