專利名稱：用于臨時保護的移膜涂飾的制作方法
用于臨時保護的移膜涂飾本發(fā)明涉及一種通過移膜涂飾將臨時保護涂層施加至基材的方法和一種適于所述方法的層壓體。EP0707053B描述了一種可粘合良好且在長時間粘合后可容易地剝離的漆膜保護性片材。所述片材適于汽車車身和零件的表面保護。所述已知片材需要粘合劑以實現(xiàn)所述保護層與基材的充分粘合。該技術(shù)的缺點在于粘合劑或其組分可滲入待臨時保護的基材中，所述基材如在將汽車由工廠運輸至經(jīng)銷商的過程中的汽車涂層。該滲透可導致外觀和耐久性變劣且因此是不希望的。國際專利申請W02008/148763描述了一種用于在基材上形成可剝離的臨時涂層的含水涂料組合物。所述涂料組合物包含水基成膜聚合物和氨基樹脂基聚合物固體顆粒。該文獻中所述的組合物非常適于在基材上形成可剝離的臨時涂層。然而，濕漆的施加以及 濕漆的干燥需要時間。此外，通過噴涂或者輥施加濕漆容易使工作區(qū)域被漆滴所污染。本發(fā)明試圖提供一種在基材上施加可剝離臨時涂層的方法，其不需要在其中將所述可剝離臨時涂層施加至基材的場所操作濕漆。在另一方面，本發(fā)明試圖提供基材的臨時保護，其不需要在所述基材與臨時保護層之間存在粘合劑層?，F(xiàn)在本發(fā)明提供一種在基材上施加臨時保護涂層的方法，其包括如下步驟a)提供層壓體，其包含i)柔性負載基材,和ii)通過鋪展、噴涂或流涂將含水涂料組合物施加至所述柔性負載基材上并干燥所施加的涂料組合物而制備的涂層，其中所述含水涂料組合物包含至少一種水基成膜聚合物以及氨基樹脂基聚合物的固體顆粒；和b)將所述涂層由所述柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材上以提供具有臨時保護涂層的第二基材。本發(fā)明方法不需要在將所述可剝離臨時涂層施加至基材的場所操作濕漆。此外，不需要在所述基材與臨時保護層之間存在粘合劑層。步驟a)中所提供的層壓體可合適地通過將含水涂料組合物施加至柔性負載基材并對所施加的涂層實施干燥階段而制備。所述柔性負載基材合適地為膜或箔。其實例為鋁箔或鍍鋁層，例如鍍鋁聚酯膜、塑料或紙。在優(yōu)選實施方案中，所述柔性負載基材包含或基本上由聚合物材料構(gòu)成，如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酯、丙烯酸聚合物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。其他合適材料的實例為聚乙烯醇、天然或改性淀粉、聚氧化烯如聚氧化乙烯或用其改性的聚合物，(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸的聚合物和共聚物。也可使用這些材料的混合物、雜合物和共混物。所述柔性負載基材可由單層構(gòu)成?；蛘撸浔旧砜蔀槎鄬拥?。合適地，其上施加有所述涂料組合物的柔性負載基材的表面具有低表面張力。在一個實施方案中，所述表面為娃燒氧化的表面。
如上所述，所述涂料組合物包含成膜聚合物。水基成膜聚合物的選擇至少部分決定了通過剝離移除所述臨時涂層的難易程度。通常優(yōu)選具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的成膜聚合物。合適的成膜聚合物可具有19° C或更低，13° C或更低，或者9° C或更低的Tg0所述成膜聚合物通常具有-30° C或更高，或者-25° C或更高的Tg。所述臨時涂層的柔性對其剝離性也具有有利影響?；谠撛?，優(yōu)選使用在干燥后獲得SOMPa或更低，或者50MPa或更低的彈性模量的漆涂層的涂料組合物。當所述漆涂層的彈性模量為至多20MPa時，也獲得良好結(jié)果。所述漆涂層的彈性模量通常為至少9MPa或者至少lOMPa。所述臨時涂層的斷裂伸長率同樣與良好的剝離性有關(guān)。所述臨時涂層的斷裂伸長率通常為至少400%，或至少500%，或者甚至至少600%，以防止所述涂層與基材剝離時過早斷裂。過高的斷裂伸長率不利于剝離性。斷裂伸長率適當?shù)夭怀^1000%，優(yōu)選不超過900%。就此而言，當彈性模量為5-12MPa且斷裂伸長率為500-800%時，獲得非常良好的結(jié)果。合適的水基成膜聚合物實例為聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯以及通過烯屬不飽和單體聚合制備的聚合物，如聚(甲基)丙烯酸酯或乙酸乙烯酯的共聚物。也可使用這些種類的成膜聚合物的混合物和/或雜合物。合適水基成膜聚合物可商購獲得，如’Reviicrvf 274 (獲自Synthomer的丙烯
