專利名稱：低光澤度的可輻射固化的組合物的制作方法
低光澤度的可輻射固化的組合物
背景技術(shù)：
高固體含量的極低光澤度(即85度光澤度小于15)涂料由于缺乏收縮性而難以配制成低聚可紫外固化的涂料。可使用消光劑(Flatteners)(用量為每一百份樹脂大于五份)來達到上述光澤度水平，然而，在這些消光劑用量下，涂料的粘度快速增加，且涂層表面易于損壞。本發(fā)明利用較高水平的低分子量單體、低百分比的大粒徑消光劑(例如，二氧化硅、聚合物顆粒)和UV-A光源，獲得極低光澤度水平。通過組合使用氧氣抑制延遲涂層的表面固化和消光劑形成薄膜的高表面粗糙度，并且該涂層形成堅硬的、非粘性表面。相比于高水平的消光劑，較低的消光劑水平是有益的，因為這使得涂料顯示出較低粘度、撓性和耐化學(xué)性。可紫外固化的涂料組合物在本領(lǐng)域是已知的。美國專利第5，684，081號中描述了一種可輻射固化的水性分散體，但是該參考文獻中并沒有描述所使用的輻射的波長。還已知的是可使用具有極低UV-B含量且基本無UV-C含量的紫外輻射進行固化的組合物(參 見，例如美國專利申請公開第2003/0059555號和美國專利第6，538，044號)。美國專利第6，538，044號中描述的組合物是非水性的且不基于氨基甲酸酯化學(xué)的芳香味的漆涂料。美國專利申請公開第2003/0059555號中描述了可用作底漆的溶劑型組合物。該文獻中描述的組合物是非水性的，在受到紫外輻射之后但在用砂紙打磨經(jīng)涂覆的部件之前，需要用有機溶劑擦拭涂層。美國專利第6，559，225號描述了一種用于漆和涂料的水性聚氨酯分散體。該專利6，559，225中并沒有描述紫外固化，而是暗示所描述的分散體可與可輻射固化的粘合劑結(jié)合(第5欄，第17-20行)。美國專利第6，579，932號描述了一種水性涂料組合物，該組合物是聚氨酯/丙烯酸酯混合分散體與帶有氧化干燥基團的聚氨酯樹脂的混合物。該專利6，579，932沒有描述紫外固化。可輻射固化的水分散體也是已知的(參見，例如美國專利第5，362，773、6，011，078,6, 479，577,6, 521，702 和 6，541，536 號)。可輻射固化的非水性組合物也是已知的。WO 01/74499描述了一種底漆組合物，該組合物包括一種或多種每個分子含有兩個或更多個烯鍵式不飽和可聚合基團的化合物。在所描述的化合物中有環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和不飽和聚酯。該文獻中描述的組合物還需要大量較低分子量的材料(例如丙烯酸乙基己酯和甲基丙烯酸異冰片酯)。WO01/74499公開了其所描述的組合物可以使用紫外燈在UV-B:UV-A等于或小于I: I且基本無UV-C含量的紫外輻射下固化。如同上面提到的美國專利申請公開2003/0059555公開的文獻中所述，該組合物需要在受到紫外輻射之后但在用砂紙打磨經(jīng)涂覆的部件之前，用有機溶劑擦拭涂層。在公開的美國專利申請公開第2003/0045598和2003/045596號以及美國專利第4，937，173,5, 013，631,5, 213，875和6，509，389號中描述了類似的組合物。美國專利第4，380, 604,6, 232，360,6, 753，394 和 6，790, 485 號中還描述了可輻射固化的聚氨酯丙烯酸酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種涂覆金屬基材的方法，包括I)將一種非水性組合物施涂到基材上，所述非水性組合物包括A)不飽和(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，其由以下組分組成a)不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，該聚合物或低聚物是在異氰酸酯與羥基的當量比為約O. 9:1-1:0. 9的條件下通過以下組分ai)_aiii)反應(yīng)制得ai) 一種或多種有機多異氰酸酯，aii) —種或多種數(shù)均分子量為約60-600的-NH或-OH官能化合物，和
