專利名稱：可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于熒光探針的有機(jī)熒光材料，尤其是涉及一種可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法。
背景技術(shù)：
所謂熒光探針是指在紫外-可見-近紅外區(qū)有特征熒光，并且具熒光性質(zhì)，如激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)、強(qiáng)度、壽命、偏振等可隨所處環(huán)境的極性、折射率、黏度等性質(zhì)的改變而靈敏地改變的一類熒光性分子。近年來(lái)，由于熒光探針?lè)治龇椒`敏度高、選擇性好、重現(xiàn)性好、獲取的信息直觀、準(zhǔn)確，能科學(xué)表達(dá)解釋復(fù)雜樣品的結(jié)構(gòu)、分布、含量及生理功能等諸多問(wèn)題， 因此在生化工程、醫(yī)學(xué)臨床以及DNA雜交研究等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用。熒光探針的性能取決于所用熒光分子的發(fā)光強(qiáng)弱、靈敏度及適應(yīng)環(huán)境的能力。目前用作熒光探針的材料可分為無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物這兩大類，而由于有機(jī)熒光探針對(duì)環(huán)境變化極為敏感，有機(jī)熒光分子與生物的相容性很強(qiáng)，因此有機(jī)化合物材料是作為熒光探針的首選材料，已廣泛用于生物物質(zhì)的物化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的測(cè)定。在有機(jī)熒光材料中，咕噸類染料熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)具有較高的發(fā)射效率和較高的熒光量子產(chǎn)率，是在熒光探針中應(yīng)用得最成熟的有機(jī)熒光材料之一。然而這種熒光素FSrster距離較小，在共振能量轉(zhuǎn)移過(guò)程中常發(fā)生非熒光捕獲而表現(xiàn)出自猝滅現(xiàn)象，故常隨著生物檢測(cè)過(guò)程中標(biāo)記濃度的升高，其熒光強(qiáng)度反而逐漸降低，如將其控制在較低濃度范圍內(nèi)使用，又因熒光強(qiáng)度較弱導(dǎo)致檢測(cè)的低靈敏度，從而給檢測(cè)帶來(lái)困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有有機(jī)熒光探針在熒光檢測(cè)過(guò)程中，要求熒光分子的濃度低，從而導(dǎo)致熒光強(qiáng)度弱、檢測(cè)困難的問(wèn)題，提供了一種增強(qiáng)有機(jī)熒光分子發(fā)光強(qiáng)度的方法，依據(jù)本方法，可使熒光探針在有機(jī)熒光分子濃度較低的情況下也能發(fā)出強(qiáng)的熒光，從而解決檢測(cè)困難的問(wèn)題。本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題所提出的技術(shù)方案是一種可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，包括下述步驟1)制備金屬納米顆粒溶膠；2)配制有機(jī)熒光素溶液；3)將金屬納米顆粒溶膠摻入到上述有機(jī)熒光素溶液中，即得到摻有金屬的熒光素溶液。本發(fā)明提供的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料的方法，是將用作熒光探針的有機(jī)熒光材料一熒光素溶液中引入少量金屬納米顆粒，利用光波與金屬納米顆粒產(chǎn)生的強(qiáng)局域場(chǎng)將能量傳輸給發(fā)光體使熒光分子熒光增強(qiáng)，使熒光分子的發(fā)光強(qiáng)度能呈倍數(shù)地增強(qiáng)，從而使含有上述熒光素的熒光探針在熒光分子低濃度的環(huán)境下準(zhǔn)確測(cè)定。本發(fā)明在熒光素中摻入的金屬納米顆粒的制備工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備要求低、制備周期短，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。


圖1是本發(fā)明實(shí)施例2得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜；圖2是本發(fā)明實(shí)施例3得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜；圖3是本發(fā)明實(shí)施例4得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜；圖4是本發(fā)明實(shí)施例5得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜；圖5是本發(fā)明實(shí)施例6得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜；圖6是本發(fā)明實(shí)施例7得到的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液的光致發(fā)光光譜。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。本發(fā)明包括下述步驟1)制備金屬納米顆粒溶膠；2)配制有機(jī)熒光素溶液；3)將金屬納米顆粒溶膠摻入到上述有機(jī)熒光素溶液中，即得到摻有金屬的熒光素溶液。上述制備步驟中，所述有機(jī)熒光素優(yōu)選為咕噸類染料熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)。所述步驟2、配制的有機(jī)熒光素溶液優(yōu)選為有機(jī)熒光素的水溶液和有機(jī)熒光素的乙醇溶液，其濃度優(yōu)選為ι χ 10_2mOl/L 1 X liTmol/L。所述步驟幻將金屬納米顆粒溶膠摻入到有機(jī)熒光素溶液后，使摻入溶膠后其金屬在熒光素溶液中的含量為lX10_2mol/L lX10_7mol/L。