V
酸酯-丙烯腈共聚物的含水分散體)、Emultex AC 430 (炔自Synthomer的乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚物的含水分散體)、PlextoP B 500 (議自Polymer Latex的甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物的含水分散體)或NeoRez R987 (獲自DSM Neoresins的含水聚氨酯分散體)。
氨基樹脂基聚合物的固體顆粒通常以基于所述組合物的總重計算為至少I重量％,或者至少2重量％,或者甚至至少4重量％的量存在于所述涂料組合物中。所述顆粒量的上限值基于所述組合物的總重計算合適地為25重量％，或者20重量％，或者14重量％。平均粒度通常為1-150 μ m。所用顆粒通常具有粒度分布。例如所有顆粒的90%可小于14 μ m,且所有顆粒的50%可小于6. 5 μ m。在一個實施方案中，所述顆粒的橫向尺寸和縱向尺寸可具有類似的數(shù)量級。所述顆粒例如可基本上為球狀。然而，所述顆粒也可具有其他形狀，例如片狀或針狀。合適氨基樹脂基聚合物的實例為胍基聚合物、蜜胺基聚合物、氨酯基聚合物、酰胺基聚合物和脲基聚合物，尤其是甲基脲基聚合物。所述氨基樹脂基聚合物合適地為交聯(lián)的，即所述聚合物為硬質(zhì)塑料。交聯(lián)可在氨基樹脂與甲醛的縮合反應(yīng)中進行。然后，交聯(lián)也可由其他交聯(lián)劑所引發(fā)。合適的氨基樹脂基聚合物固體顆粒可商購獲得，例如以商品名Deuteron MK由德國Deuteron GmbH獲得。所述Deuteron MK顆?；诩谆寰酆衔铩Ｋ鐾苛辖M合物的揮發(fā)性含量的主要部分由水構(gòu)成。然而，所述涂料組合物可包含一種或多種有機溶劑，條件是所述即用型涂料組合物的揮發(fā)性有機含量(VOC)不超過420g/l。優(yōu)選不超過210g/l。這類有機溶劑的存在可有助于分散聚合物顆粒聚結(jié)以形成均質(zhì)膜。因此，通常將這類溶劑稱為聚結(jié)劑。作為合適的聚結(jié)劑，可提及二丙二醇二甲醚、雙丙酮醇的甲基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基乙二醇乙酸酯、丁基乙二醇乙酸酯、I-甲氧基-2-丙基乙酸酯、丙酸丁酯、乙氧基丙酸乙酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基異戊基酮、乙基戊基酮、二烷、N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸二甲酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、碳酸亞丙酯、丁內(nèi)酯、己內(nèi)酯及其混合物。為了獲得所需的顏色，所述涂料組合物可包含一種或多種顏料。所述顏料可為有機的或無機的。顏料含量通?；谒龀赡ぞ酆衔锏闹亓坑嬎銥?-20重量％。作為選擇或者額外地，所述涂料組合物可包含一種或多種全部或部分溶于所述組合物中的染料。所述涂料組合物可通過已知方法施加至柔性負載基材上。這類施加方法的實例為鋪展(例如刷涂、輥涂、借助搓涂或者刮刀)、噴涂(例如進氣噴涂、無空氣噴涂、熱噴涂和靜電嗔涂)和流涂(例如浸涂、.式涂淋、棍涂和逆轉(zhuǎn)棍涂布)。所施加的涂層的干燥可在0-160° C，或者5-80° C，或者10-60° C，例如在環(huán)境溫度下進行。在升高的溫度下干燥可在烘箱中進行?；蛘撸稍锟奢o之以紅外和/或近紅 外輻射或者強制空氣運動。干燥的涂層通常具有30-400 μ m的層厚，優(yōu)選層厚為至少80 μ m且至多300 μ m。所述柔性負載載體可以以卷繞在線軸上的膜形式提供。在這種情況下，在施加涂層之前，將所述基材展開，且在所述涂層干燥后再次卷繞。所得層壓體可以以卷繞形式運輸至潛在的客戶或用戶。在另一實施方案中，在所施加的涂層上施加支撐層。通常用于該目的的支撐層的材料包括紙如縐網(wǎng)，平脊、薄棉紙，以及聚合物膜如聚酯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、含氟聚合物、醋酸纖維素和聚氨酯。