aiii) I)約0-100重量％的(甲基)丙烯酸單羥基、二羥基、三羥基或更多羥基-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯，2)0-100重量％的不飽和聚醚或聚酯(甲基)丙烯酸酯多元醇，其OH值為約30-500，通過聚醚或聚酯二元醇或多元醇與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)制得，或者3) aiii) I)和aiii) 2)的組合，其中組分aiii) I)和aiii) 2)的重量百分數(shù)是以組分aiii) I)和aiii) 2的總重量為基準，且總和為100% ；B)約15-200重量％的選自下組的活性稀釋劑(甲基)丙烯酸單_、二 _、三-或更多-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基{酯}或乙烯基醚或它們的混合物；C)約O. 1-10重量％的一種或多種光引發(fā)劑；D)約0-90重量％的溶劑或溶劑的混合物；和E)最高約15重量％的消光劑；其中組分B)、C)、D)和E)的重量％各自獨立地以組分A)的量為基準；以及2)使所述涂料組合物受UV-A光福射,直至該組合物基本固化。
具體實施例方式說明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語“分子量”或MW指數(shù)均分子量。更具體而言，本發(fā)明涉及一種制備低光澤度涂層的方法，該方法使用包括一種或多種聚氨酯丙烯酸酯和大量單體丙烯酸酯的組合物，并使用UV-A光使該組合物固化。使所述組合物固化，直至任何氧抑制表面完全固化。本發(fā)明的組合物是非水性組合物，其包括A)不飽和(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，其由以下組分組成a)不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，該聚合物或低聚物是在異氰酸酯與羥基的當量比為約0.9:1-1:0.9 (優(yōu)選約1:1)的條件下通過以下組分反應(yīng)制得ai) 一種或多種有機多異氰酸酯，aii) —種或多種數(shù)均分子量為約60-600的NH或-OH官能化合物，和aiii) I)約0-100重量％、優(yōu)選約10-90重量％、最優(yōu)選約25-75重量％的(甲基)丙烯酸單羥基、二羥基、三羥基或多羥基-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯，2)0-100重量％的不飽和聚醚或聚酯(甲基)丙烯酸酯多元醇，其OH值為約30-500(優(yōu)選為約100-400，最優(yōu)選為約100-300)，通過聚醚二元醇或多元醇與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)制得，或
3) aiii) I)和aiii) 2)的組合，其中組分aiii) I)和aiii) 2)的重量百分數(shù)是以組分aiii) I)和aiii) 2的總重量為基準，且總和為100% ；B)約40-200重量％、優(yōu)選約50-150重量％、最優(yōu)選約75-125重量％的選自下組的活性稀釋劑(甲基)丙烯酸單_、二 _、二 _或多-C1-Cltl-燒基或C6-Cltl-芳基酯或乙烯基醚或它們的混合物；C)約O. 1-10重量％、優(yōu)選約O. 5-6重量％、最優(yōu)選約1-4重量％的一種或多種光引發(fā)劑；D)約0-90重量％的溶劑或溶劑的混合物；和
E)最高約15重量％的消光劑；其中組分B)、C)、D)和E)的重量％均以組分A)的量為基準。鉬分A)適用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯描述在美國專利4，380，604和6，753，394中。這種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯通常通過一種或多種多異氰酸酯與含羥基的不飽和(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)來制得。盡管可使用一種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，但是也可使用多于一種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的混合物。