專利名稱：防腐蝕涂料組合物、防腐蝕薄膜和防腐蝕制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防腐蝕涂料組合物、由所述組合物形成的防腐蝕薄膜和由此類防腐蝕薄膜保護(hù)的防腐蝕制品。更具體地講，本發(fā)明提供了用于扣件如螺母和螺栓的含氟聚合物涂料組合物，與常規(guī)涂層相比，所述涂層提供了改善的耐腐蝕性，同時保持良好的涂層-基底粘附性和剝離能力(涂層-涂層剝離)，以便螺母和螺栓即使在暴露于鹽水環(huán)境后也可旋開。
背景技術(shù)：
許多基礎(chǔ)設(shè)施需要進(jìn)行防腐蝕處理。例如，由于一些鋼結(jié)構(gòu)設(shè)施如海上油田鉆探設(shè)備和海上移動式船塢長期與海水接觸，因此海水中的鹽分和陽光照射會加快此類設(shè)施的腐蝕。為延長設(shè)施使用壽命以及保證穩(wěn)妥和安全，此類設(shè)施需要對它們的鋼結(jié)構(gòu)進(jìn)行防腐蝕處理。當(dāng)前，基于聚四氟乙烯(基于PTEF)的涂層代表最常用的防腐蝕涂層。大多數(shù)情況下，防腐蝕涂層保護(hù)金屬結(jié)構(gòu)和設(shè)施避免被海水腐蝕。然而，在高性能防腐蝕和高性能防磨損方面，基于聚四氟乙烯樹脂的涂層無法滿足某些苛刻的要求。測定涂層金屬基底耐腐蝕性的最常用方法是鹽噴霧抗性測試。例如，當(dāng)經(jīng)歷鹽噴霧測試時，高標(biāo)準(zhǔn)鋼結(jié)構(gòu)(例如碳鋼部件)上的優(yōu)異防腐蝕涂層將長時間保護(hù)金屬避免生銹，就使用時與海水中的鹽分接觸的結(jié)構(gòu)而言，這相當(dāng)于延長了使用壽命，并且降低了維護(hù)成本。根據(jù)ASTM B-117測試條件， 當(dāng)薄膜厚度為25士5微米時，在普通的無任何表面處理的碳鋼結(jié)構(gòu)上面制備的當(dāng)前基于聚四氟乙烯的涂層僅通過約350小時的鹽噴霧測試，因此，此類涂層非常難以滿足日益增長的對防腐蝕性能的要求。此外，一些螺栓和螺母不僅需要高性能的防腐蝕性，而且需要螺栓和螺母上制備的防腐蝕涂層具有優(yōu)異的抗磨損性能和其它機(jī)械性能，以避免在旋緊和旋松螺栓和螺母結(jié)構(gòu)期間發(fā)生涂層磨損/脫落，從而不會影響防腐蝕性能。換句話講，鋼結(jié)構(gòu)的防腐蝕涂層應(yīng)長期保護(hù)結(jié)構(gòu)免于腐蝕和磨損/脫落。美國專利號4，139，576 (授予^shimura等人)公開了涂料組合物，所述組合物包含聚芳硫醚樹脂、至少一種包含酰亞胺的樹脂、以及碳氟聚合物。然而，到目前為止，此類體系在與海水接觸后的耐腐蝕性方面和與基底粘附力方面仍有缺陷。因此，仍需要開發(fā)更好的防腐蝕涂料組合物，所述組合物不僅具有更好的防腐蝕性能，而且具有更好的抗磨損性能。此外，在許多應(yīng)用中，重要的是防腐蝕涂層即使以單一涂層施用仍是有效的。發(fā)明概述本文公開的本發(fā)明的一方面提供了涂料組合物，所述組合物具有良好的防腐蝕性能和良好的抗磨損性能。本文公開的本發(fā)明的另一方面提供了由前述涂料組合物制備的防腐蝕薄膜。本文公開的本發(fā)明的另一方面提供了由前述防腐蝕薄膜保護(hù)的防腐蝕制品。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含(a) 1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺。在一個實施方案中，所述防腐蝕薄膜還包含1-40重量％的輔助粘合劑作為組分 (d)，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。就描述防腐蝕薄膜的每個實施方案而言，其中防腐蝕薄膜為單層涂層存在的實施方案。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕制品，所述防腐蝕制品包含(a)基底；和(b)涂覆在所述基底上的防腐蝕薄膜，所述防腐蝕薄膜包含(a) 1_35 重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％ 的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和任選地(d)0-40重量％ (例如1-40重量％ )的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了液體涂料組合物，所述組合物包含(a) 1-35 重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％ 的一種或多種聚酰胺酰亞胺；任選地(d)0-40重量％ (例如1-40重量％)的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、 聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的溶劑。此外，本發(fā)明提供了在所述基底上形成防腐蝕薄膜的方法，所述方法包括下列步驟i)用液體涂料組合物涂覆所述基底，所述液體涂料組合物包含(a) 1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；(d)0-40重量％ (例如1-40重量％ )的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和(e)有效量的溶劑；并且ii)加熱所述涂覆的基底以形成防腐蝕薄膜。在一個實施方案中，加熱步驟在180_240°C下進(jìn)行。發(fā)明詳述除非另外指明，凡在本文中給出某一數(shù)值范圍之處，該范圍均旨在包含其端點，以及位于該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)定義一個范圍時，不旨在將本發(fā)明的范圍限定于所列舉的具體值。此外，本文所述的所有范圍旨在不僅包括具體描述的具體范圍，而且還包括其中值的任何組合，包括所述最小值和最大值?！昂酆衔铩笔侵妇哂邪辽僖粋€聚合單體重復(fù)單元的主鏈的聚合物或共聚物，所述重復(fù)單元包含至少一個氟原子。術(shù)語“高度氟化”是指與聚合物主鏈和側(cè)鏈連接的鹵素和氫原子總數(shù)中至少90%為氟原子。當(dāng)聚合物是“全氟化”時，這是指與主鏈和側(cè)鏈連接的鹵素和氫原子總數(shù)的100%均是氟原子。本文中術(shù)語“聚酰胺酰亞胺”(或“PAI”)還包括可衍生出聚酰胺酰亞胺的聚酰胺酸和聚酰胺酸的鹽。本文中，除了涉及溶劑的量，“重量％ ”或“ ％按重量計”是指非揮發(fā)性組分的重量百分比，表示為占組合物中非揮發(fā)性組分總重量的百分比。當(dāng)涉及溶劑量時，“重量％”或 “％按重量計”是指溶劑的重量百分比，表示為占組合物中非揮發(fā)性組分總重量的百分比。本文中，除非另外指明，術(shù)語“(共)聚合物”包括均聚物和共聚物。本文中，除非另外指明，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及它們的組合；并且術(shù)語“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們的組合。本文中，術(shù)語“丙烯酸類聚合物”包括苯乙烯-丙烯酸類聚合物，并且是指包含(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸或苯乙烯聚合單元或它們的組合的聚合物，以固體占(共) 聚合物固體總重量的百分比為單位，其含量為至少50重量％。因此，術(shù)語“丙烯酸類聚合物”包括均聚物和共聚物。本文中，“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”Tg是根據(jù)本領(lǐng)域已知的，由熱傳遞半高度方法，通過差示掃描量熱法DSC測得。本文中，除非指明相反，分子量是指數(shù)均分子量Mw。本文中，術(shù)語“輔助粘合劑”是指一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、 聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物。本文中，術(shù)語“硬填料”是指具有至少1200努普硬度的無機(jī)填料顆粒。努普硬度是描述材料耐印壓或刮擦的一種標(biāo)度。礦物質(zhì)和陶瓷的硬度值列于基于Siackelford和 Alexander 的"CRC Materials Science and Engineering Handbook，，，CRC Press, Boca Raton FL, 1991 中的參考資料 “Handbook of Chemistry” 第 77 版第 12-186、187 頁。具有 1200或大于1200的努普硬度值的無機(jī)填料顆粒實例是氧化鋯(1200)；氮化鋁(1225)； 氧化鈹(1300)；氮化鋯(1510)；硼化鋯(1560)；氮化鈦(1770)；碳化鉭(1800)；碳化鎢 (1880)；氧化鋁(2025)；碳化鋯(2150)；碳化鈦(2470)；碳化硅(2500)；硼化鋁(2500)；硼化鈦(2850)。涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含一種或多種含氟聚合物。所述含氟聚合物主要向干燥的涂層提供以下特性，所述特性包括自潤滑性、非粘性、耐熱性和低摩擦系數(shù)。