所述支撐層可適當?shù)赝扛灿须x型劑以在將所述涂層由柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材之前容易地移除所述支撐層。所述離型劑通?；诎酃柩跬榈恼澈蟿?其為壓敏粘合劑不易與之粘合的物質(zhì))。非聚硅氧烷基離型劑的實例為丙烯酸乳液離型劑。所述支撐層可用作臨時保護，例如以防所述層壓體運輸和儲存期間所施加的涂層的灰塵。在將所述涂層由柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材之前，移除所述支撐層。所述支撐層可與所述涂層相鄰地施加?；蛘?，在所述涂層與支撐層之間可施加粘合劑層。粘合劑層可有助于所述臨時保護涂層與基材的粘合。在一個實施方案中，所述粘合劑為壓敏粘合劑?；蛘撸稣澈蟿┛蔀榭蔁峄罨幕蛘咄ㄟ^光化輻射活化。在所述方法的步驟b)中，將所述涂層由柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材上以提供具有臨時保護涂層的第二基材。在一個實施方案中，首先分離所述柔性負載基材和涂層以產(chǎn)生自由涂層，隨后使該涂層與第二基材接觸。如果需要的話，可向所述涂層施加壓力以在所述涂層過于第二基材表面之間獲得粘合。合適地，使與柔性負載基材表面接觸的涂層表面與第二基材的表面接觸。在一個實施方案中，從所述柔性負載基材的邊緣移除一部分涂層(例如通過手動剝離)，并將所述涂層的表面壓在第二基材上。隨后，從所述柔性負載基材上移除所述涂層的其他部分，同時將該涂層的其他部分壓在第二基材的表面，直至涂層完全由所述柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材。在柔性負載基材與涂層之間的粘合低于涂層與第二基材之間的粘合的實施方案中，可使用另一程序。此時，轉(zhuǎn)移也可通過使第二基材的表面與層壓體接觸而實現(xiàn)，其中所述涂層面向所述第二基材。隨后向所述柔性負載基材施加壓力。這導致涂層由柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材并提供具有臨時保護涂層的第二基材。
當?shù)诙牟辉傩枰R時保護和/或裝飾時，可通過手動將涂層與第二基材剝離而移除所述臨時涂層。已發(fā)現(xiàn)涂層的剝離可在特別寬的不同條件下進行，例如在10-40° C的溫度和15-90%的相對濕度下進行。還發(fā)現(xiàn)所述方法適于更長期的臨時保護。即使在15個月的戶外老化后，所施加的膜也提供良好的保護且可通過剝離從基材上移除。這使得所述臨時保護方法特別穩(wěn)定且可靠。所述基材合適地為無孔基材。合適的無孔基材為可預處理或未預處理的金屬、預處理的木材、合成聚合物材料和玻璃。其他合適的基材為其他漆涂層，如存在于運輸工具和機動車輛或其部分上的漆涂層，例如乘用車、自行車、火車、卡車、公共汽車、船舶和飛機上的漆涂層。本發(fā)明還提供了一種非常適于實施本發(fā)明方法的層壓體。所述層壓體包含a)柔性負載基材,和 b)通過鋪展、噴涂或流涂施加含水涂料組合物并干燥所施加的涂料組合物而制備的涂層，其中所述含水涂料組合物包含至少一種水基成膜聚合物和氨基樹脂基聚合物的固體顆粒。合適地將所述涂層直接施加至柔性負載基材上，即所述涂層與柔性負載基材相鄰。在另一實施方案中，在所述涂層上直接施加可移除的支撐層。這意味著所述支撐層與所述涂層相鄰。
實施例通過混合如下組分制備含水涂料組合物
組分__重量份
Emultex* AC 430,乙酸乙烯酯-丙締酸丁酯共聚物的含水 36.94分散體，獲自SynthomerRevacrylli 274,丙烯酸酯-丙烯腈共聚物的含水分散體， 45.1S獲自 Synthomer
包含顏料的市售調(diào)色劑組合物12.98
TewnolK、(2，2,4-S 甲基-I，3_ 戌二醇單異丁酸酯)2.46Deuteron w MK,氨基樹脂基聚合物顆粒，獲自Deuteron 2.46通過將所述涂料組合物噴涂施加至硅氧烷化的Averf DOL 4000乙烯基箔表面上而制備層壓體。該箔獲自Avery Dennsion Graphics Division。所施加的涂層的濕層厚度為250-300 μ m。將所述涂層在室溫下干燥30分鐘，隨后在烘箱中在60° C下進行60分鐘的干燥循環(huán)。此后，使所述層壓體冷卻至室溫?；蛘?，可將施加的涂層在室溫下干燥12小時以形成層壓體。在所述層壓體的涂覆表面上放置第二硅氧烷化的箔并將該層壓體卷起。在轉(zhuǎn)移涂層之前，將所述卷打開并移除第二硅氧烷化的箔。然后通過手動剝離從Avery DOL 4000乙烯基箔的邊緣移除部分涂層，并將與Avery DOL 4000