合適的多異氰酸酯包括具有與脂族基、脂環(huán)族基和/或芳族基連接的異氰酸酯基且分子量通常為約144-1000、更優(yōu)選為約168-300的有機多異氰酸酯。合適的例子包括1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯(HTI)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、3(4)_異氰酸甲酯基-甲基環(huán)己基異氰酸酯(MCI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯)、同分異構(gòu)的二(4，4 異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷(H12MDI)、同分異構(gòu)的二(異氰酸酯基甲基)-甲基環(huán)己燒(bis(isocyanate-methyl)-methylcyclohexanes)、異氰酸酯基甲基-1，8_辛燒二異氰酸酯、1，4_環(huán)己二異氰酸酯、1，4_苯二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、1，5-萘二異氰酸酯、2，4 和/或4,4 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、三苯基甲烷-4，4 ‘，4 三異氰酸酯、或者具有氨基甲酸酯、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、脲二酮、亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)和/或它們的混合結(jié)構(gòu)的上述多異氰酸酯的衍生物，以及脂族和芳族二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的混合物。這些衍生物的生產(chǎn)方法是已知的，并且在例如美國專利第3，124，605,3, 183，112、3，919，218 和 4，324，879 號和 EP 798299 中進行了描述。優(yōu)選使用的是HDI、IPDI、TDI、H12MDI和/或通過HDI、TDI或IPDI的三聚化反應(yīng)得到的含異氰脲酸酯基的多異氰酸酯。特別優(yōu)選的是HDI、IPDI和它們的混合物?？稍诒景l(fā)明中用作組分aii)的-NH和-OH官能化合物其數(shù)均分子量為約60-600，優(yōu)選為約60-200。特別有用的-OH官能化合物包括乙二醇；二甘醇；三甘醇；丙二醇；雙丙
甘醇；丁二醇；己二醇；丙三醇；三羥甲基乙烷；三羥甲基丙烷；季戊四醇；己三醇；甘露醇；山梨糖醇；葡萄糖；果糖；甘露糖；蔗糖；和數(shù)均分子量最高達到約600的任何上述羥基官能材料的丙氧基化和/或乙氧基化的加合物。合適的-NH官能化合物包括，例如乙二胺、1，2_ 二氨基丙烷、1，4_ 二氨基丁烷、I，6_ 二氛基己燒、2，5_ 二甲基己燒、2，2，4_和/或2，4，4_ 二甲基-I，6_ 二氛基己燒、1，11- 二氨基十一燒、1，12- 二氨基十二燒、I-氨基-3，3，5- 二甲基-5-氨甲基-環(huán)己燒、2,4-和/或2，6_六氫甲苯二胺、2，4’_和/或4，4’_ 二氨基-二環(huán)己基甲烷和3，3’-二甲基-4，4’ - 二氨基-二環(huán)己基甲燒。芳族多胺如2，4-和/或2，6- 二氨基甲苯和2，4’ -和/或4，4’ - 二氨基-二苯基甲烷也是合適的，但不大優(yōu)選。含有與脂族基連接的伯氨基的較高分子量聚醚多胺也是合適的，例如德克斯克公司(Texaco)以Jeffamine商標出售的產(chǎn)品O在制備不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯時，在異氰酸酯與OH的當量比為0.5:1-1:0. 5、優(yōu)選約0.9:1-1:0. 9、更優(yōu)選約I: I的條件下，所述多異氰酸酯與以下物質(zhì)反應(yīng)i)0H值約為30-300的不飽和聚醚(甲基)丙烯酸酯，ii)(甲基)丙烯酸單羥基、二羥基、三羥基或多羥基C1-Cltl烷基或C6-Cltl芳基酯，或iii)它們的混合物?？