密封片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種密封片，所述密封片包含具有含阻燃劑的膠粘層的阻燃膠粘片，所述密封片在如下恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中具有60秒～2000秒的保持時(shí)間：[恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)](1)將密封片切割成10mm寬度×50mm長(zhǎng)度的帶；(2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及(3)在環(huán)境溫度、正常濕度下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
【專利說(shuō)明】密封片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種顯示高密封性能和良好可除去性的阻燃密封片。
【背景技術(shù)】
[0002]例如，由于將電子元件、電力布線等設(shè)置在航行器的地板面板下方，所以必須將地板面板與水汽和濕氣隔絕，使得水汽不會(huì)滲入地板面板下方。然而，由于通過(guò)螺栓連接將地板面板固定到主體框架上，所以即使當(dāng)將螺栓旋入螺絲孔中時(shí)仍難以完全防止水汽滲入螺栓與為了螺栓連接地板面板而形成的螺絲孔之間的間隙。為此，將密封片粘附到地板面板上以將地板面板與水和濕氣隔絕。
[0003]另外，將用于幫助航行器與遠(yuǎn)方之間的通訊的天線設(shè)置在航行器的主體壁的外表面(外部板)上。許多這種天線具有板狀固定板，所述板狀固定板具有從其一個(gè)表面突出的電連接器。將具有突出的電連接器的固定板的表面疊置在外部板的外部面上，將連接器從在航行器外部板上形成的孔插入到航行器的內(nèi)部，并連接到航行器中的合適電路。在此情況中，利用螺栓將天線的固定板可除去地固定在航行器的外部板上，其中通過(guò)密封墊對(duì)外部板和天線固定板進(jìn)行固定以將來(lái)自外部的水和濕氣與固定部件隔斷。例如，US2004/0070156A1提出了一種由膠粘片組成的材料，其中將柔性聚氨酯凝膠的膠粘層形成在基材膜的正面和背面兩者上以作為這種密封墊。該公布描述了是為了保持優(yōu)異的密封性能，因?yàn)榫郯滨ツz在柔性、彈性、壓縮性、柔性等，以及與航行器的外部板和天線固定板的構(gòu)成材料(具體地為鋁 等)和水(包括鹽水)的非反應(yīng)性方面優(yōu)異。
[0004]要求航行器構(gòu)件具有高阻燃性。因此，向上述密封片和密封墊中添加阻燃劑。由于鹵素阻燃劑顯示高阻燃效果，所以含鹵素阻燃劑的構(gòu)件顯示高阻燃性，但鹵素阻燃劑因燃燒而產(chǎn)生大量有毒鹵素氣體。因此，本發(fā)明人先前提出了一種由膠粘片構(gòu)成的密封墊，所述密封墊盡管包含不含鹵素的阻燃劑，但是顯示高阻燃性(US2011/0156353A1)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]在隨后的研究中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)粘附到SUS板或鋁板時(shí)，這種密封片長(zhǎng)期保持防止SUS板和鋁板發(fā)生腐蝕的優(yōu)異密封性能；然而，當(dāng)粘附到硬鋁板時(shí)，其不能保持與粘附到SUS板或鋁板時(shí)相同水平的優(yōu)異密封性能。
[0006]常規(guī)地，主要由膠粘片構(gòu)成的密封片和密封墊與在將其從被粘物剝離時(shí)的膠粘劑殘?jiān)膯?wèn)題相關(guān)。膠粘劑殘?jiān)拇嬖谛枰诰S護(hù)(更換)期間利用溶劑等對(duì)殘留在被粘物中的膠粘劑進(jìn)行洗滌的步驟，這降低了維護(hù)(更換)的工作效率。
[0007]鑒于上述狀況，本發(fā)明的目的是提供具有高密封性能以及從被粘物(被密封的物體)的良好剝離性的阻燃密封片。
[0008]為了嘗試解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了細(xì)致的研究并發(fā)現(xiàn)，主要由阻燃膠粘片構(gòu)成的密封片在下面顯示的恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中的保持時(shí)間(從懸掛重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間)與密封片的密封性能和可除去性密切相關(guān)，且保持時(shí)間在特定范圍內(nèi)的密封片同時(shí)具有高密封性能和良好的可除去性，從而完成了本發(fā)明。