乙烯基箔接觸的涂層表面壓在涂覆有汽車多層漆的金屬板表面上。隨后，從該Averyli DOL 4000乙烯基箔上移除其他涂層部分，同時將該涂層其他部分壓在所述涂覆的金屬板表面上，直至所述涂層完全由Avery DOL 4000乙烯基箔轉(zhuǎn)移至所述金屬 板，由此在所述金屬板上提供臨時保護涂層。所述臨時保護涂層可通過手動剝離移除而不破壞該臨時保護涂層。
權(quán)利要求
1.一種在基材上施加臨時保護涂層的方法，其包括如下步驟 a)提供層壓體，其包含 i)柔性負載基材，和 )通過鋪展、噴涂或流涂將含水涂料組合物施加至所述柔性負載基材上并干燥所施加的涂料組合物而制備的涂層，其中所述含水涂料組合物包含至少一種水基成膜聚合物和氨基樹脂基聚合物固體顆粒； 和 b)將所述涂層由所述柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材上以提供具有臨時保護涂層的第二基材。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述氨基樹脂基聚合物為甲基脲基聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中所述涂料組合物包含基于全部組合物的重量為1-25重量％的氨基樹脂基聚合物的固體顆粒。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述涂料組合物包含聚結(jié)劑。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述柔性負載基材為基于有機聚合物的箔。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中在步驟b)中，首先將所述柔性負載基材和涂層分離以產(chǎn)生自由的涂層，隨后使該涂層與第二基材接觸。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，包括額外步驟c)通過剝離從所述第二基材上移除所述臨時保護涂層。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述第二基材為汽車或運輸工具。
9.一種層壓體，其包含 a)柔性負載基材,和 b)通過鋪展、噴涂或流涂將含水涂料組合物施加至所述柔性負載基材上并干燥所施加的涂料組合物而制備的涂層，其中所述含水涂料組合物包含至少一種水基成膜聚合物和氨基樹脂基聚合物固體顆粒。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的層壓體，其中所述涂層與柔性負載基材相鄰。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的層壓體，其中所述柔性負載基材為基于有機聚合物的箔。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的層壓體，其中所述層壓體進一步包含可移除的與所述涂層相鄰的支撐層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在基材上施加臨時保護涂層的方法，包括如下步驟a)提供層壓體，其包含i)柔性負載基材，和ii)通過鋪展、噴涂或流涂將含水涂料組合物施加至所述柔性負載基材上并干燥所施加的涂料組合物而制備的涂層，其中所述含水涂料組合物包含至少一種水基成膜聚合物和氨基樹脂基聚合物固體顆粒；和b)將所述涂層由所述柔性負載基材轉(zhuǎn)移至第二基材上以提供具有臨時保護涂層的第二基材。
文檔編號B05D7/14GK102883823SQ201180008562
公開日2013年1月16日 申請日期2011年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月17日
發(fā)明者K·J·范登貝爾赫, D·福特, M·J·M·范金內(nèi)肯, P·L·范德爾普特 申請人:阿克佐 諾貝爾國際涂料股份有限公司