專利名稱：一種x型活性耐光紅色偶氮染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機染料，特別是涉及一種X型活性耐光紅色偶氮染料?；钚匀玖弦蚱渖珴甚r艷、色譜廣、牢度優(yōu)異、且應(yīng)用工藝簡單、價格便宜，因而發(fā)展 成了天然纖維染色用使用率最高的一類染料，也是近年來發(fā)展最快的一類染料。但活性染 料在應(yīng)用過程中也暴露出染料利用率低、染色織物濕摩擦牢度和淺色品種耐日曬牢度相對 較低的缺點。如何克服活性染料的這些缺點已成為當(dāng)今活性染料研究和開發(fā)的重點課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種X型活性耐光紅色偶氮染料，它具有較好的耐光氧化性 能，可彌補現(xiàn)有活性紅色偶氮染料耐日曬牢度性能方面的不足。一種X型活性耐光紅色偶氮染料，其特征在于分子結(jié)構(gòu)中包含受阻胺基團，受阻 胺基團用下述通式表示其中R1為4-苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-苯甲酰胺基-1-R3_2， 2，6，6-四甲基哌啶，其中R3為H或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于與苯 環(huán)相連的偶氮基的鄰位或間位或?qū)ξ?。—種X型活性耐光紅色偶氮染料的制備方法，其特征在于首先稱取三聚氯氰加 入冰水中，攪拌打漿至少10分鐘，然后再于1小時內(nèi)均勻加入H酸溶液進行縮合反應(yīng)，控 制反應(yīng)液PH值小于4，在10°C以下反應(yīng)一定時間，用氨基指示劑檢測反應(yīng)液中無H酸存在 時終止反應(yīng)，并將反應(yīng)液過濾，得縮合液備用；按常規(guī)重氮化方法對4-氨基取代苯甲酸酯 基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶進 行重氮化反應(yīng)，得溫度低于5°C的重氮鹽溶液；然后將得到的重氮鹽溶液均勻地加入到上 述所得縮合液中進行偶合反應(yīng)，加完后調(diào)pH = 4 5，并繼續(xù)于10°C以下攪拌反應(yīng)0. 5 2小時，再調(diào)pH = 6. 8 7，再繼續(xù)攪拌反應(yīng)一定時間，用滲圈法檢測無三聚氯氰與H酸縮 合物存在時終止反應(yīng)，得偶合液備用；在上述所得偶合液中按反應(yīng)液體積10 25%加入鹽 進行鹽析，過濾，得濾餅，在濾餅中加入濾餅重量1 5%的pH緩沖劑，混勻后于85°C下真 空干燥，得X型活性耐光紅色偶氮染料；其中所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-1-R3_2，2，6， 6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-1-R3_2，2，6，6-四甲基哌啶中的R3為H或烷基，
背景技術(shù)：
N" \Cl氨基取代的位置為苯甲酸酯基或苯甲酰胺基的鄰位或間位或?qū)ξ?；所述的氨基指示劑? 份對-N，N-二甲氨基苯甲醛、95份乙醇和5份濃鹽酸混合溶液組成；所述的三聚氯氰與H酸 的用量摩爾比為1 1.2 1 ；所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶 或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶與H酸的用量摩爾比為1 1 ；所述 的鹽為食鹽或元明粉；所述的PH緩沖劑為一定比例的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉的混合物。
本發(fā)明提供的X型活性耐光紅色偶氮染料與活性艷紅X-3B相比，染色性能及各項 濕處理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日曬牢度得到明顯提高。
具體實施例方式下面通過實施例說明本發(fā)明。實施例1，活性耐光紅XA的合成1、三聚氯氰與H酸縮合反應(yīng)液的制備在裝有攪拌器、滴液漏斗和溫度計的250mL四口燒瓶中，分別加入15g碎冰、OmL水 和0. Ollmol三聚氯氰在0°C打漿30分鐘，然后在1小時內(nèi)滴加入pH = 7 8、H酸含量為 0. Olmol的H酸溶液，加完后，保持反應(yīng)液的pH值為2 3，在5 8°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小 時，用氨基指示劑檢測液無H酸存在后，停止反應(yīng)，過濾，得澄清縮合液備用。反應(yīng)式如下
Cl
OH NH2
NaO3S
Ck
SO3Na
N /Cl
Υ
υ
Cl
NaO3S
OH N.]
