專利名稱：噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒。

背景技術(shù)：
在常規(guī)情況下，已將能夠溶解于噴墨記錄中使用的墨中的水性介質(zhì)的染料主要用作墨中著色材料；近年來，從例如圖像的耐光性和耐水性的觀點(diǎn)，已經(jīng)進(jìn)行對于使用顏料的研究。此外，對于用作用于分散顏料的分散劑的各種聚合物和用于改進(jìn)耐擦拭性或耐標(biāo)記性的添加劑的使用已進(jìn)行了研究。
在各日本專利申請?zhí)亻_2000-169771和日本專利申請?zhí)亻_2001-40256中，提出了包含具有星形結(jié)構(gòu)的聚合物(星形聚合物)的噴墨墨。
然而，迄今為止，還沒有以下噴墨墨，所述噴墨墨使用星形聚合物作為顏料用分散聚合物以提供具有高的著色性和優(yōu)良的耐滲色性的圖像，并且其甚至在長期貯存之后也能夠保持優(yōu)良特性。
在日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中具體描述的使用星形聚合物的墨不能提供充分的光學(xué)濃度和充分的字符質(zhì)量。另外，從在日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中描述的星形聚合物，中心化合物(central compound)不能通過分離中心骨架來獲得，星形聚合物不具有用于將聚合物轉(zhuǎn)化為分散聚合物所需結(jié)構(gòu)的共聚物鏈。此外，反應(yīng)性官能團(tuán)在合成星形聚合物時(shí)交聯(lián)，因此星形聚合物的中心骨架(central skeleton)變大。結(jié)果，在分散顏料時(shí)，聚合物至顏料表面的吸附難以進(jìn)行。另外，在日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中描述的合成方法中，不能控制形成一分子星形聚合物的共聚物鏈的數(shù)量以使星形聚合物具有期望的特性。因此，所述聚合物的分子量分布變寬。在如上所述合成的星形聚合物中，具有低分子量的聚合物起到用作用于記錄介質(zhì)上的墨的滲透劑作用，且難以獲得高的光學(xué)濃度。另外，此聚合物中的高分子量聚合物吸附至顏料上，但是立體位阻排斥力在所述聚合物分子之間起作用，排斥力可能導(dǎo)致顏料聚集性能的下降。因此，仍存在為使星形聚合物可用作分散聚合物的待解決的問題。
在日本專利申請?zhí)亻_2001-40256中具體描述的使用星形聚合物的墨不能提供充分的光學(xué)濃度和充分的字符質(zhì)量。另外，在日本專利申請?zhí)亻_2001-40256中描述的發(fā)明中，星形聚合物并不用作分散聚合物，該發(fā)明的主要目的是通過加入星形聚合物改進(jìn)墨的定影性能(耐擦拭性或耐標(biāo)記性)。換言之，日本專利申請?zhí)亻_2001-40256中描述的星形聚合物也不起到顏料用分散聚合物的作用。
因此，本發(fā)明的目的是提供能夠?qū)崿F(xiàn)圖像的高著色性和優(yōu)良耐滲色性二者并具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性的噴墨墨。本發(fā)明的另一目的是提供分別使用所述噴墨墨的噴墨記錄方法和墨盒。


發(fā)明內(nèi)容
能通過下述本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的。即，本發(fā)明提供至少包括以下物質(zhì)的噴墨墨顏料；和星形聚合物(star polymer)，該星形聚合物具有由以下通式(1)至(3)組成的組中的至少一種通式表示的結(jié)構(gòu) 通式(1)R1-(S-R1′)n1 通式(2)R2-(X-S-R2′)n2 通式(3)R3-(O-X-S-R3′)n3 其中R1至R3各自表示不包含酯鍵的三官能以上有機(jī)殘基，X表示可具有取代基的鏈烯基，R1′至R3′各自表示選自由芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺組成的組中的至少一種單體與選自由酸單體和酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體的共聚物鏈，n1至n3各自表示3以上整數(shù)。