捎玫牟伙柡途勖?甲基)丙烯酸酯通過聚醚多元醇(羥基官能度為2-6)與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)制得。合適的聚醚多元醇是聚氨酯領(lǐng)域中已知的類型，通常通過合適的起始分子與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或它們的混合物反應(yīng)來制備，所述起始分子的例 子有乙二醇、丙二醇、丁醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、己二醇、季戊四醇等。該聚醚隨后與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)。當使用不飽和(甲基)丙烯酸酯來制備不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯時，對聚醚加以選擇，使得生成的(甲基)丙烯酸酯具有所需的OH值，并且組分以適當?shù)牧糠磻?yīng)，使得到的不飽和聚醚(甲基)丙烯酸酯的OH值為約30-500，優(yōu)選為約100-400，最優(yōu)選為約100-300。在使用不飽和(甲基)丙烯酸酯作為組分A)的一部分或全部時，對聚醚加以選擇，使得生成的(甲基)丙烯酸酯具有所需的OH值，并且聚醚和丙烯酸(和/或甲基丙烯酸)以適當?shù)牧糠磻?yīng)，使得到的不飽和聚醚(甲基)丙烯酸酯的OH值為約30-500，優(yōu)選為約100-400，最優(yōu)選為約100-300。可用的不飽和聚酯(甲基)丙烯酸酯通過聚酯多元醇(羥基官能度為2-6)與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)制得。合適的聚酯多元醇是聚氨酯領(lǐng)域中已知的類型，通常通過合適的起始二醇與二元酸或酸酐反應(yīng)來制備，所述起始二醇的例子有乙二醇、丙二醇、丁醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、己二醇、季戊四醇等，所述二元酸或酸酐的例子有己二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等，或它們的混合物。該聚酯多元醇隨后與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)。當使用不飽和(甲基)丙烯酸酯來制備不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯時，對聚酯加以選擇，使得生成的(甲基)丙烯酸酯具有所需的OH值，并且組分以適當?shù)牧糠磻?yīng)，使得到的不飽和聚酯(甲基)丙烯酸酯的OH值為約30-500，優(yōu)選為約100-400，最優(yōu)選為約100-300。在使用不飽和(甲基)丙烯酸酯作為組分A)的一部分或全部時，對聚酯加以選擇，使得生成的(甲基)丙烯酸酯具有所需的OH值，并且聚酯和丙烯酸(和/或甲基丙烯酸)以適當?shù)牧糠磻?yīng)，使得到的不飽和聚酯(甲基)丙烯酸酯的OH值為約30-500，優(yōu)選為約100-400，最優(yōu)選為約100-300。可用的(甲基)丙烯酸單羥基、二羥基、三羥基或多羥基C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯在聚氨酯領(lǐng)域中也是已知的。這些材料通過較低分子量的二醇、三醇和多元醇(例如乙二醇、丙二醇、丁醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、己二醇、季戊四醇等)與丙烯酸和/或甲基丙烯酸以適當?shù)牧糠磻?yīng)來制備，使所得產(chǎn)物包含一個或多個羥基。具體的例子包括丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥己酯、三丙三醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。組分B本發(fā)明的組合物還可包含約15-50重量％的一種或多種活性稀釋劑，所述重量百分數(shù)是以組分A)的量為基準。