[0009]因此，本發(fā)明提供如下內(nèi)容。
[0010][I] 一種密封片，所述密封片包含具有含阻燃劑的膠粘層的阻燃膠粘片，所述密封片在如下恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中具有60秒~2000秒的保持時(shí)間:
[0011][恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)]
[0012](I)將密封片切割成IOmm寬度X 50mm長(zhǎng)度的帶；
[0013](2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及
[0014](3)在環(huán)境溫度、正常濕度下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
[0015][2]上述[I]的密封片，其中所述含阻燃劑的膠粘層為含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層。 [0016][3]上述[2]的密封片，其中所述含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層為含如下組分A~D的組合物的固化產(chǎn)物層:
[0017]A:在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物，
[0018]B:在一個(gè)分子中平均含有兩個(gè)以上氫化硅烷基的化合物，
[0019]C:氫化硅烷化催化劑，
[0020]D:阻燃劑。
[0021][4]上述[I]~[3]中任一項(xiàng)的密封片，其中所述含阻燃劑的膠粘層包含增粘樹(shù)脂。
[0022][5]上述[I]~[4]中任一項(xiàng)的密封片，其中所述阻燃膠粘片為由含阻燃劑的膠粘層/芯膜/含阻燃劑的膠粘層的層壓物構(gòu)成的膠粘片。
[0023][6]上述[5]的密封片，其中所述芯膜由塑料膜構(gòu)成。
[0024][7]上述[I]~[4]中任一項(xiàng)的密封片，其中所述阻燃膠粘片為由單個(gè)含阻燃劑的膠粘層構(gòu)成的膠粘片。
[0025][8]上述[I]~[7]中任一項(xiàng)的密封片，其中所述阻燃膠粘片具有層壓在其一個(gè)表面上的基材片。
[0026][9]上述[8]的密封片，其中所述基材片為氟樹(shù)脂片。
[0027][10]上述[I]~[9]中任一項(xiàng)的密封片，其中所述阻燃劑為不含鹵素的阻燃劑。
[0028][11]上述[10]的密封片，其中所述不含鹵素的阻燃劑為磷阻燃劑。
[0029][12] 一種防止金屬材料腐蝕的方法，所述方法包括利用包含阻燃膠粘片的密封片將所述金屬材料與濕氣和水(鹽水)隔離，所述阻燃膠粘片具有含阻燃劑的膠粘層，所述密封片在如下恒定負(fù)載剝尚試驗(yàn)中具有60秒~2000秒的保持時(shí)間:
[0030][恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)]
[0031](I)將密封片切割成IOmm寬度X 50mm長(zhǎng)度的帶；
[0032](2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及
[0033](3)在環(huán)境溫度下在正常濕度環(huán)境下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
[0034][13]上述[12]的方法，其中所述金屬材料為硬鋁板。
[0035][14]上述[12]或[13]的方法，其中所述含阻燃劑的膠粘層為含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層。
[0036][15]上述[14]所述的方法，其中所述含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層為含如下組分A~D的組合物的固化產(chǎn)物層:
[0037]A:在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物，
[0038]B:在一個(gè)分子中平均含有兩個(gè)以上氫化硅烷基的化合物，
[0039]C:氫化硅烷化催化劑，
[0040]D:阻燃劑。
[0041][16]上述[12]~[15]中任一項(xiàng)的方法，其中所述密封片具有層壓在阻燃膠粘片一個(gè)表面上的基材片。
[0042][17]上述[16]所述的方法，其中所述基材片為氟樹(shù)脂片。
[0043][18]上述[12]~[17]中任一項(xiàng)的方法，其中所述阻燃膠粘片為由單個(gè)含阻燃劑的膠粘層構(gòu)成的膠粘片 。