此外，本發(fā)明提供噴墨記錄方法，其包括根據(jù)噴墨系統(tǒng)來噴射墨從而在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄，其中用于所述噴墨記錄方法的墨是本發(fā)明的噴墨墨。
此外，本發(fā)明提供包括用于貯存墨的墨貯存部的墨盒，其中在所述墨貯存部中貯存的墨是本發(fā)明的噴墨墨。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供能夠?qū)崿F(xiàn)圖像的高著色性和優(yōu)良耐滲色性二者并具有優(yōu)良貯存穩(wěn)定性的噴墨墨。另外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，能夠提供各自使用所述噴墨墨的噴墨記錄方法和墨盒。
參考附圖從以下示例性實(shí)施方案的描述中，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得顯而易見。



圖1是噴墨記錄設(shè)備的透視圖。
圖2是說明在記錄頭盒上安裝墨盒的狀態(tài)的透視圖。

具體實(shí)施例方式 下文中，通過優(yōu)選實(shí)施方案更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)注意在以下描述中噴墨墨可簡稱為“墨”。另外，當(dāng)化合物是鹽時(shí)，所述化合物可在水性介質(zhì)中解離從而以離子形式存在；在本發(fā)明中為方便起見，這種情況還包括在表述“包含鹽”中。
以下描述的是為什么本發(fā)明的發(fā)明人對于現(xiàn)有技術(shù)的上述問題進(jìn)行研究從而完成本發(fā)明的原因。首先，如上所述，線性分散聚合物中的問題如下取決于所述分散聚合物的分子量，在分散聚合物吸附至顏料的穩(wěn)定性和在記錄介質(zhì)上顏料的聚集性能之間產(chǎn)生了折衷(trade-off)。即，隨著分子量下降，分散聚合物吸附至顏料的點(diǎn)的數(shù)量下降，因此損害使分散聚合物的吸附穩(wěn)定化的能力。另一方面，隨著分子量增加，聚合物的分子大小(流體動(dòng)力學(xué)半徑(hydrodynamic radius)或慣性半徑)增大。另外，具有大分子量的聚合物分子發(fā)揮顏料顆粒之間的立體位阻排斥力的作用，因此抑制在記錄介質(zhì)上顏料顆粒的聚集性能。因此，尤其難以發(fā)現(xiàn)能夠獲得這兩種特性的分子量?？紤]到前述內(nèi)容，本發(fā)明人為克服該折衷已進(jìn)行研究。結(jié)果，本發(fā)明人已得出以下結(jié)論。
聚合物吸附至界面的現(xiàn)象已在文獻(xiàn)(Polymers at interfaces，G.J.Fleer等人，Springer，1993)中描述。聚合物吸附至界面如顏料表面的狀態(tài)是指聚合物通過界面與待結(jié)合的界面接觸。因此，為使聚合物吸附至顏料的穩(wěn)定性可得到改進(jìn)，聚合物接觸顏料表面(界面)的概率需要增加，同時(shí)，當(dāng)聚合物吸附(結(jié)合)至顏料表面時(shí)的熵變(entropy change)需要降低。
考慮到前述內(nèi)容，本發(fā)明的發(fā)明人已進(jìn)行如下所述思考。首先，僅需要聚合物能夠在水性介質(zhì)中自由來回移動(dòng)，以使得聚合物接觸顏料表面的概率增加。因此，聚合物分子量的下降或聚合物親水性末端數(shù)量的增大有利于該增加。另外，以下狀態(tài)有利于在聚合物吸附至顏料表面時(shí)熵變的下降聚合物為在其鏈中存在大量鍵的結(jié)構(gòu)。同時(shí)，因?yàn)殡S著在聚合物鏈吸附的吸附點(diǎn)的數(shù)量增加，吸附穩(wěn)定性改進(jìn)，所以聚合物具有大分子量的狀態(tài)有利于防止一旦已吸附至顏料表面的聚合物又脫附?？紤]到前述內(nèi)容，發(fā)明人認(rèn)為聚合物吸附至顏料的概率的增加和吸附穩(wěn)定性的改進(jìn)取決于所述聚合物分子量之間產(chǎn)生折衷關(guān)系。另外，發(fā)明人認(rèn)為具有大量末端即分支點(diǎn)的該結(jié)構(gòu)的聚合物有利于吸附的穩(wěn)定化。
