專利名稱：粘著劑以及粘著片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明，涉及粘著劑以及粘著片，特別是涉及在偏振光片等的光學(xué)部件中適宜的粘著劑以及粘著片。
背景技術(shù)：
一般的，液晶面板中，將偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板時，多使用粘著性的粘著劑組合物形成的粘著劑層。但是，偏振光片以及相位差板等的光學(xué)部件會因為熱等易產(chǎn)生收縮，出現(xiàn)熱變化造成的收縮，其結(jié)果，該光學(xué)部件上層疊的粘著劑層不能跟隨該收縮，從而產(chǎn)生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學(xué)部件的收縮應(yīng)力起因的收縮的光學(xué)部件的從光學(xué)軸的偏離，會產(chǎn)生漏光(所謂白斑)的問題。
作為防止該問題的方法，可以例舉，⑴將將粘著力高，并且，形態(tài)安定性優(yōu)良的粘著劑層粘付于偏振光片等的光學(xué)部件，由此使光學(xué)部件自身進行抑制的方法，或者，(2)使用光學(xué)部件的收縮時應(yīng)力小的粘著劑層的方法。作為(I)的方法，如如專利文獻I所示的那樣，使用儲能模量高的粘著劑層是有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學(xué)部件的變形能柔軟地對應(yīng)的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層是有効的。但是，以往，要形成這樣的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層的場合，有必要將該粘著劑層中的膠聯(lián)密度設(shè)低。這樣一來，就會有粘著劑層自體的強度變低，耐久性為變差的問題。由此，專利文獻2至4中，不是將粘著劑層的膠聯(lián)密度設(shè)低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加于丙烯酸類粘著劑，由此使得到的粘著劑組合物適度地柔軟，對粘著劑層賦予應(yīng)力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5]先行技術(shù)文獻
_6]專利文獻專利文獻I特開2006-235568號公報專利文獻2特開平5-45517號公報專利文獻3特開平9-137143號公報專利文獻4特開2005-194366號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明的課題但是，添加可塑劑或者流動石蠟的粘著劑組合物的形成的粘著劑層，具有隨著時間的可塑劑以及流動石蠟的滲出這一難點。并且，由此，粘著耐久性為變低，被粘著體的液晶單元被污染等，這些問題被人們所擔(dān)心。另外，添加氨酯彈性體的粘著劑組合物，如想維持相溶性，但是會被氨酯彈性體的添加量的上限被限制，有應(yīng)力松弛率的改善不充分的傾向。進一步，為了高應(yīng)力松弛率，要增加氨酯彈性體的添加量，與丙烯酸類粘著劑的相溶性變低，白濁等的問題就會發(fā)生。如此，在以往的技術(shù)中，光學(xué)部件從根本上改善有粘著劑組合物形成的粘著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。
本發(fā)明，就是鑒于此而產(chǎn)生的。本發(fā)明的目的就是提供一種在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著劑以及粘著片。解決課題解決的手段為使所述目的達成，第1，本發(fā)明提供一種特征為拉伸時，最大應(yīng)力為斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大的 粘著劑(技術(shù)方案I)。所述發(fā)明(技術(shù)方案I)的粘著劑，在大幅度拉伸時，應(yīng)力的松馳也為可能，以往的粘著劑沒有這樣的性質(zhì)。有如此優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。所述發(fā)明(技術(shù)方案I)中，優(yōu)選重量平均分子量為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物含有50質(zhì)量％以上，凝膠比率為30至90% (技術(shù)方案2)。所述發(fā)明(技術(shù)方案1，2)中，含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成成分，對所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率為5至50質(zhì)量份(技術(shù)方案3)。所述發(fā)明(技術(shù)方案3)中，膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分，含有具有反應(yīng)性的官能基的單體超過I質(zhì)量％，50質(zhì)量％未滿(技術(shù)方案4)。第2，本發(fā)明，為具有基材以及粘著劑層的粘著片，所述粘著劑層，有所述粘著劑(技術(shù)方案I至4)形成(技術(shù)方案5)。所述發(fā)明(技術(shù)方案5)中,所述基材,優(yōu)選光學(xué)部件(技術(shù)方案6)第3，本發(fā)明，具有2枚的剝離片以及有所述剝離片挾持的粘著劑層，由此與所述2枚的剝離片的剝離面相接的，所述粘著劑層，有所述粘著劑(技術(shù)方案I至4)形成(技術(shù)方案7)。發(fā)明的効果本發(fā)明的粘著劑，在大幅度拉伸時，應(yīng)力的松馳也是可能的這一以往的粘著劑沒有的。具有如此優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑的使用，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。另外，適用本發(fā)明的粘著片，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的光學(xué)部件。


圖I本發(fā)明的第I實施方式的粘著片的截面圖。圖2本發(fā)明的第2實施方式的粘著片的截面圖。圖3表示具有粘著劑層附的偏振光片中的漏光性實驗的測定領(lǐng)域的圖。圖4附有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實驗(目視)的評價基準的表示圖。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的實施方式進行說明。〔粘著劑〕通常的粘著劑，拉伸會造成粘著劑中的聚合物順次取向，應(yīng)力逐漸地為上升，達到斷裂時最大應(yīng)力。但是，本實施方式的粘著劑，拉伸時，最大應(yīng)力比，斷裂時(4000%拉伸斷裂的場合)或者4000%拉伸時(4000%拉伸不斷裂的場合)的應(yīng)力還要大。即，在描繪應(yīng)力-變形曲線時，斷裂前有最大應(yīng)力點，這是以往的粘著劑所沒有的性質(zhì)。這可以推測為，該粘著劑中，在拉伸的同時，其應(yīng)力的松馳產(chǎn)生。具有如此優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。具體地說，本實施方式的粘著劑，有層疊等得到寬10mm，長20mm，以及厚度500 y m的粘著劑片，在拉伸實驗中以200mm/分的速度進行4000%拉伸時，最大應(yīng)力，比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還大。并且，這種拉伸實驗，不與基材等一起，而是僅用單獨的粘著劑層進行的。 另外，本實施方式的粘著劑，最大應(yīng)力為ION以下為優(yōu)選，特別5N以下為優(yōu)選。最大應(yīng)力過大，有耐漏光性變差的場合。該最大應(yīng)力的下限值，從耐久性的觀點，0. IN以上為優(yōu)選，特別是0. 5N以上為優(yōu)選。進一步，本實施方式的粘著劑，最大應(yīng)力為比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力大5%以上為優(yōu)選，特別大10%以上為優(yōu)選?？