[0044][19]上述[12]~[17]中任一項(xiàng)的方法，其中所述阻燃膠粘片為由含阻燃劑的膠粘層/芯膜/含阻燃劑的膠粘層的層壓物構(gòu)成的膠粘片。
[0045][20]上述[12]~[19]中任一項(xiàng)的方法，其中所述含阻燃劑的膠粘層包含增粘樹(shù)脂。
[0046]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供同時(shí)顯示高密封性能和從被密封物體的良好除去性的阻燃密封片。因此，本發(fā)明的密封片能夠用作用于要求高阻燃性的機(jī)身或機(jī)身內(nèi)部的密封材料。而且，通過(guò)將本發(fā)明的密封片粘附到被密封物體的表面，能夠長(zhǎng)期將被密封物體與濕氣和水(鹽水)隔離。因此，即使當(dāng)這種被密封物體由比較容易腐蝕的金屬板如硬鋁板制成時(shí)，仍能夠在高水平下防止這種被密封物體的腐蝕和變色。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0047]圖1是本發(fā)明第一實(shí)施方案的密封片的示意性截面圖。
[0048]圖2是本發(fā)明第二實(shí)施方案的密封片的示意性截面圖。
[0049]圖3是顯示在與被密封物體一起使用(第一使用形式)期間的圖1的密封片的示意性截面圖。
[0050]圖4是顯示在與被密封物體一起使用(第一使用形式)期間的圖2的密封片的示意性截面圖。
[0051]圖5是顯示與被密封物體一起的其他使用形式(第二使用形式)的示意性截面圖。
[0052]圖6(A)~圖6(C)是顯示圖1中所示的密封片的制造步驟的示意圖。
[0053]圖7 (A)是本發(fā)明密封片的卷狀的示意圖，且圖7(B)是圖7(A)中所示的密封片的部分放大的截面圖。
[0054]在圖中，I是含阻燃劑的膠粘層，2是芯膜，3是阻燃膠粘片，4是基材片，10、11是密封片，且20、21是被密封物體。
【具體實(shí)施方式】
[0055]接下來(lái)通過(guò)參考優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。
[0056]圖1是本發(fā)明第一實(shí)施方案的密封片的示意性截面圖，且圖2是本發(fā)明第二實(shí)施方案的密封片的示意性截面圖。
[0057]如同第一和第二實(shí)施方案中的密封片10、11中所示，本發(fā)明的密封片包含具有含阻燃劑的膠粘層1的阻燃膠粘片3。
[0058]在第一實(shí)施方案的密封片10(圖1)中，阻燃膠粘片3是依次為含阻燃劑的膠粘層I/芯膜2/含阻燃劑的膠粘層I的層壓物。在第二實(shí)施方案的密封片11 (圖2)中，阻燃膠粘片3由單個(gè)含阻燃劑的膠粘層I構(gòu)成。在圖1和圖2中，標(biāo)號(hào)4為層壓在阻燃膠粘片3的一個(gè)表面上的基材片。
[0059]圖3、4各自為顯示使用期間的圖1、2的密封片的實(shí)施方案的示意性截面圖。如圖
3、4中所示，通過(guò)將阻燃膠粘片3的含阻燃劑的膠粘層I的膠粘面粘附到被密封物體20而使用本發(fā)明的密封片10、11。
[0060]基材片4有助于提高密封片10、11的剛性(自支持性能)、抗水汽滲透性、抗水滲透性、抗鹽水性等。然而，基材片4不一定是必需的，且能夠根據(jù)密封片的要應(yīng)用的位置、止水性能的需要等適當(dāng)確定基材片4的存在。
[0061]本發(fā)明的密封片在如下恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中顯示60秒~2000秒的保持時(shí)間(從懸掛重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間)。
[0062][恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)]
[0063](1)將密封片切割成1Omm寬度X 50mm長(zhǎng)度的帶；
[0064](2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及
[0065](3)在環(huán)境溫度、正常濕度下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
[0066]環(huán)境溫度和正常濕度分別是指溫度:23±2°C和濕度:65%RH。