本發(fā)明的含氟聚合物可為僅由氟化單體聚合單元組成或由氟化和非氟化單體聚合單元組成的均聚物或共聚物，并且可包括通常用于涂料組合物中的任何含氟聚合物，例如聚四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、 乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-氟乙烯共聚物、或它們的任何組合。用于本發(fā)明中的含氟聚合物可為不可熔融制造的含氟聚合物，其具有至少 IXlO7Pa* s的熔融粘度。一個實施方案是在380°C下聚四氟乙烯(PTFE)具有至少 lXl(fPa*s的熔融粘度。此類PTFE還可包含少量的在烘焙(熔合)期間改善成膜能力的共聚單體改性劑，例如全氟烯烴，值得注意的是六氟丙烯(HFP)或全氟(烷基乙烯基醚)，值得注意的是烷基包含1至5個碳原子，優(yōu)選地是全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)。一般不超過 0. 5摩爾％的此類改性劑的量不足以向PTFE賦予可熔融制造性。而且為了簡化起見，所述 PTFE可具有單一的熔融粘度，通常為至少IXlO9Pa* s，但是具有不同熔融粘度的PTFE混合物可用于形成含氟聚合物組分。所述含氟聚合物還可為可熔融制造的含氟聚合物，其可與PTFE混合(共混)或者替代PTFE。此類可熔融制造的含氟聚合物的實例包括TFE和至少一種存在于聚合物中的氟化共聚單體(共聚單體)的共聚物，該共聚單體的存在量足以將共聚物的熔點降至遠(yuǎn)低于TFE均聚物的熔融溫度，即聚四氟乙烯(PTFE)的熔點，例如降至不高于315°C。優(yōu)選的與TFE聚合的共聚單體包括全氟化單體，例如具有3-6個碳原子的全氟烯烴和全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)，其中烷基包含1-5個碳原子，尤其是1-3個碳原子。尤其優(yōu)選的共聚單體包括六氟丙烯(HFP)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)和全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)。優(yōu)選的TFE共聚物包括FEP (TFE/HFP共聚物)、PFA (TFE/PAVE 共聚物)、TFE/HFP/PAVE，其中 PAVE 是 PEVE 和 / 或 PPVE 和 MFA (TFE/PMVE/PAVE，其中 PAVE 的烷基具有至少兩個碳原子)?？扇廴谥圃斓乃姆蚁┕簿畚锏姆肿恿坎⒉恢匾?，只是需要它足以成膜并且能保持模塑形狀，以便在涂層施用中保持完整性。通常，根據(jù)ASTM D-1238， 在372°C下測得熔融粘度為至少IXlO2Pa* s，并且可在至多約60-100 X IO3Pa · s范圍內(nèi)。在一個實施方案中，含氟聚合物組分為具有1 X IO7至1 X IO11Pa · s范圍內(nèi)的熔融粘度的不可熔融制造的含氟聚合物和具有IX IO3至IX IO5Pa .S范圍內(nèi)的粘度的可熔融制造的含氟聚合物的共混物。所述含氟聚合物組分一般能夠以粉末形式或以在水中的聚合物分散體形式商購獲得?！胺稚Ⅲw”是指含氟聚合物顆粒穩(wěn)定地分散在含水介質(zhì)中，以便在使用分散體的時間內(nèi)不會發(fā)生顆粒沉降。這是通過使用小尺寸的含氟聚合物顆粒(通常為大約0.2微米)以及分散體制造商在含水分散體中使用表面活性劑來實現(xiàn)。此類分散體可通過分散體聚合反應(yīng)這一已知方法直接獲得，接著任選地進(jìn)行濃縮和/或進(jìn)一步添加表面活性劑?？捎玫暮酆衔镞€包括通常稱為超細(xì)粉的那些。這些含氟聚合物在372°C下一般具有IXlO2Pa · s至IXlO6Pa · s的熔融粘度。此類聚合物包括但不限于基于已知為四氟乙烯(TFE)聚合物的聚合物群組的那些。所述聚合物可直接聚合或通過高分子量PTFE 樹脂降解制備。TFE聚合物包括TFE的均聚物(PTFE)和TFE與使樹脂保持不可熔融加工的此類低濃度可共聚改性共聚單體(< 1. 0摩爾％ )的共聚物(改性PTFE)。改性單體可為例如六氟丙烯(HFP)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟丁基乙烯、三氟氯乙烯或?qū)?cè)基引入到分子中的其它單體。含氟聚合物組分可為例如聚四氟乙烯和乙烯-四氟乙烯共聚物的混合物；或聚四氟乙烯和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的混合物；或聚四氟乙烯和四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物的混合物；或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物的混合物；或聚四氟乙烯和聚氟乙烯的混合物；或四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚氟乙烯的混合物；或四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物的混合物；或四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物和聚氟乙烯的混合物。發(fā)現(xiàn)包含氟烴單體聚合單元的含氟聚合物如聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯，或包含全氟化單體以及非全氟化單體的聚合單元的含氟聚合物如聚乙烯-四氟乙烯共聚物也可用于含水涂料組合物中。然而，優(yōu)選全氟化含氟聚合物或兩種或更多種全氟化聚合物的混合物。尤其適宜的含氟聚合物是聚四氟乙烯(PTFE)，或兩種或更多種聚四氟乙烯(PTFE)聚合物的混合物。
在一個實施方案中，一種或多種含氟聚合物包含一種或多種全氟化聚合物。在一個此類實施方案中，全氟化聚合物為聚四氟乙烯(PTFE)。在另一個實施方案中，一種或多種含氟聚合物僅包含全氟化聚合物。在一個此類實施方案中，一種或多種含氟聚合物僅包含聚四氟乙烯(PTFE)。在一個此類實施方案中，一種或多種含氟聚合物包含兩種或更多種聚四氟乙烯(PTFE)聚合物的混合物。在另一個實施方案中，一種或多種含氟聚合物包含兩種或更多種全氟化聚合物的混合物。在該類型的一個實施方案中，兩種或更多種全氟化聚合物中的兩種在粒度上不同。 在該類型的一個實施方案中，兩種或更多種全氟化聚合物中的兩種在粒度上相差5倍至20 倍。在該類型的另一個實施方案中，兩種或更多種全氟化聚合物中的兩種在熔融粘度上不同。在一個實施方案中，兩種或更多種全氟化聚合物中的兩種在熔融粘度上相差5倍至IO7 倍；或相差5倍至200倍；或相差10倍至100倍。在一個實施方案中，防腐蝕涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含含氟聚合物，所述含氟聚合物具有40，000-1，110，000的數(shù)均分子量；在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有60，000-700，000的分子量；在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有 90，000-500，000 的分子量。在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有1. 0-50g/10min的熔體流動速率；在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有2. 3-45g/10min的熔體流動速率；在一個實施方案中， 所述含氟聚合物具有5-25g/10min的熔體流動速率。在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有3-20微米的平均粒徑；在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有5-15微米的平均粒徑；在一個實施方案中，所述含氟聚合物具有 8-12微米的平均粒徑。用于本發(fā)明中的含氟聚合物可在市場上購得。例如，它能夠以商品名Teflon 或 Zonyl 自 DuPont Company (Wilmington, DE, USA)。在一個實施方案中，如果用于本發(fā)明中的含氟聚合物包含聚四氟乙烯樹脂，則聚四氟乙烯樹脂的熔體流動速率可為2. 3-45g/10min,并且其平均粒徑d5(l可為3_12微米。所述涂料組合物可包含1-35重量％的含氟聚合物，例如在一個實施方案中它可包含10-35重量％，或10-30重量％，或10- 重量％的含氟聚合物，或它可包含17-35重量％，或17-30重量％的含氟聚合物，或在一個實施方案中它可包含19-31重量％或1946 重量％的含氟聚合物，或在一個實施方案中它可包含21-31重量％的含氟聚合物。所述防腐蝕薄膜可包含1-35重量％的含氟聚合物，例如在一個實施方案中它可包含10-35重量％，或10-30重量％，或10- 重量％的含氟聚合物，或它可包含17-35重量％，或17-30重量％的含氟聚合物，或在一個實施方案中它可包含19-31重量％或1946 重量％的含氟聚合物，或在一個實施方案中它可包含21-31重量％的含氟聚合物。所述防腐蝕涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含至少兩種粘合劑聚合物。包含聚酰胺酰亞胺和環(huán)氧樹脂的所述粘合劑聚合物提供特性的平衡，包括改善與基底的粘附性和防腐蝕薄膜(還被稱為防腐蝕涂層)的密度，改變防腐蝕涂層的阻擋性能，分散顏料， 調(diào)節(jié)最終產(chǎn)品的電學(xué)性能，提供適當(dāng)?shù)耐扛卜椒?