另外，當(dāng)共聚單體的數(shù)量相等時(shí)，與線性聚合物的分子大小相比，星形聚合物的分子大小能夠下降。因此，本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為可使所述星形聚合物的立體位阻排斥力相對小，因此，抑制在記錄介質(zhì)上顏料顆粒聚集的程度可以下降。此外，如上所述，當(dāng)由共聚物鏈形成的星形聚合物的中心骨架吸附至顏料表面時(shí)，立體位阻排斥力從聚合物各顆粒表面延伸的距離可基本取決于各臂(共聚物鏈)的分子量(分子大小)。此外，可以預(yù)期通過立體位阻排斥力發(fā)揮的對聚集抑制作用的下降。
此外，用于本發(fā)明的星形聚合物為多個(gè)共聚物鏈鍵合至其中心骨架的該種結(jié)構(gòu)，并且使用多價(jià)巰基化合物作為中心化合物能夠提供具有其中作為臂(arm)的各共聚物鏈從中心骨架延伸的形式的聚合物。此外，作為結(jié)果，其中控制臂數(shù)的星形聚合物能夠通過一階段聚合反應(yīng)(one-stage polymerizationreaction)容易地獲得。此外，用于本發(fā)明的星形聚合物特征在于所述聚合物通過借助于鍵合引入具有優(yōu)良耐水解性的巰基作為中心骨架來獲得。具體而言，本發(fā)明星形聚合物的中心骨架沒有任何酯鍵。因?yàn)橥ǔ⑺試娔玴H調(diào)整落入堿性區(qū)域，所以能夠說趨于發(fā)生水解反應(yīng)。然而，當(dāng)用作分散聚合物的星形聚合物的中心骨架的結(jié)構(gòu)使得水解反應(yīng)難以發(fā)生，即，其結(jié)構(gòu)使得不含有任何酯鍵時(shí)，墨能夠顯示這樣特征即使在將墨貯存很長時(shí)間的情況下，也抑制水解反應(yīng)發(fā)生，并且墨貯存穩(wěn)定性優(yōu)良。
除了上述構(gòu)成外，用于本發(fā)明的星形聚合物中的共聚物鏈?zhǔn)欠甲?甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺與酸單體或其鹽的共聚物鏈。結(jié)果，已獲得本發(fā)明的顯著效果，即，極其優(yōu)良的著色性和極其優(yōu)良的耐滲色性。雖然前述現(xiàn)象的原因還不清楚，但是推測上述星形聚合物的各基本骨架(basic skeleton)和中心骨架的構(gòu)成以及各共聚物鏈的構(gòu)成起協(xié)同作用。
<噴墨墨> (具有星形結(jié)構(gòu)的聚合物(星形聚合物)) 本發(fā)明的墨為含有以下物質(zhì)的墨星形聚合物，在所述星形聚合物中，至少三個(gè)特定共聚物鏈鍵合至中心骨架；和顏料。星形聚合物具有這樣的星形結(jié)構(gòu)，使得將通過共聚芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽獲得的共聚物鏈鍵合至中心骨架。
本發(fā)明中使用的術(shù)語″星形結(jié)構(gòu)″是指具有中心和3條以上從中心向外部徑向延伸的線的結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明中使用的術(shù)語″星形聚合物(具有星形結(jié)構(gòu)的聚合物)″是指具有中心骨架和3條以上從中心骨架向外部徑向延伸的共聚物鏈的聚合物。
此外，星形聚合物需要通過將3條以上共聚物鏈鍵合至中心骨架來獲得。應(yīng)注意本發(fā)明星形聚合物的″中心骨架″意思是指除了形成星形聚合物的共聚物鏈以外的部分的結(jié)構(gòu)。此外，本發(fā)明星形聚合物的中心骨架本身可以被分離。通過分離獲得的化合物具有中心骨架；在本發(fā)明中，具有中心骨架的化合物稱為″中心化合物″。此外，當(dāng)用作顏料用分散聚合物時(shí)，當(dāng)將制備的墨用于記錄圖像時(shí)，本發(fā)明的星形聚合物能夠最好地發(fā)揮實(shí)現(xiàn)高著色性和耐滲色性二者和改進(jìn)墨貯存穩(wěn)定性的效果。
本發(fā)明的墨貯存穩(wěn)定性的改進(jìn)主要?dú)w因于抑制聚合物中水解反應(yīng)的發(fā)生。所以，使用的星形聚合物需要以使聚合物難以進(jìn)行水解反應(yīng)的方式通過鍵合中心化合物和各共聚物鏈來獲得。具體而言，使用具有由以下通式(1)至(3)的任意之一表示的結(jié)構(gòu)的聚合物。