梢酝茰y該值越大，應(yīng)力松馳的速度也越快，上限沒有特別的限制，通常200 %的左右。另外，本實施方式的粘著劑，在所述的條件拉伸時，直至斷裂，以可以拉伸2000%以上為優(yōu)選，特別4000%以上拉伸為優(yōu)選。并且，因為上限沒有特別限制，通常為40000%左右。具有所述的特性的粘著劑，優(yōu)選，重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物為50質(zhì)量％以上，凝膠比率為30至90%，特別優(yōu)選，重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶膠聯(lián)而成的成分，對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)IOO質(zhì)量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的比率為5至50質(zhì)量份。并且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘著劑，優(yōu)選，使含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及膠聯(lián)劑(C)的粘著性組合物，特別優(yōu)選，進一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的粘著性組合物，進行膠聯(lián)而獲得。所述粘著劑中，使用以往作為可塑劑的低分子量的聚合物，使其進行化學(xué)膠聯(lián)，從而形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造，推測是有多個高分子量的聚合體插入，在高分子量的聚合體相互之間被束縛，從而形成高分子量的聚合物之間的擬似膠聯(lián)構(gòu)造。由此，得到的粘著劑，拉伸時，最大應(yīng)力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大。其結(jié)果，該粘著齊U，可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。以下，對所述粘著性組合物進行說明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)使具有可以與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基(bl)的單體作為構(gòu)成成分，該聚合物
(B)含有的與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基，實質(zhì)上僅為官能基(bl)，(2)優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為滿足下述式(I)的官能基(bl)的單體以及，優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分。與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，優(yōu)選⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要比官能基(b2)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶為，具有烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體(含有反應(yīng)性官能基的單體)，根據(jù)需要也可以使用的其他的單體的共聚合物。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也優(yōu)選作為構(gòu)成單體不含有具有與所述反應(yīng)性官能基反應(yīng)的單體。作為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸
2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。另一方面，作為含有反應(yīng)性官能基的單體，分子內(nèi)具有羥基的單體(含有羥基的 單體)，分子內(nèi)具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內(nèi)具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為優(yōu)選。作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸
2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有羧基的單體，可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有氨基單體，可以例舉(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。進一步，作為所述其他的單體，可以例舉有(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯等的有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺等的非膠聯(lián)性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非膠聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯基酯；苯乙烯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。并且，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使用的具有反應(yīng)性官能基(al)的單體以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體以及含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體的選擇，由其與使用的膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的關(guān)系來決定。詳細下述。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選含有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體，超過I質(zhì)量％，其上限為50質(zhì)量％未滿。優(yōu)選，含有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體5至30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有10至20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有12至18質(zhì)量％。通過使含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體處于所述范圍內(nèi)，使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)的程度變得良好，并與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合，得到的粘著劑的應(yīng)力松弛率優(yōu)良。另外，如含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量為I質(zhì)量％以下，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)就會不充分，這就會有造成耐久性變低的可能性。另一方面，如果含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量為50質(zhì)量％以上時，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)就會過度，這就會造成向被粘著體的貼合適應(yīng)性變低的可能性。