[0067]關(guān)于顯示高密封性能的密封片，密封片不僅應(yīng)對(duì)被密封物體具有高初始粘附力，還應(yīng)長(zhǎng)期保持這種高粘附力。當(dāng)對(duì)被密封物體的粘附力隨時(shí)間增大至過(guò)大或密封片隨時(shí)間劣化時(shí)，在剝離時(shí)密封片會(huì)被撕裂，或者被密封物體由于含阻燃劑的膠粘層的粘著破壞和層間破壞而在剝離所述片之后顯示膠粘劑殘?jiān)?br> [0068]如下述實(shí)施例中所示，在上述恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中具有60秒~2000秒的保持時(shí)間(從懸掛重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間)的密封片，通過(guò)將硬鋁面板(被密封物體)與鹽水隔離以防止硬鋁面板的腐蝕而在抗腐蝕性試驗(yàn)(密封性評(píng)價(jià)試驗(yàn))中顯示優(yōu)異的密封性能。而且，其具有使得當(dāng)將其從被密封物體剝離時(shí)，可以從硬鋁面板(被密封物體)回收整個(gè)密封片而不形成膠粘劑殘?jiān)膬?yōu)異剝離性。
[0069]本發(fā)明的密封片在恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中優(yōu)選顯示60秒~2000秒、更優(yōu)選100秒~1500秒、進(jìn)一步優(yōu)選150秒~1000秒、尤其優(yōu)選200秒~500秒、最優(yōu)選240秒~400秒的保持時(shí)間。
[0070]在圖1的密封片10中，由于阻燃膠粘片3 (依次為含阻燃劑的膠粘層I/芯膜2/含阻燃劑的膠粘層I的層壓物)在其中包含芯膜2，所以即使在不提高阻燃膠粘片3整體的厚度的條件下所述片仍顯示優(yōu)異的抗水汽滲透性。由此，由于阻燃膠粘片3具有芯膜2，所以對(duì)于制造薄密封片是有利的。
[0071]另外，在圖1和圖2中，層壓在阻燃膠粘片3的一個(gè)表面上的基材片4有助于提高密封片10、11的剛性(自支持性能)、抗水汽滲透性、抗水滲透性、抗鹽水性等。然而，基材片4不一定是必需的，且能夠根據(jù)密封片的要應(yīng)用的位置、止水性能的需要等適當(dāng)確定基材片4的存在。當(dāng)將相對(duì)的兩個(gè)被密封物體之間的部分與濕氣和水(鹽水)隔離時(shí)，如圖5中所示，將本發(fā)明的密封片10、11插入兩個(gè)被密封物體20、21之間。在此情況中，可以使用如下實(shí)施方案:從向上和向下的方向壓制兩個(gè)被密封物體20、21以將密封片10、11夾在被密封物體20、21的相對(duì)的面之間。在本實(shí)施方案中，當(dāng)密封片10、11具有基材片4(參見(jiàn)圖1、2)時(shí)，密封片10、11能夠保持均勻的形狀，其使得能夠?qū)⒚芊馄?0、11長(zhǎng)期均勻粘附到被密封物體20、21上，并更長(zhǎng)期地保持優(yōu)異的密封性能。
[0072][阻燃膠粘片]
[0073]<含阻燃劑的膠粘層>
[0074]含阻燃劑的膠粘層I能夠由通過(guò)將壓敏膠粘劑與阻燃劑共混而得到的膠粘組合物形成。盡管壓敏膠粘劑沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選能夠形成在彈性、壓縮性和粘附性方面優(yōu)異的壓敏膠粘層的壓敏膠粘劑。例如，能夠提及丙烯酸類膠粘劑、有機(jī)硅膠粘劑或聚氧化烯膠粘劑。其中，聚氧化烯 膠粘劑在彈性、壓縮性和粘附性方面優(yōu)異，并且是優(yōu)選的，因?yàn)槟軌蛉菀椎匦纬煽商岣呙芊馄瑥谋幻芊馕矬w的剝離性的膠粘層。
[0075](丙烯酸類膠粘劑)
[0076]具體地，作為丙烯酸類膠粘劑，優(yōu)選包含丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類膠粘劑，所述丙烯酸類聚合物具有(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元作為主要骨架(此處，(甲基)丙烯酸酯是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”)。
[0077]構(gòu)成丙烯酸類聚合物的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳數(shù)優(yōu)選為約I~18。這種(甲基)丙烯酸烷基酯的具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。可以組合使用這些物質(zhì)的一種或多種。其中，優(yōu)選烷基的碳數(shù)為I~12的(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0078]可以通過(guò)共聚將一種或多種各種單體引入丙烯酸類聚合物中以提高對(duì)被密封物體的膠粘性并提高含非鹵代阻燃劑的壓敏膠粘片的抗熱性。