，并且延長涂層薄膜的使用壽命。防腐蝕涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含一種或多種聚酰胺酰亞胺或聚酰胺酸或其鹽。在一個實施方案中，為了易于加入且有助于成膜，少量的有機(jī)溶劑可與分散性粘合劑一起加入。此類溶劑包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 二甲亞砜和甲苯酸，這將取決于所用的具體分散性聚合物。由于其相對的安全性和環(huán)境可接受性，NMP是優(yōu)選的溶劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到，可使用溶劑的混合物。在一個實施方案中，聚酰胺酰亞胺具有不大于約20，000,并且優(yōu)選不大于15，000 的數(shù)均分子量。25°C下聚酰胺酰亞胺的粘度可為0. 9-5. 9Pa · s ；優(yōu)選1. 0-3. 5Pa · s ；并且更優(yōu)選 1. 1-2. 6Pa · s。在一個實施方案中，當(dāng)聚合物形成薄膜形狀時，30°C下聚酰胺酰亞胺的拉伸強度 (ASTM D 638)為 95-1 IOMPa ；優(yōu)選 98_105MPa ；并且更優(yōu)選 0. 96-0. 98Pa · s。在一個實施方案中，聚酰胺酰亞胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(ASTM E-1356)為 200-3000C ；優(yōu)選 210-290°C ；并且更優(yōu)選 220_280°C。聚酰胺酰亞胺可購自市場。例如，聚酰胺酰亞胺樹脂可購自Hitachi Chemical Company (Japan)，例如產(chǎn)品系列號 HPC-6000A16D、HPC-6000A-28、HPC_100018 和 HI-680。 還可使用聚酰胺酸溶液，如得自Amoco (BP group, London, UK)的聚酰胺酸A-10?；谕苛辖M合物中所有組分的固體總重量，所述涂料組合物可包含5-70重量％， 或10-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺，或在一個實施方案中包含20-70重量％，或 20-60重量％，在一個實施方案中包含25-58重量％，或25-50重量％，或在一個實施方案中包含30-51. 5重量％，或30-40重量％的聚酰胺酰亞胺。在一個實施方案中，所述防腐蝕涂料組合物包含6-17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺樹脂，或在一個實施方案中包含7-15重量％的聚酰胺酰亞胺。在另一個實施方案中，所述防腐蝕涂料組合物包含17重量％或大于17重量％ (例如17-55重量％，或20-50重量％ )的一種或多種聚酰胺酰亞胺樹脂?；诒∧ぶ兴薪M分的固體總重量，所述防腐蝕薄膜可包含5-70重量％，或 10-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺，或在一個實施方案中包含20-70重量％，或 20-60重量％，或在一個實施方案中包含25-58重量％，或25-50重量％，或在一個實施方案中包含30-51. 5重量％，或30-40重量％的聚酰胺酰亞胺。在一個實施方案中，所述防腐蝕薄膜包含6-17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺樹脂，或在一個實施方案中包含7-15重量％的聚酰胺酰亞胺。在另一個實施方案中，所述防腐蝕薄膜包含17重量％或大于17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺樹脂，例如17-55重量％，或20-50重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺樹脂。防腐蝕涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含一種或多種環(huán)氧樹脂。對可用于前述防腐蝕涂料組合物中環(huán)氧樹脂沒有施加特別的條件。本領(lǐng)域已知的包含環(huán)氧基的任何環(huán)氧樹脂均是適宜的，例如包含縮水甘油基酯基的聚合物(如聚丙烯酸縮水甘油基酯和聚甲基丙烯酸縮水甘油基酯)、雙酚A 二縮水甘油基醚(如雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)、或它們的組合。常用的是縮水甘油基醚環(huán)氧樹脂。在一個實施方案中，適于制備防腐蝕涂料組合物的環(huán)氧樹脂粘度(在25°C下)為 5. 0-15500mPa · s ；或在一個實施方案中，它可為6. 0-13500mPa · s。所述涂料組合物包含1-70重量％的環(huán)氧樹脂，例如在一個實施方案中包含1-15重量％，或1-12重量％，或2-10重量％，或2-6重量％的環(huán)氧樹脂。在另一個實施方案中， 所述防腐蝕涂料組合物包含15重量％或大于15重量％的環(huán)氧樹脂，例如15-70重量％的環(huán)氧樹脂，或20-60重量％，或20-50重量％的環(huán)氧樹脂。所述防腐蝕薄膜包含1-70重量％的環(huán)氧樹脂，例如在一個實施方案中包含1-15 重量％，或1-12重量％，或2-10重量％，或2-6重量％的環(huán)氧樹脂。在另一個實施方案中， 所述防腐蝕涂料組合物包含15重量％或大于15重量％的環(huán)氧樹脂，例如15-70重量％的環(huán)氧樹脂，或20-60重量％，或20-50重量％的環(huán)氧樹脂。所述環(huán)氧樹脂可購自市場。例如，環(huán)氧樹脂可購自Hitachi Chemical Company (Japan)，如系列號HPC-6000B16D。作為另外一種選擇，環(huán)氧樹脂乳液可購自Cytec Specialty Chemical，如系列號 EP_147W。防腐蝕涂料組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜任選還可包含第二粘合劑聚合物，其在本文中被稱為輔助粘合劑聚合物或輔助粘合劑。輔助粘合劑可為下列一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(尼龍)、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物。在一個實施方案中，輔助粘合劑包含丙烯酸類聚合物，所述丙烯酸類聚合物包含 (甲基)丙烯酸或(V8(甲基)丙烯酸烷基酯聚合單元或它們的組合。在一個此類實施方案中，所述丙烯酸類聚合物包含含磷單體聚合單元，如(甲基)丙烯酸膦酰氧基乙酯。在一個實施方案中，輔助粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(ASTM E-1356)在 200-M0°C范圍內(nèi)；或在210-230°C范圍內(nèi)。在一個實施方案中，輔助粘合劑為聚醚砜，或聚醚砜和任何上述一種或多種組分的混合物。作為另外一種選擇，輔助粘合劑可為聚苯硫醚，或聚苯硫醚和任何上述一種或多種組分的混合物。聚醚砜可購自市場。例如，它能夠以商品名feidel A-304P或feidel A-704P 購自 Solvay Advanced Polymers L. L. C(Dusseldorf, Germany)；作為另夕卜一禾中選擇， 聚醚砜粉末還能夠以商品名PES 4100mp購自Sumitomo Chemical Co.，Ltd. (Tokyo, Japan)。聚苯硫醚以商品名樹脂 Ryton V-I (Conoco-Phillips, Houston, TX, USA)購得。丙烯酸類聚合物能夠以商品名例如Paraloid 、Maincote , Rhoplex 和Avanse (例如 Paraloid A-21 或 XR-34 ；Maincote HG-54、Rhoplex WL-71 ；Avanse MV-100)得自Dow Chemical Company (Midland, Michigan, USA)。醇酸樹脂或溶液能夠以商品名例如 Beckosol 、Amberlac 和Kelsol (如Beckosol 1271)，以及氨基甲酸酯能夠以商品名例如 Urotufm(如 Urotuf L-60-45)購自 Reichhold (Research Triangle Park，NC，USA)。基于防腐蝕涂料組合物中所有組分的脫水重量，所述組合物包含0-40重量％的一種或多種輔助粘合劑，例如在一個實施方案中包含1-40重量％，或5-38重量％，或15-35 重量％，或19-34重量％，或1-10重量％的輔助粘合劑?；诜栏g薄膜中所有組分的脫水重量，所述防腐蝕薄膜包含0-40重量％的一種或多種輔助粘合劑，例如在一個實施方案中包含1-40重量％，或5-38重量％，或15-35 重量％，或19-34重量％，或1-10重量％的輔助粘合劑。所述防腐蝕涂料組合物還可包含溶劑體系，所述溶劑體系由一種或多種非水性溶劑，或水和乳化劑，或水和分散劑，或一種或多種非水性溶劑和水的混合物組成。