本發(fā)明上述步驟1)中，制備金屬納米顆粒溶膠方法為1)將金屬化合物溶解于溶劑中，配制成1. 02X10_6mol/L 5. 56 X 10_2mol/L濃度的溶液；2)在磁力攪拌的條件下，將一定量的助劑溶解于上述溶液中，并使助劑在最終得到的金屬納米溶膠中的含量為lX10_4g/mL 5X10_2g/mL，可提高金屬納米顆粒在溶液中的分散性和穩(wěn)定性，還可以使得到的金屬納米顆粒粒徑均勻，從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品的品質(zhì)；3)配制濃度為lmol/L 1 X 10_4mol/L的還原劑溶液，還原劑溶液可起到還原金屬離子的作用；4)在磁力攪拌的條件下，按還原劑與金屬離子的物質(zhì)的量之比為3.6 1 18 1的比例量取上述步驟幻所得的還原液加入到上述步驟幻所得到的溶液中，然后繼續(xù)攪拌反應(yīng)5 60min，即得到金屬含量為5X 10_2mol/L IX 10_6mol/L的金屬納米溶膠。上述本發(fā)明的步驟1)之金屬納米顆粒溶膠還可采用另一種步驟制備1)將金屬化合物溶解于溶劑中，配制成1. 02X 10_6mol/L 5. 56 X 10_2mol/L濃度的溶液；
2)稱取一定量的還原劑溶解到溶劑中，配制成濃度范圍為lmol/L 1 X 10_4mol/ L的還原劑溶液，還原劑溶液可起到還原金屬離子的作用；3)在磁力攪拌的狀態(tài)下，將一定量的助劑溶解到上述步驟2、所得的溶液中，并使助劑在最終得到的金屬納米溶膠中的含量為lX10_4g/mL 5X10_2g/mL，可提高金屬納米顆粒在溶液中的分散性和穩(wěn)定性，還可以使得到的金屬納米顆粒粒徑均勻，從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品的品質(zhì)；4)在磁力攪拌的環(huán)境下，按金屬離子與還原劑的物質(zhì)的量之比為1 :3.6 1 18的比例量取上述步驟1)所得到的溶液滴加到上述步驟幻得到的還原劑溶液中，然后繼續(xù)攪拌反應(yīng)5 60min，即得到金屬納米溶膠。上述金屬納米顆粒溶膠的制備方法中所述金屬化合物優(yōu)選為氯金酸、氯金酸鈉、氯金酸鉀、氯鉬酸、氯化鈀、硝酸鎳或硫酸鎳。所述助劑為聚乙烯砒咯烷酮、檸檬酸鈉、檸檬酸、檸檬酸鉀、檸檬酸銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉中的至少一種。所述還原劑優(yōu)選為水合胼、抗壞血酸、硼氫化鉀或硼氫化鈉。所述溶劑優(yōu)選為水或乙醇。以下通過(guò)多個(gè)實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明本發(fā)明制備方法，以及其性能等方面。實(shí)施例11)制備鎳含量為5 X 10_2mOl/L的鎳納米顆粒溶膠先稱取沈2. 9mg硫酸鎳(NiSO4 · 6H20)并溶到18. OmL的去離子水中，得到18. OmL 濃度為5. 56X 10_2mOl/L的硫酸鎳水溶液；稱取250. Omg聚乙烯砒咯烷酮(PVP)，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到硫酸鎳水溶液中；然后稱取270. Omg硼氫化鉀溶于5mL去離子水中，得到濃度為lmol/L的硼氫化鉀還原液；再在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往硫酸鎳水溶液中快速加入2. OmL的硼氫化鉀水溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)7min，即得IOmmL鎳含量為5 X 10_2mol/L的鎳納米溶膠。2)鎳納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制ImL濃度為1. OX K^mol/L的熒光素(fluorescein, Fl)水溶液，然后在上述熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液中添加SmL去離子水，之后再滴加上述制備的鎳納米溶膠l.OmL搖勻，即得到鎳含量為5X10_3mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為 lX10_2mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液。實(shí)施例21)制備金含量為1 X 10_3mol/L的金納米顆粒溶膠稱取3. 78mg氯金酸鉀(AuCl4K)溶解到8. 2mL的去離子水中，得到8. 2mL濃度為 1. 22X10_3mOl/L氯金酸水溶液；稱取14. 8mg檸檬酸鈉和5. 8mg十六烷基三甲基溴化銨，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到氯金酸水溶液中；然后配制IOmL濃度為IX 10_2mol/L的水合胼溶液；在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往氯金酸水溶液中滴加1.8mLlX10-2mol/L的水合胼溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)30min，即得IOmL金含量為1 X 10^mol/L的金納米溶膠。2)金納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1. 0 X 10_2mOl/L的熒光素(fluorescein, Fl)水溶液，然后取上述熒光素水溶液ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. OX 10_3mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖1中的曲線a)；再往另ImL熒光素 (fluorescein,Fl)水溶液中添加8mL去離子水，之后再滴加上述制備的金納米溶膠1. OmL, 搖勻，即得到金含量為lX10_3mOl/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為lX10_3mOl/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(flu0rescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖1中的曲線b)。