所述活性稀釋劑選自約40-200重量％、優(yōu)選約50-150重量％、最優(yōu)選約75-125重量％的選自下組活性稀釋劑(甲基)丙烯酸單_、二 _、三-或多-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯或乙烯基醚或它們的混合物。還適合的是具有酸官能團的(甲基)丙烯酸酯，以促進粘合。鉬分C組分C)的光引發(fā)劑基本上可以為任何光引發(fā)劑。各種光引發(fā)劑可用在本發(fā)明的輻射固化組合物中?？捎玫墓庖l(fā)劑是在受到輻射能量時能產(chǎn)生自由基的類型。合適的光引發(fā)劑包括例如芳族酮化合物，諸如二苯甲酮、烷基二苯甲酮、米蚩酮(Michler’sketone)、蒽酮和鹵代二苯甲酮。其它合適的化合物包括例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯酰甲酸酯、蒽醌及其衍生物、苯偶?？s醇和羥烷基苯基酮。另一些合適的光引發(fā)劑的說明性例子包括2，2- 二乙氧基乙酰苯；2_或3-或4-溴乙酰苯；3_或4-烯丙基-乙酰苯；2_乙酰萘(2-acetonaphthone);苯甲醒；苯偶姻；燒基苯偶姻 醚；二苯甲酮；苯醌；1-氯蒽醌；對-二乙?；?；9，10- 二溴蒽；9，10- 二氯蒽；4，4- 二氯二苯甲酮；噻噸酮；異丙基-噻噸酮；甲基噻噸酮；α，α, α-三氯-對-叔丁基乙酰苯；4_甲氧基二苯甲酮；3_氯-8-壬基咕噸酮；3-碘-7-甲氧基咕噸酮；咔唑；4-氯-4’-芐基二苯甲酮；荷(fluoroene);荷酮(fIuoroenone) ; 1，4-萘基苯基酮；1，3-戍二酮；2，2-二仲丁氧基乙酰苯；二甲氧基苯基乙酰苯；苯丙酮；異丙基噻噸酮；氯噻噸酮；咕噸酮；馬來酰亞胺及其衍生物；以及它們的混合物。有一些合適的光引發(fā)劑可從汽巴公司(Ciba)購得，包括Irgacures 184 (I-輕基-環(huán)己基-苯基-酮)，Irgacure* 819 ( 二(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦)，IrgacurehSSOi;二(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戍基-氧化膦和1_輕基_環(huán)己基_苯基-酮的50/50的混合物)，Irgaciire1' 1700( 二(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基-氧化膦和2-羥基-2-甲基-I-苯基丙-I-酮的25/75 的混合物),Irgacure^907 (2-甲基_1_[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代(morpholono)丙-I-酮)，Darocuri8 MBF (苯酰甲酸甲酯)，Irgacure 2022光引發(fā)劑摻混物(20重量％的苯基二(2，3，6-三甲基苯甲?；?氧化膦和80重量％的2-羥基-2-甲基-I-苯基-I-丙酮)和Darocui·'' 4265 (二(2，4, 6-二甲基苯甲酸基)-苯基氧化勝和2-輕基-2-甲基-I-苯基-丙-I-酮的50/50的混合物)。前面列出的光引發(fā)劑只是用來說明，并不意味著排除任何合適的光引發(fā)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知光引發(fā)劑的有效使用濃度，該濃度通常不會超過可輻射固化涂料組合物的約10重量％。光化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員完全清楚光活化劑可以與上述光引發(fā)劑組合使用，采用這種組合時，有時能達到協(xié)同效果。光活化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員皆知，無需進一步說明使這些技術(shù)人員知道什么是光活化劑和光活化劑的有效濃度。雖然如此，可提到的合適光活化劑的說明性例子包括甲胺、三丁胺、甲基二乙醇胺、2-氨基乙基乙醇胺、烯丙胺、環(huán)己基胺、環(huán)戊二烯基胺、二苯胺、二甲苯胺、三(二甲苯基)胺、三芐胺、η-環(huán)己基乙二亞胺、哌啶、N-甲基哌嗪、2，2- 二甲基-1，3- 二(3-Ν-嗎啉基)_丙酰氧基丙烷，以及它們的混合物。固化也可在存在能產(chǎn)生自由基的化合物(如(氫)過氧化物)的條件下進行，任選在存在促進劑的條件下進行，也可在存在超酸(如苯基锍金屬鹽)的條件下以陽離子的形式進行。