并且，如使含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的上限為30質(zhì)量％，得到的粘著片的耐漏光性變得更優(yōu)良。所述⑴的聚合物⑶中的所謂「實質(zhì)上僅有官能基(bl)」，是指與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的其他的官能基，只要是不妨害官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)和的反應(yīng)性的量，是可以含有的(這種場合，⑴的聚合物⑶和⑵的聚合物⑶重復(fù))。但是，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，以作為構(gòu)成單體不含有具有比所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為低的官能基(b2)的單體(含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體)為優(yōu)選。但是在含有具有反應(yīng)性官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分的場合，作為質(zhì)量比，為含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量為優(yōu)選。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為，含有具有反應(yīng)性官能基(b2)的單體時，作為質(zhì)量比，如超過含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的1/5，得到的粘著劑層的耐久性為變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應(yīng)性官能基(b2)過多時，可以推測由此形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體內(nèi)的反應(yīng)性官能基(b2)會有多的剩余，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體和第1(甲 基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就會發(fā)生變化。其結(jié)果，海斯(Haze)值有上升的場合。另外，也可以推測反應(yīng)性官能基(b2)為大量剩余的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體，插入該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性會過度地被限制。由此，得到的粘著劑，拉伸時，會有最大應(yīng)力為不大于斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力的場合。其結(jié)果，有耐久性變差的可以。進一步，本實施方式的粘著性組合物為含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的場合，硅烷偶聯(lián)劑(D)，與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)(特別是羧基)反應(yīng)，與高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行鍵合，這樣就會得到的粘著劑與被粘著物的玻璃基板等的密著性變的優(yōu)良，但是，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為含有具有反應(yīng)性官能基(b2)的單體過剩，娃燒偶聯(lián)劑(D)的燒氧基甲娃燒基等，也與第2 (甲基)丙稀酸酷聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(b2)(特別羧基)也進行反應(yīng)，與低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行鍵合。其結(jié)果，得到的粘著劑的與被粘著體玻璃基板等的密著性會變差，有此造成，粘著劑層的耐久性變低。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體進行聚合，得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000至30萬，優(yōu)選I萬至20萬，特別優(yōu)選2萬至15萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，為低分子量聚合物成分。并且，本說明書中的重量平均分子量，由凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。如第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的重量平均分子量在所述范圍內(nèi)，在本實施方式的粘著性組合物中，特有的三維網(wǎng)狀構(gòu)造可以被形成，對進行拉伸時，最大應(yīng)力比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大的粘著劑是有貢獻的。即，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，，良好的三維網(wǎng)狀構(gòu)造就不能得到。另一方面，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超過30萬，相溶性變低，向聚合物(B)的形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體中的聚合物(A)的插入不充分，有不能得到所述的特性的粘著劑的可能。其結(jié)果，耐久性以及重復(fù)使用性變差第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選，作為構(gòu)成成分不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體，或者作為構(gòu)成成分含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的所述官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為低的官能基(al)的單體，并且特別優(yōu)選，作為構(gòu)成成分，不含有具有比所述官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性高的官能基的單體。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體也可。但是，如含有具有與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)的反應(yīng)性的低的反應(yīng)性官能基(al)的單體(含有反應(yīng)性官能基(al)的單體)，也有優(yōu)選的場合。如果所述聚合物(A)中反應(yīng)性官能基(al)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，或者，硅烷偶聯(lián)劑(D)被使用的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)與該硅烷偶聯(lián)劑(D)反應(yīng)，可以使向得到的粘著劑的液晶單元等的玻璃面的粘著耐久性得到進一步提高，所以有優(yōu)選的場合。 第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為含有具有所述反應(yīng)性官能基(al)的單體的場合，其含有量，通常為20質(zhì)量％以下，15質(zhì)量％以下為優(yōu)選，特別10質(zhì)量％以下為優(yōu)選。含有反應(yīng)性官能基(al)的單體的含有量如超過20質(zhì)量％，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物