由圖1可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入金納米顆粒的熒光素溶液的3倍多。實(shí)施例31)制備鎳含量為5 X 10_3mol/L的鎳納米顆粒溶膠稱取29. 08mg硝酸鎳(Ni (NO3) 2 ·6Η20)并溶到16mL的去離子水中，得到16mL濃度為6. 25X 10_3mol/L硝酸鎳水溶液；稱取132. Omg檸檬酸鈉和74. Omg十二烷基硫酸鈉，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到硝酸鎳水溶液中；再稱取18. Omg硼氫化鈉溶到5mL去離子水中， 得到濃度為IXKT1moVL的硼氫化鈉還原液；在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往硝酸鎳水溶液中快速加入4mL的硼氫化鈉水溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)5min，即得20mL鎳含量為5X 10_3mol/L 的鎳納米溶膠。2)鎳納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1.0X 10_3mol/L的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)乙醇溶液，然后取 ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. 0 X 10_4mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein， Fl)乙醇溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖2中的曲線a)；再往另ImL熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)乙醇溶液中添加8mL無(wú)水乙醇，之后再滴加上述制備的鎳納米溶膠1. OmL搖勻，即得到鎳含量為5X10_4mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為1 X 10_4mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖2中的曲線b)。由圖2可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入鎳納米顆粒的熒光素溶液的7倍多。實(shí)施例41)制備鉬含量為5 X 10_4mol/L的鉬納米顆粒溶膠稱取5. 18mg氯鉬酸(H2PtCl6 ·6Η20)溶解到16. 4mL的去離子水中，得到16. 4mL濃度為6. 10X10_4mol/L氯鉬酸水溶液；稱取8. Omg檸檬酸銨和12. Omg十二烷基磺酸鈉，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到氯鉬酸水溶液中；稱取3. 8mg硼氫化鈉溶到IOmL去離子水中，得到濃度為lX10_2mol/L的硼氫化鈉還原液；在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往氯鉬酸水溶液中快速加入3. 6mLl X 10_2mol/L的硼氫化鈉水溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)lOmin，即得20mL鉬含量為 5X10_4mol/L的鉬納米溶膠。2)鉬納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1. 0 X 10_4mOl/L的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液，然后取 ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. 0 X 10_5mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein， Fl)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖3中的曲線a)；再往另ImL熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液中添加8. 2mL去離子水，之后再滴加上述制備的鉬納米溶膠0. SmL搖勻，即得到鉬含量為 4X10_5mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為1 X 10_5mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液，(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖3中的曲線b)。由圖3可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入鉬納米顆粒的熒光素溶液的3倍多。實(shí)施例5
1)制備鈀含量為1 X 10_4mol/L的鈀納米顆粒溶膠稱取0. 43mg氯化鈀(PdCl2 · 2H20)溶解到8. 5mL的去離子水中，得到8. 5mL濃度為2. 85X 10_4mol/L氯化鈀水溶液；稱取20. Omg檸檬酸鈉，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到氯化鈀水溶液中；稱取5. 4mg硼氫化鉀溶到IOmL去離子水中，得到濃度為1 X 10_2mol/L的硼氫化鉀還原液；在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往氯化鈀水溶液中快速加入1. 5mLlX10_2mol/ L的硼氫化鉀水溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)lOmin，即得IOmL鈀含量為lX10_4mol/L的鈀納米溶膠。2)鈀納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1. O X 10_4mol/L的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液，然后取 ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. 