適宜的非水性溶劑可為通常用于涂層的任何非水性溶劑，沒有特別的限制，只要它能夠均勻地溶解或分散防腐蝕涂料組合物中的所有組分。此外，它應(yīng)適用于涂層。下面給出適宜溶劑的非限制性實例苯、CV6烷基取代的苯(例如甲苯、乙苯、丙苯、正丁基苯、或任何兩種或兩種以上上述組分的混合物)；二-(Cp6烷基)-取代的苯(如鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、鄰二乙基苯、間二乙基苯、對二乙基苯、鄰二丙基苯、間二丙基苯、對二丙基苯、或任何兩種或兩種以上上述組分的混合物)；一個或若干個Ci_4烷基取代的吡咯烷酮(如N，N- 二甲基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、或這兩種的混合物)；酯 (如Y-丁內(nèi)酯、乙酸正丁酯、或這兩種的混合物)；醚(乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、或任何兩種或兩種以上上述醚的混合物)；醇(如呋喃醇、異丁醇、正丙醇、 或任何兩種或兩種以上上述醇的混合物)；酸(如乙酸、丙酸、或兩種酸的混合物)；鹵代烴 (如氯仿、1，2- 二氯乙烷、或這兩種的混合物)；或任何兩種或兩種以上上述溶劑的混合物。非水性溶劑和水的混合物可為溶于水中的極性有機(jī)溶劑溶液或分散體；此外，它還可為極性或非極性有機(jī)溶劑在具有分散劑或乳化劑的水中的乳液。根據(jù)他們的技術(shù)知識，在該領(lǐng)域工作的普通技術(shù)人員能夠確定適宜的有機(jī)溶劑、乳化劑和/或分散劑以及與具體用途相符的量。只要溶劑能夠溶解或分散含氟聚合物中的所有組分、所有粘合劑組分和所有其它添加劑組分，它就應(yīng)適于施用涂料組合物，對用于防腐蝕涂料組合物中的溶劑(包括任何前述非水性溶劑、水、乳化劑或分散劑的混合物，以及非水性溶劑和水的混合物)的量沒有特別的限制。因此，如本文所用，術(shù)語“溶解或分散有效量的溶劑”或簡稱的“有效量的溶劑” 是指足以溶解或分散(或乳化)含氟聚合物所有組分、所有粘合劑聚合物組分和所有其它添加劑組分并且適于施用涂料組合物的用量。防腐蝕涂料組合物中包含的溶劑(包括前述非水性溶劑，或前述非水性溶劑和水的混合物)可選自或可部分選自溶解或分散物質(zhì)中包含的溶劑，和/或用于配制涂料組合物的其它溶劑。在一個實施方案中，使用含氟聚合物溶液、環(huán)氧樹脂溶液、聚酰胺酰亞胺溶液和輔助粘合劑溶液來配制防腐蝕涂料組合物。如果上述溶液中的溶劑總量足以溶解或分散防腐蝕涂料組合物中的所有組分，則所述配方中不需要額外的溶劑。在一個實施方案中，按組合物干重為100重量％計，所述組合物包含100-400重量％的一種或多種溶劑，如在一個實施方案中包含130-350重量％的溶劑，或180-300重量％的溶劑。在一個實施方案中，所述防腐蝕涂料組合物包含3-35重量％的一種或多種含氟聚合物；2-60重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；6-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；7-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龍)、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和130-350重量％的溶劑，這是基于上述組分的總重量(干重)的。在一個實施方案中，所述防腐蝕涂料組合物包含10-35重量％的一種或多種含氟聚合物；
1-15重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；17-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；8-34重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龍)、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的非水性溶劑。在一個實施方案中，所述防腐蝕涂料組合物包含8-35重量％的一種或多種含氟聚合物；15-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；6-17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；5-35重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺(如尼龍)、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的水和非水性溶劑的混合物。所述防腐蝕涂料組合物還可包含多種著色劑、顏料和/或染料。這些可包括多種本領(lǐng)域已知的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)著色劑、顏料和/或染料。閱讀本文公開的內(nèi)容后，本領(lǐng)域工作的普通技術(shù)人員可易于根據(jù)具體的要求，確定適當(dāng)?shù)闹珓?、顏料?或染料。含水涂料組合物可包含一種或多種無機(jī)填料、或一種或多種無機(jī)顏料、或它們的組合。無機(jī)填料和顏料顆粒是一種或多種填料或顏料型材料，這些材料對于組合物中的其它組分是惰性的，并且在使含氟聚合物和粘合劑發(fā)生熔合的其固化溫度下是熱穩(wěn)定的。填料在溶劑中是不溶解的，因此它通常均勻分散于而不是溶解于本發(fā)明的組合物的分散體中?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的適宜填料和顏料，包括碳酸鈣、氧化鋁、煅燒氧化鋁、碳化硅等的顆粒，以及玻璃片、玻璃小珠、玻璃纖維、硅酸鋁或硅酸鋯、云母、金屬片、金屬纖維、精細(xì)陶瓷粉末、二氧化硅、硫酸鋇、滑石等。優(yōu)選的填料/顏料包括二氧化鈦和金屬磷酸鹽，以及混合的金屬磷酸鹽，如磷酸鋅、磷酸鋁鋅和磷酸鈣鋅。本領(lǐng)域已知的表面預(yù)處理過的顏料通常購自制造商，并且這些一般也是適宜的。填料和顏料的含量沒有特別的限制，然而就防腐蝕涂層而言，高含量通常是不適宜的，例如大于50重量％總固體的合并含量。作為占組合物中固體總重量百分比的顏料和填料的合并重量百分比優(yōu)選小于30%，并且更優(yōu)選小于 25%;在一個實施方案中，它介于10%和25%之間。在一個實施方案中，有機(jī)或無機(jī)液體著色劑可作為固體顏料的補充或替代使用。顏色可接受度是船用扣件的重要特性，因為許多制造商需要船用扣件涂層為藍(lán)色。本文所述的本發(fā)明組合物表現(xiàn)出良好的顏色可接受度。 在另一個實施方案中，所述涂料組合物不包含固體顏料或著色劑。對可加入到防腐蝕涂料組合物中的著色劑、顏料和/或染料的量沒有施加特別的限制，只要由所述組合物形成的最終涂層可適當(dāng)著色，并且最終涂層薄膜沒有在其防腐蝕特性方面受到不利地影響。在一個實施方案中，基于防腐蝕涂料組合物的總重量(干重)， 所述組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜可包含0-15重量％的著色劑、顏料和/或染料，如在一個實施方案中包含1-10重量％的著色劑、顏料和/或染料，或包含1. 5-8重量％的著色劑、顏料和/或染料。優(yōu)選的顏料是二氧化鈦。為了進(jìn)一步增強氟化涂層的硬度和抗磨損性能，防腐蝕涂料組合物還可包含多種硬填料顆粒。通常，填料顆粒的平均直徑為1-100微米，如在一個實施方案中，硬填料顆粒的平均直徑為5-50微米，或5-25微米。如下給出硬填料顆粒的非限制性實例氧化鋁、碳化硅、氧化鋯、以及金屬片如鋁片、鋅片和銀片。對可加入到防腐蝕涂料組合物中的硬填料的量沒有施加特別的限制，只要最終涂層特性沒有受到不利的影響。在一個實施方案中，基于防腐蝕涂料組合物的總重量(干重)，所述組合物和由其衍生的防腐蝕薄膜包含0-4重量％的硬填料，如0. 5-2. 5重量％的硬填料，或0. 8-1. 2重量％的硬填料。在一個實施方案中，硬填料為具有1-100微米平均粒度的顆粒填料，并且選自氧化鋁、碳化硅、氧化鋯和金屬片。碳化硅是最優(yōu)選的硬填料。此外，防腐蝕涂料組合物還可包含其它常規(guī)的涂料添加劑產(chǎn)品，如表面活性劑、消泡劑、潤濕劑、防銹劑、阻燃劑、紫外線穩(wěn)定劑、耐氣候劑、找平劑、生物殺滅劑、防霉劑等。配制此類組合物的方法是本領(lǐng)域熟知的。雖然可使用凝結(jié)劑，但是它們不是必須的，因為對主要的聚合物粘合劑而言，用于干燥和固化所述組合物的高溫還足以實現(xiàn)適當(dāng)薄膜的形成。可使用本領(lǐng)域已知的機(jī)械攪拌器來混合配方成分，并且可使用已知的高速和/或高剪切工藝，使用高剪切攪拌器如Cowles攪拌器，更有效地完成顏料和填料的加入。本發(fā)明的組合物可經(jīng)由常規(guī)方法施用到基底上。噴涂法是最便利的施用方法。包括浸漬和卷材涂覆在內(nèi)的其它熟知的涂覆方法也是適宜的。所述基底優(yōu)選為金屬，通過施用本發(fā)明的涂料組合物，涂覆的基底耐腐蝕性提高了?？捎没椎膶嵗ㄤX、經(jīng)陽極電鍍的鋁、碳鋼和不銹鋼。如上所述，本發(fā)明尤其適用于鋼材，如冷軋鋼，并且尤其適用于鋼扣件。優(yōu)選地，所述基底通過經(jīng)受涂層固化溫度的方法預(yù)處理，如本領(lǐng)域已知的磷酸鹽、磷酸鋅或磷酸錳處理物等。在施用涂料組合物之前，優(yōu)選地清潔基底以移除可能阻礙粘附力的污染物和油脂?？墒褂贸Ｒ?guī)的皂和清潔劑來清潔。所述基底還可通過在空氣中，在800下(427 0C )或更高的溫度下高溫烘焙來清潔。然后優(yōu)選地將所述基底噴砂處理；例如優(yōu)選獲得1-4微米或3-4微米的表面粗糙度。清潔和/或噴砂處理步驟能夠使涂層更好地粘附到基底上。在一個優(yōu)選的實施方案中，涂層通過噴霧施用。