HCl
SO3Na
2、4_ (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮鹽溶液的制備 在150mL燒杯中加入30mL水，0. O Imo 1的4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲
基哌啶，3. 5mL30%鹽酸，開動攪拌，使氨基化合物完全溶解，放入冰水浴中冷卻至0°C。將 0. 0105mol亞硝酸鈉溶于2mL水中，于冰水浴冷卻至0°C，快速加入到氨基化合物中，加完后 保持反應(yīng)液的PH值小于3，溫度低于5°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)，2小時后重氮化反應(yīng)完全，此時反應(yīng) 液對剛果紅試紙呈藍色，對淀粉碘化鉀試紙呈微藍色，向反應(yīng)液加入適量氨基磺酸至反應(yīng) 液對淀粉碘化鉀試紙不變色，則得4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮鹽溶 液備用。反應(yīng)式如下
3、活性耐光紅XA的合成在250mL燒杯中加入上述制備的全部聚氯氰與H酸縮合反應(yīng)液和IOg碎冰，開
動攪拌并冷卻至0°C，然后快速加入上述制備的全部4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四 甲基哌啶重氮鹽溶液進行偶合反應(yīng)，攪拌均勻后，用20%的磷酸三鈉溶液調(diào)pH = 4. 8 5. 1，并于4 6°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，然后再用20%碳酸鈉溶液調(diào)pH = 6. 8 7后繼續(xù) 攪拌反應(yīng)，直至用滲圈法檢測反應(yīng)液中三聚氯氰與H酸縮合物完全消失后，終止反應(yīng)，得偶 合液。立即按反應(yīng)液體積的20%加入食鹽，邊攪拌邊降溫至室溫，再于室溫下繼續(xù)攪拌1小 時進行鹽析，過濾，得染料濾餅，在染料濾餅中加入濾餅重量2 %磷酸氫二鈉和1 %的磷酸 二氫鈉，混合均勻后，在85°C下進行真空干燥，粉碎，得活性耐光紅XA。反應(yīng)式如下
實施例2，活性耐光紅XB的合成
活性耐光紅XB的分子結(jié)構(gòu)式如下:
活性耐光紅XB的制備過程同實施例1，只是將實施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(4-氨基苯甲酰胺基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得 活性耐光紅XB。實施例3，活性耐光紅XC的合成活性耐光紅XC的分子結(jié)構(gòu)式如下 活性耐光紅XC的制備過程同實施例1，只是將實施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(3-氨基苯甲酸酯基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得活性耐光紅XC。實施例4，活性耐光紅XD的合成活性耐光紅XD的分子結(jié)構(gòu)式如下 活性耐光紅XD的制備過程同實施例1，只是將實施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替換為4-(4_氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，即可 得耐活性耐光紅XD。實施例5 染料提純與性能測試稱取活性耐光紅XA粗產(chǎn)品10g，用90mLDMF溶解，過濾，將濾液緩慢地滴加入攪 拌著的360mL丙酮中，加完后，繼續(xù)攪拌一定時間，過濾，用丙酮洗滌濾餅，然后在80°C下 干燥，干燥后粉碎，得無鹽活性耐光紅XA。采用相同方法，可以制備無鹽商品染料活性艷紅 X-3B,無鹽活性耐光紅XB，無鹽活性耐光紅XC，無鹽活性耐光紅XD ；按照國標(biāo)方法對所得 無鹽活性耐光紅XA，無鹽活性耐光紅XB，無鹽活性耐光紅XC，無鹽活性耐光紅XD和無鹽商 品染料活性艷紅X-3B進行染色性能和牢度性能測試，結(jié)果表明活性耐光紅XA，活性耐光紅 XB,活性耐光紅XC和活性耐光紅XD均是色澤鮮艷的活性紅色偶氮染料；活性耐光紅XA，活 性耐光紅XB，活性耐光紅XC和活性耐光紅XD的最大吸收波長、染料的上染率和固色率均與 商品染料活性艷紅X-3B接近；但耐日曬牢度均比活性艷紅X-3B高出0. 5 1級。上述具體實施方式