0 X 10_5mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein， Fl)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖4中的曲線a)；再往另ImL熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液中添加8mL去離子水，之后再滴加上述制備的鈀納米溶膠1. OmL搖勻，即得到鈀含量為 lX10_5mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為1 X 10_5mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖4中的曲線b)。由圖4可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入鈀納米顆粒的熒光素溶液的5倍左右。實(shí)施例61)制備金含量為1 X 10_5mol/L的金納米顆粒溶膠稱取3. 78mg氯金酸鉀(AuCl4K)溶解到IOmL的無(wú)水乙醇中，得到IOmL濃度為 lX10_3mol/L的氯金酸鉀乙醇溶液；稱取3. 8mg硼氫化鈉溶到IOmL的無(wú)水乙醇中，得到濃度為1 X 10_2mol/L的硼氫化鈉還原液，之后從中量取0. ImL并稀釋到9. 9mL,得到9. 9mL濃度為1 X 10_4mol/L的硼氫化鈉乙醇液，接著稱取14. Omg檸檬酸溶解到這9. 9mL硼氫化鈉乙醇液中；之后在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，量取0. ImL上述lX10_3mol/L的氯金酸鉀乙醇溶液滴加到上述9. 9mL的硼氫化鈉乙醇溶液中，之后繼續(xù)反應(yīng)5min，即得IOmL金含量為 lX10_5mol/L的金納米溶膠。2)金納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1. 0 X 10_5mol/L的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液，然后取 ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. 0 X 10_6mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein， Fl)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖5中的曲線a)；再往另ImL熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液中添加8mL去離子水，之后再滴加上述制備的金納米溶膠1. 5mL搖勻，即得到金含量為 1.5X10_5mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為1 X 10_6mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖5中的曲線b)。由圖5可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入金納米顆粒的熒光素溶液的5倍多。實(shí)施例71)制備金含量為1 X 10_6mol/L的金納米顆粒溶膠先稱取2. 06mg氯金酸(AuCl3 'HCl ·4Η20)配成1 X l(T3mol/L的氯金酸水溶液5mL， 之后從中量取0. 02mL并稀釋到19. 7mL，得到19. 7mL濃度為1. 02X 10_6mol/L的氯金酸水溶液；稱取2. Omg檸檬酸鈉，并在磁力攪拌的環(huán)境下溶解到氯金酸水溶液中；稱取1. Smg抗壞血酸溶到IOmL去離子水中，得到濃度為1. 02X 10_3mol/L的抗壞血酸還原液；在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，往氯金酸水溶液中滴加0. 3mL的抗壞血酸水溶液，之后繼續(xù)反應(yīng)60min，即得20mL金含量為1 X 10_6mol/L的金納米溶膠。2)金納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制2mL濃度為1. 0 X 10_6mOl/L的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液，然后取 ImL稀釋10倍，得到IOmL濃度為1. 0 X 10_7mol/L的用做空白對(duì)比的熒光素(fluorescein， Fl)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖6中的曲線a)；再往另ImL熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)水溶液中添加8mL去離子水，之后再滴加上述制備的金納米溶膠1. OmL搖勻，即得到金含量為 lX10_7mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為1 X 10_7mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液(其發(fā)光強(qiáng)度參見圖6中的曲線b)。由圖6可知，本實(shí)施例之發(fā)光強(qiáng)度是沒(méi)有摻入金納米顆粒的熒光素溶液的3倍左右。實(shí)施例81)制備金含量為1 X 10_4mol/L的金納米顆粒溶膠稱取3. 97mg氯金酸鈉(NaAuCl4 · 2H20)溶解到IOmL的去離子水中，得到IOmL濃度為lX10_3mol/L的氯金酸鈉水溶液；稱取3. 8mg硼氫化鈉溶到90mL去離子水中，得到濃度為1. lX10_3mOl/L的硼氫化鈉還原液；接著稱取25. Omg(250 1)檸檬酸溶解到這 90mL硼氫化鈉水溶液中；之后在常溫、磁力攪拌的環(huán)境下，將上述10mLlX10_3mol/L的氯金酸水溶液滴加到90mL的硼氫化鈉水溶液中，之后繼續(xù)反應(yīng)30min，即得IOOmL金含量為 lX10_4mol/L的金納米溶膠。