(A)的玻璃転移溫度(Tg)變得過高，就有可能難以得到在拉伸時，最大應(yīng)力比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大的粘著劑。其結(jié)果，就會產(chǎn)生得到的粘著劑達不到需要的應(yīng)力松弛率。并且，從粘著劑的重復(fù)使用性的賦予的觀點來看，優(yōu)選含有反應(yīng)性官能基(al)的單體的含有量以15質(zhì)量％以下為優(yōu)選。另外，在與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的比較上，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應(yīng)性官能基(al)的在單體在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的比率，優(yōu)選比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)抑制含有的反應(yīng)性官能基(al)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應(yīng)性官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)就會進行確實的反應(yīng)。由此，可以得到拉伸時，最大應(yīng)力比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還大的好的粘著劑。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選在分子內(nèi)不含有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)同等或以上的官能基的單體，但是在假如含有的場合，在分子內(nèi)含有該官能基的單體的含有量，在聚合物(A)中為I質(zhì)量％以下為優(yōu)選，特別0. 5質(zhì)量％以下為優(yōu)選。該單體的含有量如超過I質(zhì)量％，就有可能會阻礙應(yīng)優(yōu)先進行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含有反應(yīng)性官能基的單體聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬至300萬，優(yōu)選70萬至250萬，特別優(yōu)選100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物成分。如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為所述范圍內(nèi)，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造，該第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)就會向該三維網(wǎng)狀構(gòu)造良好插入，介于該聚合物(A) 2分子以上為擬似的膠聯(lián)構(gòu)造，聚合物(A)為在某種程度的自由度的狀態(tài)被束縛(推定)。另外，聚合物(A)，如所述的那樣的比較的大的分子量時，介于聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體，會一邊維持擬似的膠聯(lián)狀態(tài)，一邊作為分子鏈具有高的自由度。由此，拉伸時，最大應(yīng)力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大，由此得到良好的粘著劑。其結(jié)果，形成的粘著劑，具有適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率，由此，該粘著劑，耐漏光性優(yōu)良，另外，高溫條件下也有充分的粘著耐久性，浮起以及剝離等就可以得以防止。在此，如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿時，得到的粘著劑的凝集力會變低，耐久性以及重復(fù)使用性就有變差的可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為超過300萬，與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等 的相溶性會變差，海斯(Haze)值就會為上升，需要的應(yīng)力松弛率就會難以得到。對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，為5至50質(zhì)量份，優(yōu)選5至40質(zhì)量份，特別優(yōu)選10至30質(zhì)量份。以所述比率，從含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘著性組合物得到的粘著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)通過與膠聯(lián)劑(C)形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造，是第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上插入而形成的構(gòu)造，聚合體(A)之間，為在具有某種程度的自由度的狀態(tài)下被束縛的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造。由此，得到拉伸時，最大應(yīng)力比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大的良好的粘著劑。其結(jié)果，得到的粘著劑，一邊具有適宜的凝集力，一邊可以發(fā)揮優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。由此，得到的粘著劑具有的耐久性以及耐漏光性優(yōu)良。作為膠聯(lián)劑(C)，可能例舉異氰酸酯類膠聯(lián)劑，環(huán)氧類膠聯(lián)劑，氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)齊U，金屬螯合類膠聯(lián)劑等。異氰酸酯類膠聯(lián)劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物，可能例舉芐撐二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環(huán)類聚異氰酸酯等、以及這些的縮二脲體、異氰脲酸酯，進一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子活性氫含有化合物和的反應(yīng)物的加成物等。作為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，可能例舉，1，3_雙(N，N’ - 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、I，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。作為氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑，可以列舉二苯基甲基_4，4'-雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、甲苯2，4_雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)、三-1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)膦、三羥甲基丙烷三￠-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)丙酸等。金屬螯合類膠聯(lián)劑中，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鉄以及錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為優(yōu)選。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。