這種可共聚單體的具體實(shí)例包括:含羥基的單體如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯等；含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等；含酸酐基的單體如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等；丙烯酸的己內(nèi)酯加合物；含磺基的單體如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等；含磷酸酯基的單體如2-(膦酰氧基)乙基丙烯酸酯等；等等。另外，能夠提及含氮的乙烯基單體，例如馬來(lái)酰亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺；N-丙烯酰基嗎啉；(N-取代的)酰胺單體如(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-(3-吡啶基)丙酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；琥珀酰亞胺單體如N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺、N-丙烯酰基嗎啉等；等等。
[0079]此外，還能夠提及:乙烯基單體如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基P惡唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺、苯乙烯、α -甲基
苯乙烯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等；氰基丙烯酸酯單體如丙烯腈、甲基丙烯腈等；含環(huán)氧基的丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等；二醇丙烯酸酯單體如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等；丙烯酸酯單體如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯等；等等。
[0080]其中，當(dāng)使用要求異氰酸酯基交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑時(shí)，優(yōu)選含羥基的單體，因?yàn)榕c異氰酸酯基的反應(yīng)性良好。從含阻燃劑的壓敏膠粘片對(duì)被密封物體的膠粘性、粘附耐久性、耐候性等考慮，優(yōu)選含羧基的單體如(甲基)丙烯酸等，尤其優(yōu)選丙烯酸。
[0081]可共聚單體在丙烯酸類聚合物中的重量比優(yōu)選為約0.1~10重量％。
[0082]盡管丙烯酸類聚合物的平均分子量沒(méi)有特別限制，但重均分子量通常為約300000 ~2500000。
[0083]丙烯酸類聚合物通過(guò)各種已知方法制造，且例如能夠適當(dāng)使用自由基聚合法如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等。作為自由基聚合引發(fā)劑，能夠使用各種已知的偶氮類引發(fā)劑和過(guò)氧化物類引發(fā)劑。反應(yīng)溫度通常為約50~80°C，且反應(yīng)時(shí)間為I~8小時(shí)。
[0084]除了基礎(chǔ)聚合物之外，丙烯酸類膠粘劑還能夠包含交聯(lián)劑，且交聯(lián)劑能夠提高對(duì)被密封物體的粘附性和耐久性，并能夠提供高溫下的可靠性且保持膠粘劑自身的形式。作為交聯(lián)劑，能夠適當(dāng)使用已知的交聯(lián)劑如異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧化物類交聯(lián)劑、過(guò)氧化物類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、曬唑啉類交聯(lián)劑等。能夠組合使用這些交聯(lián)劑的一種或多種。相對(duì)于100重量份的丙烯酸類聚合物，交聯(lián)劑的用量為不超過(guò)10重量份，優(yōu)選0.01~5重量份，更優(yōu)選0.02~3重量份。超過(guò)10重量份的交聯(lián)劑的比例是不優(yōu)選的，因?yàn)榻宦?lián)會(huì)進(jìn)行太多而降低膠粘性。
[0085](有機(jī)硅膠粘劑)