施用涂層至大于約10微米的干膜厚度(DFT)，優(yōu)選大于約12微米，并且在其它實施方案中，在約10微米至約30微米范圍內(nèi)； 并且優(yōu)選為約18微米至約25微米。所述涂料組合物可用作單一涂層。然而，涂層厚度影響耐腐蝕性。如果涂層過薄，則基底沒有被完全覆蓋，從而導(dǎo)致耐腐蝕性降低。如果涂層過厚， 則涂層將斷裂或形成氣泡，從而產(chǎn)生鹽離子得以攻擊的區(qū)域，因此降低耐腐蝕性。施用含水組合物，然后干燥形成涂層。干燥和固化溫度將根據(jù)組合物而變化，例如110°C至250°C，但是通常為例如在120°C溫度下干燥15分鐘，然后在230°C下固化25分鐘?？墒┯闷渌繉樱欢@產(chǎn)生了額外的加熱/固化循環(huán)；每個涂層在120°C下干燥15分鐘，并且在最終固化之前，使基底在涂層施用的間隔期間冷卻，最終固化可與單涂層固化相同下25分鐘)。防腐蝕涂料組合物適于保護(hù)多種金屬或非金屬基底避免被多種腐蝕性液體或氣體如海水和酸霧的侵蝕?；椎姆窍拗菩詫嵗ɡ缣间?如鋼制的螺母、螺栓、閥門、 管材、控壓閥、石油鉆井平臺和船塢)、不銹鋼、鋁等。所述組合物尤其可用于海洋環(huán)境中使用的扣件如螺母和螺栓。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了涂料組合物，基于表示為占組合物中固體總重量的百分比的固體重量百分比，所述組合物包含(a) 1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；(d) 1-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、 聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成； 和溶解或分散有效量的溶劑。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含(a) 1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b) 1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c) 5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和(d) 1-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、 聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述組合物包含10-30重量％的一種或多種含氟聚合物；20-60重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；7-15重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；5-30重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的水和非水性溶劑的溶劑混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含10-30重量％的一種或多種含氟聚合物；20-60重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；7-15重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和5-30重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述組合物包含12-34重量％的一種或多種含氟聚合物；2-10重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；20-50重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；10-25重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的非水性溶劑。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含12-34重量％的一種或多種含氟聚合物；2-10重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；20-50重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和10-25重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述組合物包含20-30重量％的一種或多種含氟聚合物；2-10重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；30-40重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；10-25重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的非水性溶劑。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含20-30重量％的一種或多種含氟聚合物；2-10重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；30-40重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和10-25重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。本發(fā)明還提供了制品，所述制品包括基底；和沉積在所述基底上的防腐蝕薄膜， 其中所述防腐蝕薄膜是由任何前述防腐蝕涂料組合物的施用形成的。在一個實施方案中，所述基底由鋼制備。在一個實施方案中，所述基底為鋼扣件如螺母或螺栓。本發(fā)明還提供了在基底上形成防腐蝕薄膜的方法，包括在所述基底上施用前述防腐蝕涂料組合物的步驟。沒有對向基底施用所述組合物的方法施加特別的限制。已知的方法可為適宜的，包括但不限于刷涂、噴涂、蘸涂、輥涂、旋涂、簾式涂覆、或它們的組合。所述防腐蝕涂料組合物和用所述組合物涂覆的制品將在實施例中進(jìn)一步詳盡說明，所述實施例旨在例證而不是限制。實施例和測試方法樣本制備如下制備用涂料組合物涂覆的金屬板為了獲得良好粘附和無缺陷的涂層，基底必須清潔、無油，并且沒有任何污垢沉積物。因此，通過噴砂(至3 4μ的表面粗糙度)清潔表面上的油和污垢。用防腐蝕涂料組合物涂覆碳鋼或鋁板，并且在115-130°C下干燥15-20分鐘。然后將它在230°C下進(jìn)一步固化25分鐘，在碳鋼或鋁板上獲得25士3微米厚的防腐蝕涂層。(根據(jù)渦流原理ASTM B244, 施用涂層的干燥的涂層厚度DFT由薄膜厚度儀例如Isoscope測定)。1.耐腐蝕性測試
1-1.鹽噴霧鹽噴霧測試依據(jù)ASTM B-117標(biāo)準(zhǔn)。將涂覆的樣本(如上所述制備)水平放置在；35士 1. 1°C恒溫的鹽霧箱內(nèi)(“Q-FOG”，Q-Panel Laboratory Products, 26200First Street, Cleveland, OH, USA)。將 5%氯化鈉溶液噴霧到箱內(nèi)(以 80cm2/h 的速率)，直至樣本上聚集1. 0-2. OmL的氯化鈉溶液。由涂層上的起泡或銹斑的量來判斷防腐蝕涂層的腐蝕度。如果沾染銹斑的面積達(dá)到15%以上，則停止測試，并且記錄測試時間作為鹽噴霧腐蝕測試的結(jié)果。如果測試進(jìn)行至多400小時后涂層表面銹斑或起泡小于15%，則停止測試，并且將鹽噴霧腐蝕測試的結(jié)果記為> 400小時。1-2. Atlas測試樣本制備與上文鹽噴霧測試所述相同。使涂覆的板在100°C的 5%氯化鈉溶液中浸泡100小時，然后測定浸泡后的銹斑形成度和薄膜從基底上剝離的難易度。如果沾染銹斑的面積達(dá)到15%以上，或如果涂層易于與基底剝離，則認(rèn)為測試樣本不合格。2.鉛筆硬度測試根據(jù)ASTM D-3363-05標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。樣本制備與上文所述相同。由鉛筆硬度(標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)測試)評定漆膜硬度。準(zhǔn)備露出約3mm鉛的具有一系列硬度(從軟至硬4B、;3B、2B、 HB、F、H、2H、3H、4H ;Pencil ； Uni, MITSU-BI SHI)的鉛筆。制備具有測試涂層的試驗樣板。從最軟的鉛筆開始，筆尖以45度在涂層表面上前移。用放大鏡或顯微鏡觀察鉛是否切入薄膜中以檢查劃痕。用硬度漸增的鉛筆實施所述過程，直至確認(rèn)第一根切入薄膜的鉛筆。前一鉛筆的硬度等級為薄膜的額定硬度。3.耐磨測試根據(jù)ASTM D 4060標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐磨測試。樣本制備與上文所述相同。用兩個Ikg CS17砂輪在防腐蝕涂層樣本表面上碾磨4X 250循環(huán)，并且稱量樣本。將樣本在碾磨前后的重量差作為耐磨測試結(jié)果。4.使用沸水的粘附力測試-劃格法測試方法依據(jù)ASTM D3359。將測試重復(fù)兩次。如上所述制備涂覆的鋼板，并且將樣本在沸水中放置15分鐘。