一種稀土熒光logo防偽油墨的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種防偽油墨，尤其涉及一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，屬于油墨印刷【技術(shù)領(lǐng)域】。按以下步驟進(jìn)行：EUCL3的制備→Eu(BA)(TTA)2Phen四元配合物的制備→合成處理。一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法具有發(fā)射光譜窄，色純度高，單色性好，發(fā)光強度高，熒光效率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性好，環(huán)保性強。
【專利說明】一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種防偽油墨，尤其涉及一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，屬于油墨印刷【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002]【背景技術(shù)】
瓦楞包裝紙箱具有質(zhì)輕、抗壓、耐戳穿、抗撕裂和緩沖、防震、易加工成型等機械性能，同時具有良好的裝潢印刷適應(yīng)性，能夠循環(huán)再利用，對環(huán)境無污染等優(yōu)點，既經(jīng)濟，又輕便且易堆放。其使用范圍越來越廣，發(fā)展速度越來越塊，是現(xiàn)代包裝中使用最廣泛的包裝容器，也是當(dāng)今世界各國所采用的最重要的包裝形式之一。
[0003]目前中國包裝工業(yè)在國民經(jīng)濟中發(fā)揮了重要作用。我國包裝紙制品產(chǎn)值占包裝工業(yè)總產(chǎn)值40%，在經(jīng)濟發(fā)達(dá)國家占45%以上。而瓦楞紙箱產(chǎn)值占紙包裝制品總產(chǎn)值的60%以上。盡管世界經(jīng)濟近幾年多次面臨調(diào)整，在世界紙箱包裝產(chǎn)業(yè)中，亞洲仍然保持最快的增長速度，而在亞洲諸國中，中國的增長速度最快。中國瓦楞紙箱包裝的增長遠(yuǎn)超世界平均水平。
[0004]我國瓦楞紙箱包裝起步較晚，改革開放以來，我國瓦楞紙箱包裝迅速發(fā)展，增長速度在各生產(chǎn)大國中是最高的。1995年產(chǎn)量為74億平方米，2000年產(chǎn)量為123億平方米，日本134.58億平方米，中國123億平方米。我國從1995年開始，瓦楞紙板生產(chǎn)量一直居世界第3位，僅次于美國和日本。2010年我們瓦楞紙板生產(chǎn)量已超過美國，躍居世界第I位。
[0005]浙江省是我國包裝大省。大杭州市區(qū)及其毗鄰的錢塘灣工業(yè)區(qū)域是浙江省紙板生產(chǎn)的重要基地，包括涂布白板紙在內(nèi)的包裝紙板年產(chǎn)量一千多萬噸，杭州也是我國包裝紙箱和包裝紙板的重要生產(chǎn)基地。此外，杭州還是亞洲包裝中心。因此，包裝紙箱產(chǎn)業(yè)的發(fā)展對于杭州市的經(jīng)濟貢獻(xiàn)、對于杭州市的勞動就業(yè)和其他產(chǎn)業(yè)的帶動作用都具有重要的意義。
[0006]作為最重要的運輸包裝形式，瓦楞紙箱的“防偽”則始終是我國商品包裝領(lǐng)域一個不得不面對，但十分沉重的話題。一些著名品牌和高附加值的商品常會遭到不法“李鬼”的侵害，目前市場上常見包裝箱的“防偽”措施，主要有以下幾種:紙箱印刷時，采用“防偽油墨”;紙箱上加貼“激光防偽標(biāo)簽”;加印或加貼“條形碼”等。
[0007]以上方法的效果均不甚理想，前者的“防偽油墨”來源容易，加工簡單，星如棋布的小紙箱廠，幾乎家家都能做。而第二種生產(chǎn)的“激光防偽標(biāo)簽”，也大多是小型工廠和家庭作坊所制，管控松弛，不良人員要獲得這些標(biāo)簽非常方便。而最后是常用的“專用解碼器”或電話查詢等，手續(xù)麻煩、程序繁瑣，防偽性能差，難以推廣普及。為此，不少科研機構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)都在進(jìn)行不懈的研究探索，如:采用柔性印刷技術(shù)在紙箱上印刷防偽圖案；在瓦楞紙與芯紙間嵌入三色線材標(biāo)識；；在瓦楞紙與印刷面紙之間，設(shè)置智能性電子標(biāo)簽(設(shè)有微型芯片與天線等)；在常規(guī)紙板中再揉合進(jìn)一層超細(xì)瓦楞紙板，作為防偽手段，即所謂的“假七層”、“假九層”等。 這些新發(fā)明、新技術(shù)有的防偽措施過于簡單，沒有特色，有的生產(chǎn)成本昂貴，有的難以進(jìn)行工業(yè)化量產(chǎn)，因此不具有工業(yè)實用性。