2)金納米顆粒與有機(jī)熒光素結(jié)合先配制ImL濃度為1.0X10_4mol/L的熒光素(fluorescein, Fl)乙醇溶液，然后在上述熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)乙醇溶液中添加8mL無(wú)水乙醇，之后再滴加上述制備的金納米溶膠2. OmL搖勻，即得到金含量為2X10_5mol/L、熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)含量為 lX10_5mol/L的具有熒光增強(qiáng)作用的熒光素(fluorescein，F(xiàn)l)溶液。本發(fā)明提供的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料的方法，是將用作熒光探針的有機(jī)熒光材料一熒光素溶液中引入少量金屬納米顆粒，利用光波與金屬納米顆粒產(chǎn)生的強(qiáng)局域場(chǎng)將能量傳輸給發(fā)光體使熒光分子熒光增強(qiáng)，使熒光分子的發(fā)光強(qiáng)度能呈倍數(shù)地增強(qiáng)，從而使含有上述熒光素的熒光探針在熒光分子低濃度的環(huán)境下準(zhǔn)確測(cè)定。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，包括下述步驟1)制備金屬納米顆粒溶膠；2)配制有機(jī)熒光素溶液；3)將所述金屬納米顆粒溶膠摻入到上述有機(jī)熒光素溶液中，即得到摻有金屬的熒光素溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述有機(jī)熒光素優(yōu)選為咕噸類染料熒光素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述步驟2)配制的有機(jī)熒光素溶液的濃度為lX10_2mol/L lX10_7mol/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述步驟幻將金屬納米顆粒溶膠摻入到有機(jī)熒光素溶液后，其金屬在熒光素溶液中的含量為 1 X l(T2mol/L 1 X l(Tmol/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法， 其特征在于，所述步驟1)的金屬納米顆粒溶膠制備包括下述步驟1)將金屬化合物溶解于溶劑中，配制成1.02X 10_6mOl/L 5. 56 X 10_2mOl/L濃度的溶液；2)將一定量的助劑溶解于上述溶液中，并使助劑在最終得到的金屬納米溶膠中的含量為 1 X l(T4g/mL 5 X l(T2g/mL ；3)配制濃度范圍為lmol/L IX10_4mol/L的還原劑溶液；4)按還原劑與金屬離子的物質(zhì)的量之比為3.6 1 18 1的比例量取上述步驟 3)所得的還原液加入到上述步驟幻所得到的溶液中，然后繼續(xù)攪拌反應(yīng)，得到金屬含量為 5X 10_2mol/L IX 10_6mol/L的金屬納米溶膠。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法， 其特征在于，所述步驟1)的金屬納米顆粒溶膠制備包括下述步驟1)將金屬化合物溶解于溶劑中，配制成1.02X 10_6mOl/L 5. 56 X 10_2mOl/L濃度的溶液；2)配制濃度范圍為lmol/L IX10_4mol/L的還原劑溶液；3)將一定量的助劑溶解到上述步驟2)所得的溶液中，并使助劑在最終得到的金屬納米溶膠中的含量為1 X 10_4g/mL 5 X W2gZmL ；4)按金屬離子與還原劑的物質(zhì)的量之比為1 3.6 1 18的比例量取上述步驟1) 所得到的溶液滴加到上述步驟幻得到的還原劑溶液中，然后繼續(xù)攪拌反應(yīng)，即得到金屬含量為5X 10_2mOl/L IX 10_6mOl/L的金屬納米溶膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述金屬化合物優(yōu)選為氯金酸、氯金酸鈉、氯金酸鉀、氯鉬酸、氯化鈀、硝酸鎳或硫酸鎳。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述助劑為聚乙烯砒咯烷酮、檸檬酸鈉、檸檬酸、檸檬酸鉀、檸檬酸銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述還原劑優(yōu)選為水合胼、抗壞血酸、硼氫化鉀或硼氫化鈉，所述溶劑優(yōu)選為水或乙醇。
10.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，其特征在于，所述步驟4)之繼續(xù)攪拌反應(yīng)時(shí)間為5 60min。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種可增強(qiáng)有機(jī)熒光素發(fā)光強(qiáng)度的熒光材料制備方法，包括下述步驟1)制備金屬納米顆粒溶膠；2)配制有機(jī)熒光素溶液；3)將金屬納米顆粒溶膠摻入到有機(jī)熒光素溶液中，使摻入溶膠后金屬離子的含量為1×10-2mol/L～1×10-7mol/L，即得到摻金屬的熒光素溶液。本發(fā)明是在有機(jī)熒光分子中引入少量金屬納米顆粒，利用光波與金屬納米顆粒產(chǎn)生的強(qiáng)局域場(chǎng)將能量傳輸給發(fā)光體使熒光分子熒光增強(qiáng)，使熒光分子的發(fā)光強(qiáng)度能呈倍數(shù)地增強(qiáng)，從而實(shí)現(xiàn)了熒光探針在熒光分子低濃度的環(huán)境下準(zhǔn)確測(cè)定。本發(fā)明摻入的金屬納米顆粒的制備工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備要求低、制備周期短，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102191035SQ201010119599
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2010年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月5日
發(fā)明者周明杰, 陸樹新, 馬文波 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司