然后，根據(jù)ASTM D 3359-97標(biāo)準(zhǔn)，立即進(jìn)行測試。使用具有 Imm間距的網(wǎng)格模板，用刀片將干燥的漆膜涂層劃開。將粘合帶(Scotch Tape, 3M, St. Paul, MN,USA)均勻地下壓在劃開區(qū)域上的每個涂層表面上，然后以90度角均勻地拉起來。根據(jù)所述帶移除的漆膜量(以百分比表示)，評定與基底的粘附力。實施例1以13. 49 6. 29 1. 08的重量比依次將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以63. 48 1.46 11. 70的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)、環(huán)氧樹脂溶液 (溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)和聚苯硫醚連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。然后，以1 1. 13 0.38的重量比將聚四氟乙烯粉末、酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到容器中，再攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch 研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表1 實施例1的配方實施例1液體中的成分固體干膜中的成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％NMP13.49000二甲苯1.08000MIBK6.29000PAI63.482515.8752.13環(huán)氧化物1.46250.361.20PPS11.710011.7038.43PTFE1.01001.003.28酞菁藍(lán)1.131001.133.71 020.381000.381.25100.030.45100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例2以20. 30 16.70 0. 76的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以41. 20 5.46 3.67 1. 80的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)、環(huán)氧樹脂溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)、聚醚砜和聚苯硫醚連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。然后，以7. 12 2.33 0. 68的重量比將聚四氟乙烯粉末、酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到所述容器中，再攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表2 實施例2的配方
實施例2液體中的成分固體干膜中的固成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))體％NMP20.3000二曱笨0.76000MIBK16.7000PAI41.22510.3037.78環(huán)氧化物5.45251.365.00PES3.671003.6713.47PPS1.81001.806.60PTFE7.121007.1226.11酞菁藍(lán)2.331002.338.53Ti020.681000.682.50100.027.26100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例3以對.28 16.68 0. 78的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以41. 86 3.45 2. 00的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)、環(huán)氧樹脂溶液(溶于N-甲基-2-卩比咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)和聚醚砜連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。然后，以7. 93 2.33 0. 68的重量比將聚四氟乙烯粉末、 酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到容器中，再攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表3 實施例3的配方
實施例3液體中的成分固體干膜中的固成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))體％NMP24.28000■—II—0.78000MIBK16.68000PAI41.862510.4643.12環(huán)氧化物3.45250.863.55PES2.001002.008.24PTFE7.931007.9332.68酞菁藍(lán)2.331002.339.60 020.681000.682.80100.024.27100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例4以8. 36 3.19 0. 67的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以75. 58 3.42 2. 01的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)、環(huán)氧樹脂溶液(溶于 N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)和聚醚砜連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。然后，以3. 30 1.80 0.67的重量比將聚四氟乙烯粉末、 酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到容器中，再攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。然后將1. 00重量％的碳化硅產(chǎn)品(Microgrit SiC Dark F1000-D,Micro Abrasives Corp.)加入到半制成的磨料中，并且將其持續(xù)攪拌10分鐘。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表4 實施例4的配方實施例4液體中的成分固體干膜中的成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％NMP8.36000二曱苯0.67000MIBK3.19000PAI75.582518.8966.23環(huán)氧化物3.42250.853.00PES2.011002.017.04PTFE3.301003.3011.57酞菁藍(lán)1.801001.806.31Τ 020.671000.672.35SiC1.001001.003.50100.028.53100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例5以四.28 10.68 0. 78的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以44. 37 3.45 3. 00的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)、環(huán)氧樹脂溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)和聚醚砜連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。然后，以6.；34 1.29 0. 63 0. 18的重量比將聚四氟乙烯粉末、四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚共聚物的混合物、酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到容器中，再攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表5 實施例5的配方
實施例5液體中的成分固體干膜中的固成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))體％NMP29.28000二曱苯0.78000MIBK10.68000PAI44.372511.0947.41環(huán)氧化物3.45250.863.69PES3.001003.0012.82PTFE6.341006.3427.10FEP1.291001.295.51酞菁藍(lán)0.631000.632.69Τ 020.181000.180.77100.023.39100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例6以 17. 45 5.87 16.81 1. 98 0.47 1. 77 的重量比將去離子水、冰