[0008]
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種把生產(chǎn)的稀土熒光油墨配制于常用的瓦楞紙箱生產(chǎn)用的水性油墨中，通過柔性版印刷機對企業(yè)LOGO或者設(shè)制的防偽圖案進(jìn)行印刷，印刷后的圖案是隱性的，防偽驗證中采用383nm左右的紫外光譜激發(fā)其LOGO或者防偽圖案，激發(fā)出強度較強的614nm的紅光，顯示出防偽圖案的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法。
[0009]本發(fā)明的上述技術(shù)問題主要是通過下述技術(shù)方案得以解決的:
一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
(1)、EUCL3的制備:
將EU2O3加入到稀鹽酸中，稀鹽酸濃度為2.0~3.0 mol/L，每2~3L的稀鹽酸中設(shè)有350g的EU2O3，然后進(jìn)行攪拌，攪拌后溶液由渾濁變成透明液體，加入弱堿調(diào)節(jié)pH值為
6.5~7，制得EUCL3的水溶液；
(2),Eu (BA) (TTA) 2 Phen四元配合物的制備:
將制得EuCl3的水溶液與TTA按照物質(zhì)的量比1:2進(jìn)行混合，再把PheruBA滴加到混合液中，用30~50um的中速工業(yè)濾紙進(jìn)行過濾，過濾后用25度~35度的溫水進(jìn)行洗滌，將工業(yè)濾紙上的固體物質(zhì)在溫度為50~60°C下進(jìn)行恒溫干燥24小時，制得四元配合物；
(3)、合成處理:
先將醇酸樹脂、礦油酒精液、非離子乳化劑和PEO分散劑進(jìn)行混合攪拌均勻，攪拌均勻后進(jìn)行研磨處理，研磨分散的細(xì)度為16~19um，再加入步驟(2)中的四元配合物、改性聚二甲基硅、PEO分散劑，四元配合物、改性聚二甲基硅和PEO分散劑占總質(zhì)量比的I~2%，加入順序依次為四元配合物、PEO分散劑、改性聚二甲基娃，在加入的過程中需要持續(xù)攪拌，每次加入新物料的攪拌時間不低于20分鐘，得到淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨。
[0010]作為優(yōu)選，步驟(1)中，稀鹽酸緩慢滴入，滴入的速度為3.5ml/min，邊滴入邊攪拌，使溶液由渾池變成透明；攪拌的時間不低于30 min,攪拌的速度為500~1000 rpm。
[0011]作為優(yōu)選，步驟(2)中，中速工業(yè)濾紙過濾的時間為15~20min,用電熱恒溫水浴鍋中進(jìn)行溫水洗滌，溫水洗滌的時間為30~40min，溫水洗滌時的攪拌速度為500~1000rpm0
[0012]作為優(yōu)選，步驟(3)中加入新物料的攪拌速度為100~500 rpm，攪拌的時間為80~130min ;將得到的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨轉(zhuǎn)入密閉容器中，在130°C高溫下反應(yīng)8h，冷卻后取出產(chǎn)物，先用無水乙醇后用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)洗滌2次，每次洗滌的時間約為20~30min，恒溫干燥得淺桔黃色固體粉末。
[0013]作為優(yōu)選，步驟(3)中制得黏度為18~25pa.s,流動度為37~40mm的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨；醇酸樹脂:礦油酒精液:非離子乳化劑:四元配合物:ΡΕ0分散劑的質(zhì)量比等于73~76:15~16:1~1.2:6~7:2~2.5。
[0014]TTA是指甲基苯駢三氮唑。Phen是指鄰菲咯啉。BA是指苯甲酸。