膠聯(lián)劑(C)的含有量，該膠聯(lián)劑(C)的膠聯(lián)性基(例如，異氰酸酯基)對第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)(例如，羥基)的量，通常0.05至5當(dāng)量，優(yōu)選0. I至3. 5當(dāng)量，特別優(yōu)選0. 3至I. 0當(dāng)量。所述膠聯(lián)性基的量為0. 05當(dāng)量未滿的場合，得到的粘著劑的凝膠比率就會30%未滿，有可能不能發(fā)揮充分的凝集力。另外，所述膠聯(lián)性基的量為0. I當(dāng)量以上，特別0. 3當(dāng)量以上，得到的粘著劑的耐久性就會變得進一步優(yōu)良。另一方面，所述膠聯(lián)性基的量為3. 5當(dāng)量以下，得到的粘著劑得重復(fù)使用性優(yōu)良。進一步，所述膠聯(lián)性基的量為I. 0當(dāng)量以下時，就會使膠聯(lián)劑(C)僅對聚合物(B)的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的形成有貢獻，可以防止聚合物(A)的膠聯(lián)。其結(jié)果，得到的粘著劑應(yīng)力松弛率優(yōu)良。 另外，本實施方式中，作為膠聯(lián)劑(C)，與反應(yīng)性官能基(bl)以及反應(yīng)性官能基(al)的兩方的反應(yīng)性的關(guān)系為一致的膠聯(lián)劑時，可以多種類并用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的控制容易的觀點，例如就會象說僅使用異氰酸酯類膠聯(lián)劑那樣，僅使用I類的膠聯(lián)劑為優(yōu)選，進一步，僅使用I種膠聯(lián)劑為特別優(yōu)選。在此，膠聯(lián)劑(C)、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶含有反應(yīng)性官能基的單體的組合，在膠聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類膠聯(lián)劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體，優(yōu)先選擇含有羧基的單體，作為含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)，優(yōu)先選擇含有羥基的單體或者含有氨基的單體，作為聚合物(B)的含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體，要優(yōu)先選擇含有羧基的單體。另一方面，膠聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑或者金屬螯合類膠聯(lián)劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體，優(yōu)先選擇含有羥基的單體，聚合物(B)的含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體，優(yōu)先選擇含有羧基的單體，作為聚合物(B)的含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體，含有羥基的單體被優(yōu)先選擇。從膠聯(lián)劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，膠聯(lián)反應(yīng)的穩(wěn)定性，進一步，使聚合物(A)的反應(yīng)性基與硅烷偶聯(lián)劑(D)進行適宜反應(yīng)，對得到的粘著劑的耐久性高有貢獻的觀點，膠聯(lián)劑(C)使用異氰酸酯類膠聯(lián)劑，含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體使用含有羧基的單體，含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)的單體使用含有羥基的單體，不使用含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體為特別優(yōu)選。本實施方式的粘著性組合物，進一步優(yōu)選含有娃燒偶聯(lián)劑(D)。如含有這種娃燒偶聯(lián)劑(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為具有羧基的場合，硅烷偶聯(lián)劑(D)的有機反應(yīng)性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應(yīng)，另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲娃燒基等對玻璃基板等的被粘著體的表面起作用，由此，例如偏振光片被貼合于液晶玻璃單元等的場合，粘著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會更為良好。作為這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，為分子內(nèi)至少有一個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物，與粘著劑成分的相溶性好，并且光透過性材料，例如實質(zhì)上透明的為好。這樣的硅烷偶聯(lián)劑(D)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，0.01至0.5質(zhì)量份為優(yōu)選，特別0. 05至0. 3質(zhì)量份為優(yōu)選。作為娃燒偶聯(lián)劑(D)的具體例子，有乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的聚合性不飽和基含有硅化合物、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有環(huán)氧構(gòu)造的硅化合物、
3-氛基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氛基乙基)-3_氛基丙基二甲氧基娃燒、N-(2-氛基乙基)-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的氨基含有硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷以及
3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。這些，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。所述粘著性組合物中，根據(jù)需要，丙烯酸類粘著劑中通常使用的各種添加劑，例如粘著賦予劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑，光安定劑，柔軟劑，充填劑，帶電防止劑，折射率調(diào)整劑等都可以添加。
所述粘著性組合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同時，可以在任意的段階，添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要添加硅烷偶聯(lián)劑(D)從而制造。作為優(yōu)選具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，它們可以分別有通常的自由基聚合法來調(diào)制。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑，使用溶液聚合法即可。作為聚合溶媒，例如，醋酸乙基酯、醋酸n-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2種以上并用。作為聚合引發(fā)劑，可以例舉偶氮類化合物，有機過氧化物等，也可2種以上并用。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，I'-偶氮雙(環(huán)己烷I-腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2' _偶氣雙(2_輕基甲基丙臆)、2，2' _偶氣雙[2_(2_咪唑琳2_基)丙燒]等。作為有機過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸t(yī)_ 丁基酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二 n-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t(yī)- 丁基酯(t- 7'' f 一才々 才、才于''力7工一卜)、過氧比巴酸t(yī)_ 丁基酯(t- ;w、。一才v if 一卜)、(3，5，5-三甲基環(huán)戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。接著，得到的聚合物(A)以及⑶的溶液混合，稀釋溶媒加入。其后，添加膠聯(lián)劑