鉬分D本發(fā)明的組合物還可包含約0-90重量％的一種或多種溶劑，所述重量百分數(shù)是以組分A)和B)的總量為基準。溶劑必須對所有的其它組分呈惰性。可用的溶劑包括C5-C8脂族和脂環(huán)族化合物，氟化和/或氯化烴，脂族酯，脂族醚和酮，以及已知的芳族溶劑。可用的溶劑的具體例子包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、異丙醇、乙二醇單丁醚、二甘醇單丁醚和溶劑石腦油(solventnaptha)。含有或不含有溶劑的制劑也可以加載至氣溶膠容器中。使用上述方法制備的涂料可通過常規(guī)的噴涂方法施涂，并使用輻射源固化。這種直接用于金屬的涂料并不需要底漆，該涂料對各種金屬基材如冷軋鋼、噴砂鋼、新的或經(jīng)過風(fēng)化的鍍鋅鋼、鋁和金屬合金具有極佳的粘合性。而且，該涂料還可以用作難以粘合到金屬基材上的頂涂層的過渡涂層。
鉬分E本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種消光劑，最高約3. 5重量％。這些消光劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。合適的消光劑的例子包括但不限于，購自社莫洛克技術(shù)公司(Shamrock Technologies, Inc.)的Ultramatte* 76和二氧化娃類，例如購自伊夫尼克工業(yè)公司(Evonik Industries)的Acematt OK 412。其它添加劑如本領(lǐng)域中已知的，根據(jù)涂料的應(yīng)用，可以使用另外的添加齊U。這些添加劑包括分散劑、流動助劑、增稠劑、消泡劑、脫氣劑、顏料、填料、增量劑和潤濕劑。作為示例，顏料可包括黑色氧化鐵、二氧化鈦、炭黑、紅色氧化鐵、氧化鋅。同樣作為示例，增量劑可包括滑石、碳酸鈣、硅灰石、亞硫酸鋇、硅酸鈣。此外，當被涂覆的制品的形狀使部分涂層可能無法受到輻照時，可以加入能通過羧基、羥基、氨基或水分進行交聯(lián)的物質(zhì)。這種材料包括碳二亞胺、氮丙啶、多價陽離子、三聚氰胺/甲醛、環(huán)氧化物和異氰酸酯。使用時，這些交聯(lián)劑的用量以組分A)和B)的總重量為基準計應(yīng)為O. 1-35重量％。施涂和固化通常，首先將組分A)和B)混合在一起，然后向其中加入組分C)、D)和任何其它添加劑。本發(fā)明的組合物可通過噴涂、輥涂、刮涂、澆注、刷涂、浸涂、油灰刀或橡皮刮板施涂到各種基材上。然后，存在的任何溶劑在周圍環(huán)境中閃干或者通過在常規(guī)烘箱中在約20-110°C、優(yōu)選約35-60°C條件下烘烤約1_10分鐘、優(yōu)選約4_8分鐘而閃蒸除去。還可以使用諸如紅外或微波的輻射源使溶劑閃干除去。一旦溶劑閃干除去或已經(jīng)被烘烤除去至合適的程度，則使經(jīng)涂覆的基材接受波長在315納米至450納米之間的UV-A輻射。表面與輻射源之間的距離取決于光源的強度。經(jīng)涂覆的基材經(jīng)歷輻射的時間長度取決于輻射的強度和波長，與輻射源的距離，制劑中的溶劑含量，固化環(huán)境的溫度和濕度，但是該時間長度通常小于15分鐘，可能短至O. I秒。經(jīng)過固化的涂層具有非常突出的低光澤度水平。如上所述，所述組合物也可使用波長為約315-420納米的輻射源進行固化。輻射可由任何合適的來源提供，例如具有紅外發(fā)射低紅外發(fā)射的紫外燈，或配備濾光器以消除紅外發(fā)射的紫外燈，或在所述波長范圍發(fā)出輻射的所謂LED (發(fā)光器件)。