中所用的4-(4_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6_四甲基哌啶或 4-(3_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6_四甲基哌啶，可由4-(2_氨基苯甲酸酯基)-2，2，6， 6-四甲基哌啶，或4- (2-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或4- (3-氨基苯甲酸 酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或4-(4_氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶等代 替；4-(4_氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6_四甲基哌啶或4-(4_氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6， 6-五甲基哌啶，可由4- (2-氨基苯甲酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，或4- (3-氨基苯甲 酰胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，或4-(2-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，或 4- (3-氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶代替。采用類似的合成方法，所得紅色染 料染色性能及各項濕處理牢度與活性艷紅X-3B接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐 日曬性能比活性艷紅X-3B高出0. 5 1級。
權(quán)利要求
一種X型活性耐光紅色偶氮染料，其特征在于分子結(jié)構(gòu)中包含受阻胺基團，受阻胺基團用下述通式表示其中R1為4 苯甲酸酯基 1 R3 2，2，6，6 四甲基哌啶或4 苯甲酰胺基 1 R3 2，2，6，6 四甲基哌啶，其中R3為H或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于與苯環(huán)相連的偶氮基的鄰位或間位或?qū)ξ唬籉SA00000204579400011.tif
2. 一種X型活性耐光紅色偶氮染料的制備方法，其特征在于首先稱取三聚氯氰加入 冰水中，攪拌打漿至少10分鐘，然后再于1小時內(nèi)均勻加入H酸溶液進行縮合反應(yīng)，控制 反應(yīng)液PH值小于4，在10°C以下反應(yīng)一定時間，用氨基指示劑檢測反應(yīng)液中無H酸存在 時終止反應(yīng)，并將反應(yīng)液過濾，得縮合液備用；按常規(guī)重氮化方法對4-氨基取代苯甲酸酯 基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶進 行重氮化反應(yīng)，得溫度低于5°C的重氮鹽溶液；然后將得到的重氮鹽溶液均勻地加入到上 述所得縮合液中進行偶合反應(yīng)，加完后調(diào)pH = 4 5，并繼續(xù)于10°C以下攪拌反應(yīng)0. 5 2小時，再調(diào)pH = 6. 8 7，再繼續(xù)攪拌反應(yīng)一定時間，用滲圈法檢測無三聚氯氰與H酸縮 合物存在時終止反應(yīng)，得偶合液備用；在上述所得偶合液中按反應(yīng)液體積10 25%加入鹽 進行鹽析，過濾，得濾餅，在濾餅中加入濾餅重量1 5%的pH緩沖劑，混勻后于85°C下真 空干燥，得X型活性耐光紅色偶氮染料；其中所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-1-R3_2，2，6， 6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-1-R3_2，2，6，6-四甲基哌啶中的R3為H或烷基， 氨基取代的位置為苯甲酸酯基或苯甲酰胺基的鄰位或間位或?qū)ξ?；所述的氨基指示劑? 份對-N，N-二甲氨基苯甲醛、95份乙醇和5份濃鹽酸混合溶液組成；所述的三聚氯氰與H酸 的用量摩爾比為1 1.2 1 ；所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶 或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶與H酸的用量摩爾比為1 1 ；所述 的鹽為食鹽或元明粉；所述的PH緩沖劑為一定比例的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開一種X型活性耐光紅色偶氮染料及其制備方法，該活性染料的分子結(jié)構(gòu)中包含受阻胺基團。該活性染料與活性艷紅X-3B相比，染色性能及各項濕處理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日曬牢度得到明顯提高。
文檔編號C09B62/085GK101899225SQ20101023616
公開日2010年12月1日 申請日期2010年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月17日
發(fā)明者劉馨, 張曉東, 欒吉梅 申請人:青島大學(xué)