(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)，充分混合，進行溶媒稀釋，得到粘著性組合物(涂布溶液)。粘著性組合物稀釋為涂布溶液的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、異氟而酮、環(huán)戊酮等的酮；醋酸乙基酯，醋酸丁基等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。如此調(diào)制的涂布溶液的濃度以及粘度，只要涂布可能的范圍即可，沒有特別的限制，可以根據(jù)情況適宜選定。例如，粘著性組合物的濃度可以稀釋為10至40質(zhì)量％。并且，得到涂布溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要粘著性組合物為涂布可能的粘度，不加稀釋溶劑也可。這種場合，粘著性組合物可以原封不動地作為涂布溶液。所述的粘著劑，為所述粘著性組合物進行膠聯(lián)形成的。所述粘著性組合物的膠聯(lián)，加熱處理進行。并且，這種加熱處理，使粘著性組合物的稀釋溶媒等揮發(fā)可以兼作干燥處理。進行加熱處理的場合，加熱溫度，優(yōu)選50至150°C，特別是70至120°C為更優(yōu)選。另外，加熱時間為，30秒至3分涂布為優(yōu)選，特別50秒至2分為優(yōu)選。進一步，加熱處理后，設(shè)置常溫(例如，23°C，50% RH) I至2周左右的熟成期間為特別優(yōu)選。所述的加熱處理(以及熟成)，可以用膠聯(lián)劑(C)將第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)，從而致密三維網(wǎng)狀構(gòu)造被形成。并且，其三維網(wǎng)狀構(gòu)造中2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)并不是直接的化學(xué)鍵，或伴隨著極少的化學(xué)鍵進行插入而得到，該聚合物(A)被束縛，擬似的膠聯(lián)構(gòu)造被形成。由此，得到拉伸時，最大應(yīng)力為，比斷裂時或者4000%拉伸時的應(yīng)力還要大的粘著劑。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與硅烷偶聯(lián)劑⑶反應(yīng)，得到的粘著劑的向液晶單元等的玻璃基板的粘著耐久性得以高。本實施方式的粘著劑的凝膠比率，30至90%為優(yōu)選，特別40至80%為優(yōu)選，進一步45至75%為優(yōu)選。如凝膠比率，膠聯(lián)的程度為這種范圍內(nèi)，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物
(B)的膠聯(lián)而得到的三維網(wǎng)狀構(gòu)造可以良好形成，拉伸時，最大應(yīng)力，比斷裂時或者4000 %拉伸時的應(yīng)力還大的粘著劑。由此，該粘著劑，其耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良。并且，粘著劑的凝膠比率，為粘付時(老化期間經(jīng)過后)的值。具體地說，粘著性組合物被涂于剝離片，加熱處理后，23°C，50% RH的環(huán)境下進行7天保管后的凝膠比率。粘著劑的凝膠比率，老化期間經(jīng)過前，其值為變動的。從這樣的觀點，老化期間是否已經(jīng)過，不明的場合，再一次在23°C，50% RH的環(huán)境下進行7天保管后，凝膠比率在所述范圍內(nèi)即可。以上說明的粘著劑，作為光學(xué)部件用時優(yōu)選的，例如，偏振光片和相位差板的粘著，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘著。由所述粘著劑形成的粘著劑層，應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，被附著體的尺寸變化為大的場合，由其尺寸變化得到的應(yīng)力被粘著劑層吸收 松馳，所以可以長期不從被粘著體剝離的同時，如所述，光學(xué)部件中使用時漏光可以有効地防止。即，本實施方式的粘著劑，光學(xué)部件中使用時，耐漏光性和耐久性可以同時達成。〔粘著片〕圖I所示的那樣，第I實施方式的粘著片1A，從下向上的順序，由剝離片12、剝離片12剝離面上層疊的粘著劑層11、粘著劑層11上層疊基材13而構(gòu)成。另外，圖2所示的那樣，第2實施方式的粘著片1B，由2枚的剝離片12a，12b，與2枚的剝離片12a，12b的剝離面相接地被該2枚的剝離片12a，12b挾持的粘著劑層11而形成。并且，本說明書中的剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面、進行過剝離處理以及雖不進行剝離處理但也有剝離性的面。不管粘著片1A，1B中那一個，粘著劑層11，都是從所述的粘著性組合物進行膠聯(lián)而得的粘著劑而成的。粘著劑層11的厚度，可以根據(jù)粘著片1A，IB的使用目的來適宜決定，通常5至100 u m，優(yōu)選10至60 ii m的范圍，例如，光學(xué)部件，特別作為偏振光片用的粘著劑層使用的、場合，10至50 i! m,特別10至30 i! m為優(yōu)選。作為基材13，沒有特別限制，通常作為粘著片的基材片使用的東西都可以使用。例如，光學(xué)部件之外，使用人造絲，丙烯酸，聚酯等的纖維制成的紡織布或者無紡布；上質(zhì)紙，玻璃紙，含浸紙，涂布紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；氨酯發(fā)泡體，聚乙烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜，三乙酰纖維素薄膜等的纖維素薄膜，聚氨酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，聚氯代乙烯薄膜，聚氯化偏乙烯薄膜，聚乙烯基醇薄膜，乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，丙烯酸樹脂薄膜，聚冰片烯類樹脂 薄膜，環(huán)烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延的東西也可以。作為光學(xué)部件，可以例舉偏振光片(偏振光薄膜)，偏光子，相位差板(相位差薄膜)，視角補償薄膜，亮度提高薄膜，對比性提高薄膜，液晶聚合物薄膜等。其中，偏振光片(偏振光薄膜)，易于收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施方式的粘著劑(所述粘著劑層11)形成的對象是合適的?；?3的厚度，根據(jù)其種類而不同，例如在光學(xué)部件的場合中，通常10 y m至500 u m,優(yōu)選 50 u m 至 300 u m。作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜等，氟樹脂薄膜等。另外，這些的膠聯(lián)薄膜也可以使用。進一步，這些的疊層薄膜也可用。所述剝離片的剝離面(特別粘著劑層11和接的面)中，進行剝離處理為優(yōu)選。剝離處理使用的剝離劑，可以例舉，醇酸類、硅氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類以及蠟類的剝離劑。剝離片12，12a，12b的厚度，沒有特別限制，通常為20至150iim左右。所述粘著片IA的制造，是在剝離片12剝離面上，將含有所述粘著性組合物溶液(涂布溶液)進行涂布，加熱處理形成粘著劑層11后，其粘著劑層11上進行基材13的層疊。其后，設(shè)置熟成期間為優(yōu)選。