通式(1)R1-(S-R1′)n1 通式(2)R2-(X-S-R2′)n2 通式(3)R3-(O-X-S-R3學(xué)習(xí)′)n3 應(yīng)注意在上述式中，R1至R3表示各自不包含酯鍵的三官能以上有機(jī)殘基，所述有機(jī)殘基彼此相同或不同，X表示可具有取代基的鏈烯基，R1′至R3′各自表示芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽的共聚物鏈，n1至n3各自表示3以上整數(shù)。應(yīng)注意鏈烯基可以是線性的或支化的，并優(yōu)選具有3至8、或更優(yōu)選3至5個(gè)碳原子。當(dāng)然，上述式(1)、(2)和(3)彼此不同。所以，通式(1)中的R1在與(S-R1′)n1成鍵位置處既不具有X也不具有O-X，通式(2)中的R2在與(X-S-R2′)n2成鍵位置處不具有O-X。
在由上述式(1)表示聚合物的情況下，通過去除式(1)中的全部R1′獲得的結(jié)構(gòu)是中心骨架。類似地，通過去除式(2)中的全部R2′獲得的結(jié)構(gòu)是式(2)中的中心骨架，通過去除式(3)中的全部R3′獲得的結(jié)構(gòu)是式(3)中的中心骨架。
如上所述，由R1′至R3′表示的共聚物鏈通過共聚選自芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺中的至少一種單體與酸單體或其鹽來各自獲得。作為選自芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺中的至少一種單體，其具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸芐酯；(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯；2-羥基-3-苯氧基(甲基)丙烯酸酯；和α，β-烯鍵式不飽和羧酸與取代芳香醇的酯化化合物和α，β-烯鍵式不飽和羧酸與取代芳香胺的酰胺化合物，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯和芐基(甲基)丙烯酰胺。其中，關(guān)于改進(jìn)分散穩(wěn)定性，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸芐酯。應(yīng)該注意到在本發(fā)明中，″(甲基)丙烯酸酯″意思是指″丙烯酸酯″和″甲基丙烯酸酯″二者，″(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloxy)″意思是指″丙烯酰氧基″和″甲基丙烯酰氧基″二者。
作為構(gòu)成由R1′至R3′表示的共聚物鏈的選自由酸單體及其鹽中的至少一種單體，其具體實(shí)例包括具有例如以下酸基團(tuán)的乙烯基化合物及其鹽(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸衍生物、衣康酸、衣康酸衍生物、富馬酸、富馬酸衍生物、乙烯基磺酸和乙烯基膦酸。其鹽的實(shí)例包括上述單體的鉀鹽、鈉鹽、鋰鹽和銨鹽，和各種有機(jī)胺的季銨鹽。作為選自酸單體及其鹽的至少一種單體，因?yàn)楣簿鄣慕Y(jié)果，星形聚合物的水溶解性變高，所以優(yōu)選具有羧基或其鹽的單體，優(yōu)選(甲基)丙烯酸或其鹽，關(guān)于鹽，鉀鹽和鈉鹽是優(yōu)選的。此外，將α，β-烯鍵式不飽和羧酸酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸丁酯用于共聚，接著水解酯鍵，并可將所得物用作(甲基)丙烯酸或其鹽。
應(yīng)注意，在不妨礙實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的程度下，可將除了以上列舉的那些以外的單體與形成用于本發(fā)明的星形聚合物共聚物鏈的單體組合使用。該單體的具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯類例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、二甘醇(甲基)丙烯酸酯、三甘醇(甲基)丙烯酸酯、四甘醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯；(甲基)丙烯酰胺類例如(甲基)丙烯酰胺、嗎啉(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和N-異丙基(甲基)丙烯酰胺；和乙烯基化合物例如N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咔唑。