[0086]有機(jī)硅膠粘劑沒(méi)有特別限制，且能夠優(yōu)選使用通常使用的過(guò)氧化物交聯(lián)型有機(jī)硅膠粘劑(過(guò)氧化物可固化的有機(jī)硅膠粘劑)和加成反應(yīng)型有機(jī)硅膠粘劑。這些過(guò)氧化物交聯(lián)型有機(jī)硅膠粘劑和加成反應(yīng)型有機(jī)硅膠粘劑可以為可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。過(guò)氧化物交聯(lián)型有機(jī)硅膠粘劑的具體實(shí)例包括由信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(Shin-Etsu Chemical C0.，Ltd.)制造的 KR-3006A/BT、由 Toray Dow Corning Corporation Silicone 制造的 SH4280PSA等。加成反應(yīng)型有機(jī)硅膠粘劑的具體實(shí)例包括由信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的X-40-3501、由 Toray Dow Corning Corporation Silicone 制造的 BY24-712、由邁圖高新材料公司(Momentive Performance Materials Inc)制造的 TSE32X 等。
[0087](聚氧化烯膠粘劑)
[0088]作為聚氧化烯膠粘劑，優(yōu)選包含如下組分A~C的組合物的固化產(chǎn)物:
[0089]A:在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物，
[0090]B:在一個(gè)分子中平均含有兩個(gè)以上氫化硅烷基的化合物，
[0091]C:氫化硅烷化催化劑。
[0092]上述組分A “在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物”沒(méi)有特別限制，且能夠使用各種聚合物。然而，優(yōu)選其中聚合物的主鏈具有由以下顯示的式(I)表示的重復(fù)單元的聚合物。
[0093]式(I):-R1-O-
[0094]其中R1為亞烷基。
[0095]R1優(yōu)選為具有I~14、更優(yōu)選2~4個(gè)碳原子的直鏈或支化亞烷基。
[0096]作為由通式(I)表示的重復(fù)單元的具體實(shí)例，能夠包括-CH2O-'-CH2CH2O-'-CH2CH (CH3) O-'-CH2CH (C2H5) O-、-CH2C (CH3)2O-'-CH2CH2CH2CH2O-等。聚氧化烯聚合物的主鏈骨架可以僅由一種重復(fù)單元組成，且可以由兩種以上重復(fù)單元組成。特別地，從可獲得性和加工性方面考慮，優(yōu)選具有-CH2CH(CH3)O-作為主要重復(fù)單元的聚合物。在聚合物的主鏈中，可含有氧基亞烷基以外的重復(fù)單元。在此情況中，聚合物中氧基亞烷基單元的總和優(yōu)選不小于80重量％，尤其優(yōu)選不小于90重量％。
[0097]盡管組分A的聚合物可以是直鏈聚合物或支化聚合物、或其混合物，但是，其優(yōu)選以不小于50重量％的比例包含直鏈聚合物，從而使得膠粘層會(huì)對(duì)各種材料的表面顯示良好的膠粘性。
[0098]在數(shù)均分子量方面，組分A的聚合物的分子量?jī)?yōu)選為500~50000，更優(yōu)選5000~30000。當(dāng)數(shù)均分子量小于500時(shí)，得到的固化產(chǎn)物傾向于太脆，且當(dāng)數(shù)均分子量超過(guò)50000時(shí)，粘度不利地變得太高而明顯降低加工性。此處的數(shù)均分子量是指通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法獲得的值。
[0099]組分A的聚合物優(yōu)選具有窄分子量分布，其中重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)不超過(guò)1.6 ;具有不超過(guò)1.6的Mw/Mn的聚合物使得組合物的粘度下降并提供改進(jìn)的加工性。因此，Mw/Mn更優(yōu)選不超過(guò)1.5,還更優(yōu)選不超過(guò)1.4。如本文中所述，Mw/Mn是指通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法獲得的值。
[0100]此處，使用由東曹株式會(huì)社(Tosoh Corporation)制造的GPC裝置(HLC-8120GPC)，通過(guò)GPC法測(cè)量分子量(基于聚苯乙烯)，其中測(cè)量條件如下:
[0101 ] 試樣濃度:0.2重量％ (THF溶液)
[0102]試樣注入體積:10 μ I
[0103]洗脫液:THF[0104]流速:0.6ml/ 分鐘
[0105]測(cè)量溫度:4(TC
[0106]柱:試樣柱TSKgel GMH-H(S)
[0107]檢測(cè)器:差示折射計(jì)