特別有用的市售器件包括FN(Fusion and Nordson)高強度微波提供能量的燈(汞，摻鐵和摻鎵燈)，高強度標準弧光燈，Panacol UV H-254 燈(可購自 PE 公司(Panacol-Elosol GmbH))_250 瓦無臭氧的摻鐵金屬鹵化物燈，光譜波長為320-450納米；Panacol UVF-450 (320-450納米，取決于使用的黑色、藍色或透明的濾光器)；Honle UVA HAND 250⑶L(可購自洪勒紫外美國公司(Honle UV America Inc))-發(fā)射最大強度UVA范圍為約320到390納米；PMP 250瓦金屬齒化物燈(可購自皮洛馬達汽車產(chǎn)品公司(Pro Motor Car Products Inc)) ;Cure-TekUVA-400(可購自H&S奧托肖特公司(H&S Autoshot))，它具有400瓦的金屬鹵化物燈泡，燈組件可配置有不同的濾光器如藍色、淺藍色或透明的濾光器，以控制/消除來自燈源的紅外福射)；Con-Trol-Cure Scarab-250UV_A 商店燈系統(tǒng)(shop lamp system)(可購自紫外處理供應(yīng)公司(UV Process Supply Inc)-具有250瓦摻鐵金屬鹵化燈，光譜波長輸出為320-450納米)；Con-Trol-Cure-UV LED Cure-All 415 (可購自紫外處理供應(yīng)公司(UV Process Supply Inc.)-光譜波長為415納米，2· 5_7· 95瓦的工作瓦特數(shù)范圍)；Con-TroI-Cure-UV LED Cure-All 390 (可購自紫外處理供應(yīng)公司(UV ProcessSupplyInc.)-光譜波長為390納米，2. 76-9. 28瓦的工作瓦特數(shù)范圍)；UV H253紫外燈(可購自紫外光技術(shù)公司(UV Light Technologies)-該裝置具有250瓦摻鐵金屬鹵化燈，并配置有黑玻璃濾光器以產(chǎn)生在300-400納米之間的光譜波長)；RadionRX10模塊固化，使用來自佛 西昂技術(shù)公司(Phoseon Technology)的固態(tài)高強度紫外光源；低強度微波紫外系統(tǒng),型號QUANT-18/36 (可購自量子技術(shù)公司(QuantumTechnologies)-紫外強度范圍3-30毫瓦/厘米2 ;紫外光譜范圍330-390納米，還具有60瓦的熒光燈泡)；WorkLED (可購自伊銳特技術(shù)公司(Inretech Technologies)，使用 400 納米 LED 陣列)!Flashlight MC,具有 20xLED適配器(可購自伊銳特技術(shù)公司(Inretech Technologies),使用400納米LED) ；PhillipsTL03燈，輻射輸出超過380納米；以及太陽光。實施例以下實施例旨在舉例說明本發(fā)明，不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。除非另有說明，所有百分數(shù)和份數(shù)都是以重量計的。在實施例中，使用以下材料Desmolux XP 2491 :不飽和脂族聚氣酷丙稀酸酷，可購自拜爾材料科學(xué)公司(Bayer Materials cience LLC)。De s mo lux* U 680H :不飽和脂族聚氨酯丙烯酸酯，可購自拜爾材料科學(xué)公司。Disperbyk 111 :含磷的聚酯共聚物分散齊U，可購自BYK化學(xué)公司(BYK-Chemie GmbH)。重晶石斯帕麥特I號(Barytes Sparmite No. I):增量顏料硫酸鋇,來自艾樂美提斯顏料公司(Elementis Pigments, Inc·)。丨rgacure 184 :光引發(fā)劑I-輕基-環(huán)己基-苯基-酮，可購自汽巴專業(yè)化學(xué)品公司(Ciba Specialty Chemicals)。.Irgacure 819 :光引發(fā)劑，{苯基二(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦}，可購自汽巴專用化學(xué)品公司。BayferroxA318M :氧化鐵顏料，可購自拜爾材料科學(xué)公司。Ultramatte 76 :聚服粉末消光劑，可購自社莫洛克技術(shù)公司(ShamrockTechnologies, Inc.)。實施例I在室溫條件下，將19. 39重量份的乙酸叔丁酯與I. 64重量份的Irgacun^ 184和