星形聚合物通過將經(jīng)由共聚如上列出的此類單體各自獲得的共聚物鏈鍵合至中心化合物來合成。合成星形聚合物的方法是例如在日本專利申請?zhí)亻_H07-179538中描述的涉及使用多價(jià)巰基化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑的方法。在此情況下，星形聚合物為以下結(jié)構(gòu)用作鏈轉(zhuǎn)移劑的多價(jià)巰基化合物是中心化合物，通過從用作鏈轉(zhuǎn)移劑的作為含硫化合物的多價(jià)巰基化合物的巰基去除氫原子獲得的部分為中心骨架，并且α，β-烯鍵式不飽和單體的共聚物鏈從該部分的各硫原子延伸。
具體而言，由通式(1)至(3)任意之一表示的星形聚合物能夠通過利用分別對應(yīng)于由通式(1)至(3)表示的星形化合物的作為中心化合物(鏈轉(zhuǎn)移劑)的以下通式(a)、(b)和(c)中的任意之一表示的多價(jià)巰基化合物來合成(a)R1-(SH)n1，(b)R2-(X-SH)n2和(c)R3-(O-X-SH)n3。在本發(fā)明中，由上述通式(b)或(c)表示的化合物優(yōu)選用作中心化合物，此外，由上述通式(c)表示的化合物特別優(yōu)選用作中心化合物。應(yīng)注意當(dāng)利用由上述通式(a)表示的化合物作為星形聚合物的中心化合物時(shí)，通過去除在通式(a)括號中的全部氫原子獲得的部分是要得到的星形聚合物中心骨架。
此外，在通式(a)至(c)中的R1至R3和n1至n3各自具有與通式(1)至(3)的任意之一中的含義相同的含義。具體而言，R1至R3表示各自不包含酯鍵的三官能以上有機(jī)殘基，有機(jī)殘基彼此相同或不同，n1至n3各自表示3以上的整數(shù)。
在由上述通式(a)至(c)表示的化合物中的R1至R3表示各自不包含酯鍵的三官能以上的有機(jī)殘基，有機(jī)殘基彼此相同或不同。此外，由R2表示的有機(jī)殘基具有以下結(jié)構(gòu)向其中通過可以具有取代基的鏈烯基引入巰基。此外，由R3表示的有機(jī)殘基具有以下結(jié)構(gòu)向其中通過可以具有取代基的醚鍵和鏈烯基引入巰基。用利用任一種此類化合物的星形聚合物分散顏料的墨即使在長期貯存之后也能夠保持其最初性能，這是因?yàn)檫@些結(jié)構(gòu)各自具有耐水解性。然而，在由通式(a)或(b)表示的結(jié)構(gòu)的情況下，疏水性結(jié)構(gòu)密集在星形聚合物的中心。所以，當(dāng)將此類墨用作水性墨時(shí)，星形聚合物采用以下形式它們聚集在它們的分子內(nèi)，因此聚合物對顏料的吸附性能輕度劣化。相反，在由通式(c)表示的結(jié)構(gòu)的情況下，醚鍵存在于有機(jī)殘基和鏈烯基之間，因此星形聚合物中心部的親水性可以改進(jìn)，聚合物對顏料的吸附性可以格外良好。這些多價(jià)巰基化合物能夠各自通過以下方法合成。當(dāng)然，本發(fā)明不限于以下合成方法。應(yīng)注意當(dāng)本發(fā)明星形聚合物通過使用多價(jià)巰基化合物合成時(shí)，在通式(1)至(3)中的R1至R3各自表示多價(jià)巰基化合物(含硫有機(jī)化合物)的殘基。
(1)合成由通式(a)表示的化合物(R1-(SH)n1) 合成上述中心化合物(多價(jià)巰基化合物)的方法是例如在日本專利申請?zhí)亻_H07-206809中描述的涉及使用堿和硫化氫用于多價(jià)鹵素化合物(polyvalent halogen compound)的方法。例如，多價(jià)鹵素化合物例如1，1，1-三氯乙烷、1，2，3-三氯丙烷、1，1，2-三溴乙烷、1，2，3-三溴丙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1，2，5，6，9，10-六溴環(huán)十二烷或1，2，3，4，5，6-六氯環(huán)己烷用作原料，在多價(jià)鹵素化合物中的各鹵素通過硫化氫用巰基取代，因此能夠獲得具有相應(yīng)價(jià)態(tài)的多價(jià)巰基化合物。由此獲得的由通式(a)表示的多價(jià)巰基化合物R1具有通過將鹵素從作為原料的多價(jià)鹵素化合物去除得到的結(jié)構(gòu)。