醋酸(9 % ), N-甲基吡咯烷酮、非離子表面活性劑(Tergitol TMN-6,90% aqueous,surfactant, Dow Chemical, Midland, MI, USA)、消泡劑(Surfynol 440，Air Products, Allentown, PA, USA)和乙二醇單丁基醚連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以 6.48 5的重量比將聚四氟乙烯粉末和聚醚砜粉末連續(xù)加入到容器中，并且攪拌30分鐘。 然后，以1.47 20.02的重量比將呋喃甲醇和聚酰胺酰亞胺溶液( %的固體含量)加入到容器中，并且持續(xù)攪拌30分鐘。然后以0.59 1.53的重量比將二氧化鈦和酞菁藍(lán)顏料緩慢加入到容器中，持續(xù)攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。以此方式，由所述方法制備半制成的防腐蝕涂料。然后以20. 06 0.5的重量比將水基環(huán)氧樹脂乳液和碳化硅加入到半制成的產(chǎn)品中，并且攪拌20分鐘。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料組合物。表6 實施例6的配方
實施例6液體中的成分固體干膜中的成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％DI水17.45000乙酸(9%)5.87000NMP16.81000表面活性劑1.98000消泡劑0.47000乙二醇單丁基醚1.77000PTFE6.481006.4816.54PES超細(xì)粉5.001005.0012.77呋喃甲醇1.47000Solvay PAI 溶液20.02255.0012.78Τ 020.591000.591.51酞菁藍(lán)1.531001.533.91環(huán)氧樹脂乳液20.0610020.0651.22SiC0.51000.501.28100.039.16100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。實施例7以11. 09 9.40 1. 08的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以67. 11 2. 90的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液 (溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)和環(huán)氧樹脂溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)連續(xù)加入到容器中，并且持續(xù)攪拌30分鐘。然后，以7. 07 1.22 0.13的重量比將聚四氟乙烯粉末、酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到所述容器中，再持續(xù)攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表7 實施例7的配方實施例7液體中的成分固體干膜中的成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％NMP11.09000二曱笨1.08000MIBK9.40000PAI67.112516.7864.72環(huán)氧化物2.90250.722.80PTFE7.071007.0727.27酞菁藍(lán)1.221001.224.71Τ 020.131000.130.50100.025.92100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。比較實施例1以18. 42 9.30 0. 78的重量比將N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮和二甲苯連續(xù)加入到容器中，然后攪拌10分鐘。然后以56. 63 2. 83的重量比將聚酰胺酰亞胺溶液 (溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的聚酰胺酰亞胺)和環(huán)氧樹脂溶液(溶于N-甲基-2-吡咯烷酮中的25重量％的雙酚A-環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂)連續(xù)加入到容器中，并且持續(xù)攪拌30分鐘。然后，以9. 03 2.33 0. 68的重量比將聚四氟乙烯粉末、酞菁藍(lán)顏料和二氧化鈦緩慢加入到所述容器中，再持續(xù)攪拌30分鐘，并且用德國制造的Netzsch研磨機(jī)研磨兩次。最后，由所述方法制備防腐蝕涂料。表8 比較實施例1的配方
比較實施例1液體中的成分固體干膜中的成分重量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％NMP18.42000二曱苯0.78000MIBK9.30000PAI56.632514.1652.62環(huán)氧化物2.83250.712.63PTFE9.031009.0333.56酞菁藍(lán)2.331002.338.66Ti020.681000.682.53100.026.91100.0然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述進(jìn)行測試。結(jié)果示于表9中。表9 實施例1-7和比較實施例1的測試結(jié)果
實施例實施例實施例實施例實施例實施例實施例比較實施例1
1 2 3 4 56 7
鹽噴霧測試 400 400 400 400 400400 400<200
(hr) *
鉛筆硬度 * >2H >2H >2H >2H >2HH 2HH
*根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，將樣本涂覆在干凈的未處理的碳鋼板上。除了上文的測試數(shù)據(jù)以外，采用上述粘附力測試方法(指甲刮擦粘附力測試和在沸水中浸泡15分鐘后的劃格粘附力測試)，測試所有樣本對基底的粘附力(根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)， 干凈的未處理的鋁板制備的涂層板樣本)。所有樣本通過粘附力測試。實施例8-11如上所述配制實施例8-11，但是采用示于表10-13中的配方。比較實施例2_5的配制分別與實施例8-11相同，并且組成上與實施例8-11相同，不同的是，在每種情況下，比較實施例的配制沒有環(huán)氧樹脂組分。表10 實施例8的配方
實施例8液體中的重成分固體干膜中的固成分量％固體/%UOOg中占的克數(shù))體％NMP20.3000二甲笨0.76000MIBK16.7000PAI41.22510.3041.99環(huán)氧化物5.45251.365.54丙烯酸類5.47502.7411.17PTFE7.121007.1229.03酞菁藍(lán)2.331002.339.50Τ 020.681000.682.77100.024.53100.0表11 實施例9的配方實施例9液體中的重成分固體干膜中的固成分量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))體％NMP29.28000二甲苯0.78000MIBK10.68000PAI44.372511.0947.41環(huán)氧化物3.45250.863.69醇酸3.001003.0012.82PTFE6.341006.3427.10FEP1.291001.295.51酞菁藍(lán)0.631000.632.69 020.181000.180.77100.023.39100.0
表12 實施例10的配方實施例10液體中的重成分固體干膜中的固成分量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))體％NMP22.14000二曱苯0.79000MIBK11.23000PAI42.632510.6635.96環(huán)氧化物5.65251.414.75PES3.801003.8012.82PPS1.871001.876.31PTFE7.371007.3724.86酞菁藍(lán)1.731001.735.84Τ 022.801002.809.45100.027.26100.0表13 實施例11的配方