并且，加熱處理以及熟成的條件，如所述。另外，所述粘著片IB制造，在一個的剝離片12a(或者12b)的剝離面上，將含有所述粘著性組合物的涂布溶液被進行涂布，加熱處理成為粘著劑層11后，在其粘著劑層11的另一面，將剝離片12b (或者12a)的剝離面重疊。所述涂布溶液的涂布的方法，可以例舉輥涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮刀涂布法、加壓涂布法以及凹版涂布法等。在此，例如，液晶單元和偏振光片構(gòu)成的液晶表示裝置的制造，粘著片IA的基材13使用偏振光片，該粘著片IA的剝離片12剝離，露出的粘著劑層11和液晶單元和進行貼合即可。另外，例如，液晶單元和偏振光片之間設(shè)置相位差板的液晶表示裝置的制造，作為一例，首先，將粘著片IB的一面的剝離片12a(或者12b)剝離，將粘著片IB露出粘著劑層11和相位差板貼合。接著，作為基材13偏振光片被使用的粘著片IA的剝離片12被剝離，粘著片IA的露出粘著劑層11和所述相位差板進行貼合。進一步，所述從粘著片IB的粘著劑層11將另一面的剝離片12b(或者12a)剝離，粘著片IB的露出的粘著劑層11和液晶單元進行貼合。以上的粘著片1A，1B，粘著劑層11為應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，所以例如在適用偏振光片的粘著的場合，可以進行由于偏振光片的變形產(chǎn)生的應(yīng)力用粘著劑層11吸收 松馳，由此，優(yōu)良的耐漏光性以及高的耐久性得以發(fā)揮。以上說明的實施方式，是為了對本發(fā)明進行理解而作的。并不對本發(fā)明進行限定。所以，所述實施方式公開各要素，含有本屬于發(fā)明的技術(shù)的范圍的全部的設(shè)計變更以及等同物。例如，粘著片IA的剝離片12可以省略，粘著片IB中的剝離片12a，12b的任一個也可以省略。實施例以下，用實施例等進行本發(fā)明進行進一步的具體說明，本發(fā)明的范圍并不限于這些的實施例。f實施例I〕I.聚合物⑷的調(diào)制向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯97. 0質(zhì)量份，丙烯酸3. 0質(zhì)量份，醋酸乙基酯200質(zhì)量份，以及2,2'-偶氮雙異丁腈0.08質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮來置換。這種氮氛圍氣下中邊攪拌，邊使反應(yīng)溶液升溫至60°C，16小時反應(yīng)后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，確認到重量平均分子量150萬的聚合物(A)被生成。2.聚合物⑶的調(diào)制向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯85. 0質(zhì)量份，丙烯酸2-羥基乙基酯15. 0質(zhì)量份，醋酸乙基酯200質(zhì)量份，2,2'-偶氮雙異丁腈0. 16質(zhì)量份，以及2-巰基乙醇0. 3質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮置換。這種氮氛圍氣下邊攪拌，邊使反應(yīng)溶液升溫至70°C，6小時反應(yīng)后，冷卻到室溫。在此，將得到的溶液的一份用下述的方法GPC進行測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成被確認。3.粘著性組合物的調(diào)制將上述工序(I)得到的聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)以及，所述工序
(2)得到的聚合物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合后，作為膠聯(lián)劑(C)，聚合物(B)的羥基0. 6當(dāng)量相當(dāng)?shù)牧康娜u甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(- 口彳、一卜)L」)2.21質(zhì)量份添加。最后，作為硅烷偶聯(lián)劑
(D)，3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM 403」)0.2質(zhì)量份添力口，充分攪拌，得到粘著性組合物的稀釋溶液。在此，該粘著性組合物的組分如表I所示。并且，表I記載的略號等的詳細內(nèi)容如下所示。[聚合物(A)以及(B)]
BA:丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA :丙烯酸2-羥基乙基酯4HBA :丙烯酸4-羥基丁基酯[可塑劑] 阿的卡塞大(阿的卡塞大(r于'' 力寸4開'一))C-8 :偏苯三酸酯類可塑劑(偏苯三酸三(2乙基己基)酯)(旭電化工業(yè)公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸4開'一)C-8」) [膠聯(lián)劑(C)] 異氰酸酯類膠聯(lián)劑可勒耐的(- 口彳、一卜)L :三羥甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口木一卜)L」)他凱納它(夕> +—卜)D_110N:三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學(xué)聚氨酯公司制，商品名「他凱納它(夕*彳、一卜)D-110N」) 環(huán)氧類膠聯(lián)劑TETRAD-X N,N, N; ,N;-四縮水甘油基m_對二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名「TETRAD-X」)[硅烷偶聯(lián)劑(D)]KBM 403 :3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM 403」)KBE 9007 :3_異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBE 9007」)在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面上用硅氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET 3811，厚度38i!m)的剝離處理面上將得到的粘著性組合物的稀釋溶液用刮刀涂布機進行涂布，使涂布層在干燥后的厚度為。〖!!!!!，然后’在洲^進行I分鐘加熱處理，粘著劑層形成。接著，將由帶有圓盤形液晶層的偏振光薄膜構(gòu)成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜一體化的偏振光片，進行貼合，使粘著劑層和圓盤液晶層相接，230C，50% RH進行7天熟成，從而制得帶有粘著劑層的偏振光片?！矊嵤├?至12,比較例I至5〕將構(gòu)成粘著性組合物的各單體的種類以及比率，可塑劑，膠聯(lián)劑以及硅烷偶聯(lián)劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物⑶的組成比如表I所示的那樣變更以外，與實施例I同樣，制成帶有粘著劑層的偏振光片在此，所述的重量平均分子量(Mw)，為用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量?！礈y定條件〉 GPC測定裝置Tosoh公司公司制，HLC-8020 GPC柱(以下的順序通過)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL
測定溶媒四氫呋喃 測定溫度40 °C〔實驗例I〕(凝膠比率的測定)將在實施例或者比較例中的帶有粘著劑層的偏振光片的制作中使用的偏振光片換為，對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進行了用硅氧烷類剝離劑剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38iim)來制作粘著片。具體地說，就是在實施例或者比較例的制造過程得到的剝離片/粘著劑層(厚度25 pm)形成的構(gòu)成體的露出的粘著劑層上，疊設(shè)所述剝離片，使剝離處理面?zhèn)认嘟印Ｓ纱?，制作由剝離片/粘著劑層/剝離片的構(gòu)成的粘著片。得到的粘著片在23°C，50% RH的條件下進行7天熟成。其后，該粘著片被做成80mmX 80mm的尺寸的試樣，其粘著劑層用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)目200)包上，進行對粘著劑的質(zhì)量用精密天平秤量。將這時的質(zhì)量作為Ml。 接著，將所述聚酯制網(wǎng)包的粘著劑，室溫下(23°C)用醋酸乙酯浸潰24小時。其后粘著劑被取出，在溫度23°C，相對濕度50%的環(huán)境下，進行24小時風(fēng)干，進一步在80°C的烘箱中進行12小時干燥。僅對干燥后的粘著劑的質(zhì)量用精密天平進行秤量。將這時的質(zhì)量作為M2。凝膠比率(％)，用郵/^1)父100表示。結(jié)果列于表2?！矊嶒灷?〕(光學(xué)性能的測定)作為測定試樣，準備與凝膠比率的測定中用的粘著片同樣的粘著片(7天熟成完了了)。關(guān)于該粘著片的粘著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業(yè)公司制，NDH 2000),按照JIS K 7105對海斯(Haze)值(％ )(也將其略稱為Hz (% ))進行測定。結(jié)果列于表2中。并且，優(yōu)選海斯(Haze)值的范圍，0至5%。〔實驗例3〕(耐久件評價)將在實施例或者比較例中得到的帶有粘著劑層的偏振光片用截斷裝置(獲野制作所公司制超級刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX309mm的尺寸調(diào)整。將剝離片剝離，介于露出的粘著劑層粘付于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，之后，用栗原制作所制的高壓釜在0. 5MPa，50°C進行20分加壓。其后，投入80°C干燥的耐久條件的環(huán)境下投入，500小時后用10倍放大鏡進行觀察。外觀變化用以下的基準進行評價。結(jié)果如表2所示。€):4邊中，無問題〇4邊中，從外周端部到0. 6mm以上的部分無問題X :4邊的至少I邊中，從外周端部到0. 6mm以上的部位，具有浮起，剝離，發(fā)泡，條紋等的0. Imm以上的粘著劑的外觀異?！矊嶒灷?〕(漏光件實驗)實施例或者比較例中得到的帶有粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(獲野制作所公司制超級刀，調(diào)整為PN1-600) 233mmX 309mm。將剝離片剝離，介于露出的粘著劑層粘付于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，只后用栗原制作所制高壓釜在0. 5MPa，50°C，進行20分加壓。并且，所述貼合，在無堿玻璃的表里，使帶有粘著劑層的偏振光片成為偏光軸為尼科爾十字狀態(tài)(偏光軸45°，Z 135° )。在這種狀態(tài)下，80°C干燥環(huán)境下進行250小時放置后，在23°C，50% RH的環(huán)境下2小時放置，將此作為試樣，用以下的所示方法進行漏光性的評價。結(jié)果如表2所示?！绰┕庑栽u價AL*〉使用大冢電子公司制的MCPD-2000，所述試樣中的圖3所示各領(lǐng)域的明度L*被測定，明度差A(yù)L*，用式AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a (但是，a,b，c，d以及e，分別在A領(lǐng)域，B領(lǐng)域，C領(lǐng)域，D領(lǐng)域以及E領(lǐng)域的預(yù)先規(guī)定的測定點(各領(lǐng)域的中央部的I處)中的明度。)求出，作為漏光性。AL*的值越小，漏光為越少。并且，L*maX，表示所述全的領(lǐng)域中的最大的明度?！绰┕庑栽u價目視〉所述試樣被設(shè)置于平板照明燈(電通產(chǎn)業(yè)公司制，HF-SL-A312LC,照度26,OOOLux，亮度10，000cd)上，用二元維色彩亮度計(可尼卡美能達公司制，CA-2000)進行撮影，用解析軟件(可尼卡美能達公司制，CA-S20w)變換為亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像用圖4的評價基準進行評價。〔實驗例5〕(拉伸實驗)在對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面，用硅氧烷類剝離劑進行剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET 3811)的剝離處理面上涂布實施例以及比較例中調(diào)制的粘著性組合物，使干燥后的涂布厚度為25iim，100°C下進行I分鐘加熱，粘著劑層形成。其粘著劑層和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進行剝離處理的另一個剝離片(琳得科公司制，SP-PET 3801)的剝離處理面進行貼合，得到粘著片。對所述粘著劑層進行多層層疊，使所述粘著片中的粘著劑層的合計厚度為50011111，并且僅使層疊體的最表層的剝離片存留下來，在231，濕度50%的氛圍氣下放置一夜。其后，從所述粘著劑層多層層疊的粘著片切出IOmm寬X 75mm長的試樣，將層疊體的最表層層疊的剝離片剝離，安上試樣，使測定范圍為IOmm寬父20111111長，在231，50% RH的環(huán)境下下，用拉伸實驗機(奧瑞公司制，tensilon),拉伸速度200mm/分,4000%拉伸,對應(yīng)力(N)加以測定。4000%拉伸時或者斷裂時的應(yīng)力，以及最大應(yīng)力如表2所示。表I
權(quán)利要求
1.ー種粘著劑，其特征在于拉伸時，最大應(yīng)カ比斷裂時或4000%拉伸時的應(yīng)カ還要大。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的粘著劑，其特征在于含有重量平均分子量為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物50質(zhì)量％以上，凝膠分率為30至90%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的粘著剤，其特征在于含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分， 對所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的粘著剤，其特征在于膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物 (B)，作為構(gòu)成成分，具有超過I質(zhì)量％且50質(zhì)量％未滿的含有反應(yīng)性的官能團的單體。
5.ー種粘著薄片，具有基材以及粘著劑層，其特征在于 所述粘著劑層，由權(quán)利要求I至4的任ー項的粘著劑形成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的粘著薄片，其特征在于所述基材為光學(xué)部件。
7.—種粘著薄片，包括 2枚的剝離薄片，以及被該剝離薄片挾持的粘著劑層，由此與所述2枚剝離薄片的剝離面相接， 其特征在于所述粘著劑層由權(quán)利要求I至4的任ー項的粘著劑形成。
全文摘要
提供一種在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時，耐漏光性和耐久性兩方面都優(yōu)良的粘著劑以及粘著薄片。該粘著劑被拉伸時，其最大應(yīng)力比斷裂時或者4000％拉伸時的應(yīng)力還要大，該粘著劑，優(yōu)選含有重量平均分子量為50萬至300萬的(甲基)丙烯酸酯聚合物50質(zhì)量％以上，凝膠分率為30至90％，特別是，含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質(zhì)量份，第2的(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例優(yōu)選為5至50質(zhì)量份。
文檔編號C09J7/02GK102732190SQ201210089140
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者又野仁, 小澤祐樹, 所司悟, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社