O.82重量份的Irgacure 819混合，在烘箱中在60°C條件下將該混合物加熱I小時，獲得均一的溶液。如下制得一樹脂溶液將10. 03重量份的Desmolux U680H與10. 28重量份的Desmoluxs XP 2491,16. 59重量份的丙烯酸異冰片酯、2. 34重量份的丙烯酸月桂酯、2. 34重量份的丙烯酸2-2-(乙氧基乙氧基)乙酯、3. OO重量份的DisperbykK 111和O. 088重量份的BYK-306進行混合，并攪拌直至獲得均一的混合物。如下制得一顏料/消光劑摻混物將6. 86重量份的Bayfen_ox'K: 318M與20. 97重量份的斯帕麥特重晶石I號和2. 60重量份的Ultramatte 76進行'混合。使用Dispermat*·和玻璃珠并用特氟隆葉片將述樹脂溶液、顏料/消光劑摻混物、和一半的光引發(fā)劑溶液進行剪切，以研磨顏料。將該制劑脫氣過夜。將所述涂料施涂至2024-T3鋁板，該鋁板在4小時以前使用Deft 02-Y40B底漆進行過底涂。使用Anest Iwata LPH-400噴槍來將所述可紫外固化的涂料以4密耳濕膜厚度施涂至所述經(jīng)底涂的鋁板上，放置15分鐘使溶劑閃干除去。閃干期后，使用H&S奧托肖特(Autoshot)UV-A光在10英寸的距離將該制劑固化8分鐘。所得涂層的干膜厚度為I. 8-2. O密耳，并且其60度光澤度為2，85度光澤度為5。相對于未處理的鋁，其劃格法粘性級別為5B(ASTM D 3359)，并且所述涂層具有大于100次的甲乙酮往復(fù)擦洗次數(shù)。根據(jù)G. E.撓性測試(ASTM D 6905)，該涂層的撓性級別為20%伸長。該板在Skydrol中浸泡24小時后未見起泡和脫層。
雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進行了詳細的描述，但應(yīng)理解，這些詳細描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其進行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
1.一種涂覆基材的方法，該方法包括 1)將一種非水性組合物施涂到基材上，所述非水性組合物包括 A)不飽和(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，其由以下組分組成 a)不飽和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物或低聚物，該聚合物或低聚物是在異氰酸酯與羥基的當量比為約O. 9:1-1:0. 9的條件下通過以下組分ai)_aiii)反應(yīng)制得ai) 一種或多種有機多異氰酸酯， aii) 一種或多種數(shù)均分子量為約60-600的-NH或-OH官能化合物，和aiii)l)約0-100重量％的(甲基)丙烯酸單羥基、二羥基、三羥基或更多羥基-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯， 2)0-100重量％的不飽和聚醚或聚酯(甲基)丙烯酸酯多元醇，其OH值為約30-500，通過聚醚或聚酯二元醇或更多元醇與丙烯酸和/或甲基丙烯酸反應(yīng)制得，或者 3)aiii)l)和aiii)2)的組合，其中組分aiii)I)和aiii)2)的重量百分數(shù)是以組分aiii)l)和aiii) 2的總重量為基準，且總和為100% ； B)約40-200重量％的選自下組的活性稀釋劑(甲基)丙烯酸單_、二_、三-或更多-C1-Cltl-烷基或C6-Cltl-芳基酯或乙烯基醚或它們的混合物； C)約O.1-10重量％的一種或多種光引發(fā)劑； D)約0-90重量％的溶劑或溶劑的混合物；和 E)最高約15重量％的消光劑； 其中組分B)、C)、D)和E)的重量％均以組分A)的量為基準；以及 2)使所述涂料組合物受UV-A光輻射，直至該組合物基本固化。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述組合物包括約50-150重量％的組分B)。
全文摘要
一種制備低光澤度的涂料并使用UV-A輻射固化該涂料的方法。
文檔編號C09D133/14GK102906206SQ201180025073
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月21日
發(fā)明者M·J·多弗恰克, C·A·甘比諾, T·威廉姆斯 申請人:拜爾材料科學(xué)有限公司