實施例11液體中的重成分固體干膜中的成分量％固體/%(IOOg中占的克數(shù))固體％NMP24.28000二曱笨0.78000MIBK16.68000PAI39.42259.8641.67環(huán)氧化物3.45250.863.63氨基曱酸酯4.44452.008.45PTFE7.931007.9333.52酞菁藍(lán)2.331002.339.85Τ 020.681000.682.87100.023.66100.0在每種情況下，然后用涂料組合物涂覆金屬板，并且如上所述測定。結(jié)果示于表14 中。比較實施例2-5如上文實施例8-11中所述配制比較實施例2-5，并且組成與實施例8_11相同，不同的是沒有環(huán)氧樹脂組分。評定涂層樣本的耐腐蝕性，示于表14中。表14 實施例8-11和比較實施例2-5的測試結(jié)果實施例8比較實實施例9比較實實施例比較實實施例比較實施例2施例3 10 施例4 11 施例5Atlas測試*合格不合格合格不合格合格不合格合格不合格鉛筆硬度* 彡2H 彡2H 彡2H 彡2H 彡2H 彡2H 彡2H 彡2H*根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，將樣本涂覆在干凈的未處理的碳鋼板上。在鉛筆硬度方面，實施例8-11和比較實施例2-5獲得相似的結(jié)果。然而，比較實施例沒有通過Atlas耐腐蝕性測試；在10(TC氯化鈉溶液中浸泡后，涂層易于與基底剝離， 并且板材因銹斑形成而受損。實施例8-11通過Atlas測試；在100°C氯化鈉溶液中浸泡后，涂層不與基底剝離，并且板材沒有可見的銹斑形成。 結(jié)果表明，當(dāng)聚酰胺酰亞胺和環(huán)氧化物粘合劑以及含氟聚合物以適當(dāng)?shù)谋嚷室黄鹗褂脮r，可獲得良好的防腐蝕特性和薄膜強度。當(dāng)使用一種或多種輔助粘合劑時，可進(jìn)一步增強涂層的防腐蝕特性。此外，測試結(jié)果表明，本發(fā)明的涂料組合物具有優(yōu)異防腐蝕特性與良好抗磨損特性的組合。本發(fā)明的涂料組合物尤其適于保護(hù)碳鋼、不銹鋼和其它金屬基底避免與海水接觸。
權(quán)利要求
1.防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含(a)1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b)1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；和(c)5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺。
2.權(quán)利要求1的防腐蝕薄膜，所述防腐蝕薄膜還包含(d)1-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。
3.權(quán)利要求1-2中的任一項的防腐蝕薄膜，其中所述含氟聚合物為下列中的一種聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-氟乙烯共聚物、或它們的任何組合。
4.權(quán)利要求2的防腐蝕薄膜，其中所述丙烯酸類聚合物包含(甲基)丙烯酸聚合單元、 或(；_8(甲基)丙烯酸烷基酯、或它們的組合。
5.權(quán)利要求2的防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含3-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 2-60重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；6-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和7-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。
6.權(quán)利要求2的防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含8-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 15-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂； 6-17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和5-35重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。
7.權(quán)利要求2的防腐蝕薄膜，基于固體總重量的固體重量百分比，所述防腐蝕薄膜包含10-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 1-15重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂； 17-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和8-34重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。
8.權(quán)利要求1-7中的任一項的防腐蝕薄膜，所述防腐蝕薄膜還包含 1-15重量％的一種或多種著色劑、顏料或染料；和0. 5-4重量％的一種或多種硬填料。
9.權(quán)利要求8的防腐蝕薄膜，其中所述硬填料為具有1-100微米平均粒度的顆粒填料， 并且選自氧化鋁、碳化硅、氧化鋯和金屬片。
10.制品，所述制品包括(a)基底；和(b)設(shè)置在所述基底上的權(quán)利要求1-9中的任一項的防腐蝕薄膜。
11.涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述涂料組合物包含(a)1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；(b)1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；(c)5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；和溶解或分散有效量的溶劑。
12.權(quán)利要求11的涂料組合物，所述涂料組合物還包含(d)1-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成。
13.權(quán)利要求11-12中的任一項的涂料組合物，其中所述含氟聚合物選自聚四氟乙烯、 四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-氟乙烯共聚物、或它們的任何組合。
14.權(quán)利要求12的涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述涂料組合物包含3-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 2-60重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；6-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；7-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的溶劑。
15.權(quán)利要求12的涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述涂料組合物包含8-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 15-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂； 6-17重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；5-35重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的包含水和非水性溶劑的溶劑混合物。
16.權(quán)利要求12的涂料組合物，基于固體總重量的固體重量百分比，所述涂料組合物包含10-35重量％的一種或多種含氟聚合物； 1-15重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂； 17-55重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；8-34重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和溶解或分散有效量的非水性溶劑。
17.權(quán)利要求11-16中的任一項的涂料組合物，所述涂料組合物還包含 1-15重量％的一種或多種著色劑、顏料或染料；和0. 5-4重量％的一種或多種硬填料。
18.權(quán)利要求17的涂料組合物，其中所述硬填料為具有1-100微米平均粒度的顆粒填料，并且選自氧化鋁、碳化硅、氧化鋯和金屬片。
19.權(quán)利要求11-18中的任一項的涂料組合物的用途，所述用途為保護(hù)金屬基底避免被海水腐蝕。
20.在基底上形成防腐蝕薄膜的方法，所述方法由以下步驟組成i)用權(quán)利要求11-18中的任一項的液體涂料組合物涂覆所述基底；并且 )加熱所述涂覆的基底以形成所述防腐蝕薄膜。
21.權(quán)利要求20的方法，其中所述加熱步驟在180-240°C下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明公開了涂料組合物、由所述組合物形成的防腐蝕薄膜、以及防腐蝕制品。所述涂料組合物包含1-35重量％的一種或多種含氟聚合物；1-70重量％的一種或多種環(huán)氧樹脂；5-70重量％的一種或多種聚酰胺酰亞胺；0-40重量％的輔助粘合劑，所述輔助粘合劑由一種或多種聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚氨酯、醇酸樹脂、聚酯或丙烯酸類聚合物組成；和基于上述組分100重量份的100-400重量份的溶劑。
文檔編號C09D5/00GK102575115SQ201080043020
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
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