[0015]防偽油墨在紫外光383nm的激發(fā)下，產(chǎn)生614nm的紅光。
[0016]因此，本發(fā)明的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，具有發(fā)射光譜窄，色純度高，單色性好，發(fā)光強度高，熒光效率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性好，環(huán)保性強。
[0017]【具體實施方式】
下面通過實施例，，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說明。[0018]實施例1:一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
(1)、EUCL3的制備:
將EU2O3加入到稀鹽酸中，稀鹽酸濃度為2.0 mol/L，每2L的稀鹽酸中設(shè)有350g的EU2O3,然后進(jìn)行攪拌，攪拌后溶液由渾濁變成透明液體，加入弱堿調(diào)節(jié)pH值為6.5，制得EUCL3的水溶液；
(2),Eu (BA) (TTA) 2 Phen四元配合物的制備:
將制得EuCl3的水溶液與TTA按照物質(zhì)的量比1:2進(jìn)行混合，再把Phen、BA滴加到混合液中，用30um的中速工業(yè)濾紙進(jìn)行過濾，過濾后用25度的溫水進(jìn)行洗滌，將工業(yè)濾紙上的固體物質(zhì)在溫度為50°C下進(jìn)行恒溫干燥24小時，制得四元配合物；
(3)、合成處理:
先將醇酸樹脂、礦油酒精液、非離子乳化劑和PEO分散劑進(jìn)行混合攪拌均勻，攪拌均勻后進(jìn)行研磨處理，研磨分散的細(xì)度為16um，再加入步驟(2)中的四元配合物、改性聚二甲基硅、PEO分散劑，四元配合物、改性聚二甲基硅和PEO分散劑占總質(zhì)量比的1%，加入順序依次為四元配合物、PEO分散劑、改性聚二甲基硅，在加入的過程中需要持續(xù)攪拌，每次加入新物料的攪拌時間不低于20分鐘，得到淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨。
[0019]步驟(1)中，稀鹽酸緩慢滴入，滴入的速度為3.5ml/min，邊滴入邊攪拌，使溶液由渾池變成透明；攪拌的時間不低于30 min,攪拌的速度為500rpm。
[0020]步驟(2)中， 中速工業(yè)濾紙過濾的時間為15~20min,用電熱恒溫水浴鍋中進(jìn)行溫水洗滌，溫水洗滌的時間為30~40min，溫水洗滌時的攪拌速度為500~lOOOrpm。
[0021]步驟(3)中加入新物料的攪拌速度為IOOrpm，攪拌的時間為SOmin ;將得到的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨轉(zhuǎn)入密閉容器中，在130°C高溫下反應(yīng)8h，冷卻后取出產(chǎn)物，先用無水乙醇后用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)洗滌2次，每次洗滌的時間約為20min，恒溫干燥得淺桔黃色固體粉末。
[0022]步驟(3)中制得黏度為18pa.s,流動度為37mm的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨；醇酸樹脂:礦油酒精液:非離子乳化劑:四元配合物:ΡΕ0分散劑的質(zhì)量比等于73:15:1:6:2。
[0023]實施例2:—種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
(1)、EUCL3的制備:
將EU2O3加入到稀鹽酸中，稀鹽酸濃度為2.5 mol/L，每2.5L的稀鹽酸中設(shè)有350g的EU2O3，然后進(jìn)行攪拌，攪拌后溶液由渾濁變成透明液體，加入弱堿調(diào)節(jié)pH值為6.8，制得EUCL3的水溶液；
(2)、Eu(BA) (TTA) 2 Phen四元配合物的制備:
將制得EuCl3的水溶液與TTA按照物質(zhì)的量比1:2進(jìn)行混合，再把Phen、BA滴加到混合液中，用40um的中速工業(yè)濾紙進(jìn)行過濾，過濾后用30度的溫水進(jìn)行洗滌，將工業(yè)濾紙上的固體物質(zhì)在溫度為55°C下進(jìn)行恒溫干燥24小時，制得四元配合物；
