對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法
【專利摘要】對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法屬于化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的說，本發(fā)明涉及對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法的改進(jìn)。本發(fā)明提供了一種以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法。本發(fā)明對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是：合成2-噻吩對二甲苯。將合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇，得淡黃色晶體。
【專利說明】對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的說，本發(fā)明涉及對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法的改進(jìn)。
【背景技術(shù)】
[0002]1977年白川發(fā)現(xiàn)摻雜聚乙炔具有金屬的導(dǎo)電性，聚噻吩及其衍生物作為一類重要的共軛聚合物有其更為廣泛的用途。
[0003]側(cè)鏈型液晶共軛聚合物是近幾年發(fā)展起來的一類新型的功能高分子，它兼有液晶聚合物和共軛聚合物的雙重特性，集液晶性和發(fā)光性于一體，該類聚合物作為光電材料已經(jīng)引起了廣泛關(guān)注。
[0004]目前，已經(jīng)有人合成了以對氰基聯(lián)苯和膽甾基為液晶基元的聚噻吩類均聚物和共聚物，呈現(xiàn)向列型和膽留型液晶相。并且，以對氰基聯(lián)苯液晶基元為側(cè)鏈的噻吩為單體，用電化學(xué)的方法合成了具有液晶性的共軛聚噻吩。合成了含有手性液晶基元的側(cè)鏈型聚噻吩的鐵電性材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明就是針對上述問題，提供了一種以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法。
[0006]為實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，本發(fā)明對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0007]2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流，用HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2_噻吩對二甲苯。
[0008]將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
[0009]本發(fā)明的有益效果。
[0010]本發(fā)采用以剛性液晶基元直接橫掛于聚乙炔主鏈的液晶共軛聚合物，剛性大體積液晶側(cè)鏈阻礙了聚乙炔主鏈的共軛取向的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成；從而使對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的各種性能均得到顯著的提高；并且，本發(fā)明反應(yīng)周期短，反應(yīng)條件溫和，具有產(chǎn)率高，制備時安全性好的有點，有很好的推廣價值。
【具體實施方式】[0011]本發(fā)明對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法是。
[0012]2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流，用HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2_噻吩對二甲苯。
[0013]將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
[0014]實施例1。
[0015]2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)2 h，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流18h后，用lmol/L的HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對二甲苯。
[0016]將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。在60°C的條件下將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)5 h。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
[0017]實施例2。
[0018]2-溴對二 甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)6 h，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流24h后，用1.2mol/L的HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對二甲苯。
[0019]將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A。將4-甲氧基苯酚和(:2(:16溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中。在80°C的條件下將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)12 h。待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇。收集所得到的沉淀。將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
[0020]以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明作的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明，對于本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明所提交的權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于: 2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流，用HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2_噻吩對二甲苯； 將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;將4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中；將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)；待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于: 2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)2 h，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2 (dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流18h后，用lmol/L的HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2-噻吩對二甲苯； 將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;將4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中；在60°C的條件下將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)5 h ；待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的對甲氧基苯酯液晶基元聚噻吩的合成方法，其特征在于:2-溴對二甲苯和鎂條在無水乙醚中回流反應(yīng)6 h，將制得的格林尼亞試劑加入到含有溴代噻吩和NiCl2(dppp)的乙醚溶液中，在氮氣氣氛中回流24h后，用1.2mol/L的HCl溶液猝滅反應(yīng)，有機層用水洗兩遍，再用無水MgSO4干燥過夜，減壓蒸餾產(chǎn)物，得到淡黃色液體；2_噻吩對二甲苯； 將上步合成的產(chǎn)物2-噻吩對二甲苯用高錳酸鉀氧化得2-噻吩-對二苯甲酸，將2-噻吩-對二苯甲酸和PPh3溶于干燥的吡啶中得溶液A ;將4-甲氧基苯酚和C2Cl6溶于干燥的吡啶中得溶液B，將B緩慢加入到A中；在80°C的條件下將混合物在氮氣氣氛中反應(yīng)12 h ；待其冷卻至室溫后，將產(chǎn)物緩慢倒入甲醇；收集所得到的沉淀；將制得的單體噻吩取代對苯二甲酸雙(對甲氧基苯)酯用酒精溶液重結(jié)晶，得淡黃色晶體。
【文檔編號】C09K19/34GK103804344SQ201210440652
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月7日
【發(fā)明者】李征 申請人:李征