[0108]關(guān)于組分A的聚合物(在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物)，未對(duì)烯基進(jìn)行限制，但是由以下顯示的式(2)表示的烯基是合適的:
[0109]式(2):H2C=C(R2)-
[0110]其中R2為氫或甲基。
[0111]未對(duì)將烯基鍵合到聚氧化烯聚合物上的方式進(jìn)行限制；例如，能夠包括烯基直接鍵、醚鍵、酯鍵、碳酸酯鍵、氨基甲酸酯鍵、脲鍵等。
[0112]作為組分 A的聚合物的具體實(shí)例，能夠包括由通式(3): {H2C=C (R3a)-R4a_0} B1R5a表示的聚合物，其中，R3a為氫或甲基；R4a為任選地具有一個(gè)或多個(gè)醚基的、具有I~20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基；R5a為聚氧化烯聚合物殘基；&1為正整數(shù)。作為式中的R4a,具體地，能夠包括-CH2-'-CH2CH2-'-CH2CH2CH2-'-CH2CH (CH3) CH2-、-CH2CH2CH2CH2-'-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2OCH2CH2CH2-等；為了易于合成，優(yōu)選-CH2-。
[0113]還能夠包括由式⑷:{H2C=C(R3b)-R4b-0C0}a2R5b表示的具有酯鍵的聚合物，其中R3b、R4b、R5b和a2分別具有與R3a、R' R5a和B1相同的定義。
[0114]還能夠包括由式(5):{邸=(:0?3。)}45。表示的聚合物，其中1?3。、1?5。和&3分別具有與R3a、R5a和相同的定義。
[0115]此外，還能夠包括由式(6): {H2C=C(R3d)-R4d-O(CO)0}&41?5<1表示的具有碳酸酯鍵的聚合物，其中R' R' R5d和a4分別具有與R3' R4a、R5a和B1相同的定義。
[0116]優(yōu)選的是，在組分A的聚合物的一個(gè)分子中存在至少I個(gè)、優(yōu)選I~5個(gè)、更優(yōu)選
1.5~3個(gè)烯基。如果在組分A的聚合物的一個(gè)分子中含有的烯基數(shù)小于1，則固化不充分；如果烯基數(shù)超過(guò)5，則網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)變得太稠密而使得聚合物有時(shí)不能展示良好的粘附性。組分A的聚合物能夠根據(jù)JP-A-2003-292926中所述的方法合成，并能夠使用任何可商購(gòu)獲得的
女口
廣叩ο
[0117]組分A的聚合物的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案包括其中烯丙基鍵合到聚丙二醇兩端的末端烯丙基化的聚氧化丙烯。
[0118]能夠使用任意組分B，在一個(gè)分子中平均含有2個(gè)以上氫化硅烷基的化合物而無(wú)限制，只要其具有氫化硅烷基(具有S1-H鍵的基團(tuán))即可，但從原料的易獲得性和與組分A的相容性考慮，尤其優(yōu)選利用有機(jī)成分改性的聚有機(jī)氫硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)。上述利用有機(jī)成分改性的聚有機(jī)氫硅氧烷更優(yōu)選在一個(gè)分子中平均具有2~8個(gè)氫化硅烷基。聚有機(jī)氫硅氧烷的結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例包括例如由下式表示的線性或環(huán)狀結(jié)構(gòu):
[0119]
【權(quán)利要求】
1.一種密封片，所述密封片包含具有含阻燃劑的膠粘層的阻燃膠粘片，所述密封片在如下恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中具有60秒~2000秒的保持時(shí)間: [恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)] (1)將密封片切割成10mm寬度X50mm長(zhǎng)度的帶； (2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及 (3)在環(huán)境溫度、正常濕度下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
2.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述含阻燃劑的膠粘層為含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層。