(3)、合成處理:
先將醇酸樹脂、礦油酒精液、非離子乳化劑和PEO分散劑進(jìn)行混合攪拌均勻，攪拌均勻后進(jìn)行研磨處理，研磨分散的細(xì)度為18um，再加入步驟(2)中的四元配合物、改性聚二甲基硅、PEO分散劑，四元配合物、改性聚二甲基硅和PEO分散劑占總質(zhì)量比的I~2%，加入順序依次為四元配合物、PEO分散劑、改性聚二甲基硅，在加入的過程中需要持續(xù)攪拌，每次加入新物料的攪拌時間不低于20分鐘，得到淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨。
[0024]步驟(1)中，稀鹽酸緩慢滴入，滴入的速度為3.5ml/min，邊滴入邊攪拌，使溶液由渾池變成透明；攪拌的時間不低于30 min,攪拌的速度為800rpm。
[0025]步驟(2)中，中速工業(yè)濾紙過濾的時間為18min，用電熱恒溫水浴鍋中進(jìn)行溫水洗漆，溫水洗漆的時間為35min,溫水洗漆時的攪拌速度為800rpm。
[0026]步驟(3)中加入新物料的攪拌速度為300 rpm，攪拌的時間為IOOmin ;將得到的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨轉(zhuǎn)入密閉容器中，在130°C高溫下反應(yīng)8h，冷卻后取出產(chǎn)物，先用無水乙醇后用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)洗滌2次，每次洗滌的時間約為25min，恒溫干燥得淺桔黃色固體粉末。
[0027]步驟(3)中制得黏度為20pa.s,流動度為38_的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨；醇酸樹脂:礦油酒精液:非離子乳化劑:四元配合物:ΡΕ0分散劑的質(zhì)量比等于75:15.5:
1.1:6.5:2.2o
[0028]實施例3:—種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
(1)、EUCL3的制備:
將EU2O3加入到稀鹽酸中，稀鹽酸濃度為3.0 mol/L，每3L的稀鹽酸中設(shè)有350g的EU2O3,然后進(jìn)行攪拌， 攪拌后溶液由渾濁變成透明液體，加入弱堿調(diào)節(jié)PH值為7，制得EUCL3的水溶液；
(2),Eu (BA) (TTA) 2 Phen四元配合物的制備:
將制得EuCl3的水溶液與TTA按照物質(zhì)的量比1:2進(jìn)行混合，再把Phen、BA滴加到混合液中，用50um的中速工業(yè)濾紙進(jìn)行過濾，過濾后用25度~35度的溫水進(jìn)行洗滌，將工業(yè)濾紙上的固體物質(zhì)在溫度為60°C下進(jìn)行恒溫干燥24小時，制得四元配合物；
(3)、合成處理:
先將醇酸樹脂、礦油酒精液、非離子乳化劑和PEO分散劑進(jìn)行混合攪拌均勻，攪拌均勻后進(jìn)行研磨處理，研磨分散的細(xì)度為19um，再加入步驟(2)中的四元配合物、改性聚二甲基硅、PEO分散劑，四元配合物、改性聚二甲基硅和PEO分散劑占總質(zhì)量比的2%，加入順序依次為四元配合物、PEO分散劑、改性聚二甲基硅，在加入的過程中需要持續(xù)攪拌，每次加入新物料的攪拌時間不低于20分鐘，得到淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨。
[0029]步驟(1)中，稀鹽酸緩慢滴入，滴入的速度為3.5ml/min，邊滴入邊攪拌，使溶液由渾池變成透明；攪拌的時間不低于30 min,攪拌的速度為1000 rpm。
[0030]步驟(2)中，中速工業(yè)濾紙過濾的時間為20min，用電熱恒溫水浴鍋中進(jìn)行溫水洗漆，溫水洗漆的時間為40min,溫水洗漆時的攪拌速度為lOOOrpm。
[0031]步驟(3)中加入新物料的攪拌速度為500 rpm，攪拌的時間為130min ;將得到的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨轉(zhuǎn)入密閉容器中，在130°C高溫下反應(yīng)8h，冷卻后取出產(chǎn)物，先用無水乙醇后用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)洗滌2次，每次洗滌的時間約為30min，恒溫干燥得淺桔黃色固體粉末。