3.如權(quán)利要求2所述的密封片，其中所述含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層為含如下組分A~D的組合物的固化產(chǎn)物層: A:在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物， B:在一個(gè)分子中平均含有兩個(gè)以上氫化硅烷基的化合物， C:氫化硅烷化催化劑， D:阻燃劑。
4.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述含阻燃劑的膠粘層包含增粘樹(shù)脂。
5.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述阻燃膠粘片為由含阻燃劑的膠粘層/芯膜/含阻燃劑的膠粘層的層壓物構(gòu)成的膠粘片。
6.如權(quán)利要求5所述的密封片，其中所述芯膜由塑料膜構(gòu)成。
7.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述阻燃膠粘片為由單個(gè)含阻燃劑的膠粘層構(gòu)成的月父粘片。
8.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述阻燃膠粘片具有層壓在其一個(gè)表面上的基材片。
9.如權(quán)利要求8所述的密封片，其中所述基材片為氟樹(shù)脂片。
10.如權(quán)利要求1所述的密封片，其中所述阻燃劑為不含鹵素的阻燃劑。
11.如權(quán)利要求10所述的密封片，其中所述不含鹵素的阻燃劑為磷阻燃劑。
12.一種防止金屬材料腐蝕的方法，所述方法包括利用包含阻燃膠粘片的密封片將所述金屬材料與濕氣和水(鹽水)隔離，所述阻燃膠粘片具有含阻燃劑的膠粘層，所述密封片在如下恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)中具有60秒~2000秒的保持時(shí)間: [恒定負(fù)載剝離試驗(yàn)] (1)將密封片切割成IOmm寬度X50mm長(zhǎng)度的帶； (2)將所述帶放置在硬鋁面板上，在所述帶上將5kgf的輥沿所述帶的縱向從所述帶的一端運(yùn)行到所述帶的另一端，以將所述帶壓靠在所述硬鋁面板上而形成試樣；以及 (3)在環(huán)境溫度下在正常濕度環(huán)境下將所述試樣靜置24小時(shí)，在所述帶面向下的條件下水平固定所述試樣，將30gf的重錘懸掛在所述帶縱向上的一端處，測(cè)量從懸掛所述重錘開(kāi)始到帶剝離距離達(dá)到30mm的時(shí)間，并將該時(shí)間作為所述保持時(shí)間。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述金屬材料為硬鋁板。
14.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述含阻燃劑的膠粘層為含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中所述含阻燃劑的聚氧化烯膠粘層為含如下組分A~D的組合物的固化產(chǎn)物層: A:在一個(gè)分子中具有至少一個(gè)烯基的聚氧化烯聚合物， B:在一個(gè)分子中平均含有兩個(gè)以上氫化硅烷基的化合物， C:氫化硅烷化催化劑， D:阻燃劑。
16.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述密封片具有層壓在阻燃膠粘片的一個(gè)表面上的基材片。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中所述基材片為氟樹(shù)脂片。
18.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述阻燃膠粘片為由單個(gè)含阻燃劑的膠粘層構(gòu)成的月父粘片。
19.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述阻燃膠粘片為由含阻燃劑的膠粘層/芯膜/含阻燃劑的膠粘層的層壓物構(gòu)成的膠粘片。
20.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述含阻燃劑的膠粘層包含增粘樹(shù)脂。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK103897618SQ201310737422
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2013年12月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月26日
【發(fā)明者】甲谷龍一, 牟田茂樹(shù), 鈴木理利, 廣瀨徹哉, 井口伸兒 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社