[0032]步驟(3)中制得黏度為25pa.s,流動度為40mm的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨；醇酸樹脂:礦油酒精液:非離子乳化劑:四元配合物:ΡΕ0分散劑的質(zhì)量比等于76:16:1.2:7:2.5o
【權(quán)利要求】
1.一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，其特征在于按以下步驟進(jìn)行: (1)、EUCL3的制備: 將EU2O3加入到稀鹽酸中，稀鹽酸濃度為2.0~3.0 mol/L，每2~3L的稀鹽酸中設(shè)有350g的EU2O3，然后進(jìn)行攪拌，攪拌后溶液由渾濁變成透明液體，加入弱堿調(diào)節(jié)pH值為6.5~7，制得EUCL3的水溶液； (2),Eu (BA) (TTA) 2 Phen四元配合物的制備: 將制得EuCl3的水溶液與TTA按照物質(zhì)的量比1:2進(jìn)行混合，再把PheruBA滴加到混合液中，用30~50um的中速工業(yè)濾紙進(jìn)行過濾，過濾后用25度~35度的溫水進(jìn)行洗滌，將工業(yè)濾紙上的固體物質(zhì)在溫度為50~60°C下進(jìn)行恒溫干燥24小時，制得四元配合物； (3)、合成處理: 先將醇酸樹脂、礦油酒精液、非離子乳化劑和PEO分散劑進(jìn)行混合攪拌均勻，攪拌均勻后進(jìn)行研磨處理，研磨分散的細(xì)度為16~19um，再加入步驟(2)中的四元配合物、改性聚二甲基硅、PEO分散劑，四元配合物、改性聚二甲基硅和PEO分散劑占總質(zhì)量比的I~2%，加入順序依次為四元配合物、PEO分散劑、改性聚二甲基娃，在加入的過程中需要持續(xù)攪拌，每次加入新物料的攪拌時間不低于20分鐘，得到淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，稀鹽酸緩慢滴入，滴入的速度為3.5ml/min，邊滴入邊攪拌，使溶液由渾濁變成透明；攪拌的時間不低于30 min,攪拌的速度為500~1000 rpm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，中速工業(yè)濾紙過濾的時間為15~20min,用電熱恒溫水浴鍋中進(jìn)行溫水洗滌，溫水洗漆的時間為30~40min,溫水洗漆時的攪拌速度為500~lOOOrpm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，其特征在于:步驟(3)中加入新物料的攪拌速度為100~500rpm，攪拌的時間為80~130min ;將得到的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨轉(zhuǎn)入密閉容器中，在130°C高溫下反應(yīng)8h，冷卻后取出產(chǎn)物，先用無水乙醇后用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)洗滌2次，每次洗滌的時間約為20~30min，恒溫干燥得淺桔黃色固體粉末。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種稀土熒光LOGO防偽油墨的制備方法，其特征在于:步驟(3)中制得黏度為18~25pa.s,流動度為37~40mm的淺乳白色稀土銪熒光防偽油墨；醇酸樹脂:礦油酒精液:非離子乳化劑:四元配合物:ΡΕ0分散劑的質(zhì)量比等于73~76:15~16:1 ~1.2:6 ~7:2 ~2.5。
【文檔編號】C09D11/03GK103881471SQ201410048362
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年2月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月12日
【發(fā)明者】胡開堂, 黃煜琪, 胡力萌, 王召霞 申請人:浙江大勝達(dá)包裝有限公司, 杭州市蕭山區(qū)開億紙包裝行業(yè)技術(shù)研發(fā)中心