(2)合成由通式(b)表示的化合物(R2-(X-SH)n2) 合成上述中心化合物(多價(jià)巰基化合物)的方法是例如在日本專利申請?zhí)亻_2005-213679中描述的涉及將多價(jià)醇用濃硫酸脫水以將所述醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄N，并將硫化氫加成至該烯烴的方法。例如，多價(jià)醇類如三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或三季戊四醇用作原料，因此可以獲得具有相應(yīng)價(jià)態(tài)的多價(jià)巰基化合物。作為選擇，還可使用在日本專利申請?zhí)亻_11-209459中描述的涉及將硫化氫加成至多價(jià)環(huán)氧化合物的方法。例如，多價(jià)環(huán)氧化合物如N，N，N′，N′-四環(huán)氧丙基-4，4′-二氨基二苯甲烷(4，4′-methylenebis(N，N-diglycidylaniline)用作原料，因此可以獲得相應(yīng)的多價(jià)巰基化合物。
(3)合成由通式(c)表示的化合物(R3-(O-X-SH)n3) 合成上述中心化合物(多價(jià)巰基化合物)的方法是例如如在日本專利申請?zhí)亻_2005-213679中描述的在上述部分(2)的情況下，涉及將多價(jià)醇化合物使用堿和烯丙基氯轉(zhuǎn)變?yōu)槎鄡r(jià)烯丙基化合物，并將硫化氫加成至烯烴的方法。例如，多價(jià)醇化合物如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、環(huán)多醇、肌醇、D-阿糖醇、木糖醇、阿東糖醇、半乳糖醇、L-艾杜糖醇、D-甘露醇、D-山梨醇或作為甘油縮合物的聚甘油#310、#500或#750(商品名；SAKAMOTO YAKUHIN KOGYOCO.，LTD.制造)用作原料，因此可以獲得相應(yīng)的多價(jià)巰基化合物。作為選擇，如在上述部分(2)情況下，化合物還能夠通過涉及將硫化氫加成至多價(jià)環(huán)氧類化合物的方法來獲得。例如，多價(jià)醇化合物的縮水甘油醚例如Denacol EX-411、EX-421、EX-512、EX-521、EX-611、EX-612、EX-614B或EX-622(商品名Nagase ChemteX Corporation制造)用作原料，因此可以獲得相應(yīng)的多價(jià)巰基化合物。
本發(fā)明的由R1至R3表示的有機(jī)殘基分別具有通過從由上述通式(a)、(b)和(c)表示的化合物中去除(SH)、(X-SH)和(O-X-SH)獲得的結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明各有機(jī)殘基的結(jié)構(gòu)能夠根據(jù)用于獲得由通式(a)、(b)或(c)表示的化合物的作為原料的多價(jià)醇化合物或多價(jià)鹵素化合物的結(jié)構(gòu)來控制。
在自由基聚合中使用上述多價(jià)巰基化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑能夠一階段合成星形聚合物。此外，該使用是適合的，這是因?yàn)閷δ軌蛟谛切尉酆衔锏墓簿畚镦溨惺褂玫膯误w的限制小。
在用于本發(fā)明的星形聚合物中，通過凝膠滲透色譜(GPC)獲得的以聚苯乙烯計(jì)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為1,000以上至10,000以下。當(dāng)數(shù)均分子量小于1,000時(shí)，星形聚合物至顏料的吸附性能(adsorbing performance)在一些情況下可能降低。另一方面，當(dāng)上述分子量超過10,000時(shí)，星形聚合物立體位阻排斥力增加，所以記錄介質(zhì)上的顏料聚集性能降低，因此，墨不能獲得足夠的改善著色性的效果。
此外，星形聚合物分子量分布以及星形聚合物數(shù)均分子量可通過凝膠滲透色譜(GPC)以星形聚合物的聚苯乙烯計(jì)來獲得。通過GPC獲得的星形聚合物分子量分布是以聚苯乙烯計(jì)的重均分子量Mw與以聚苯乙烯計(jì)的數(shù)均分子量Mn的比例。該比例優(yōu)選滿足關(guān)系式1.0≤(Mw/Mn)≤1.5。原則上，分子量分布Mw/Mn不會(huì)變得低于1.0。然而，當(dāng)分子量分布超過1.5時(shí)，分子量分布變寬，因此存在以下可能性增加，該可能性即具有對顏料弱的吸附力的低分子量分子和增加顏料立體位阻排斥力的高分子量分子同時(shí)存在的可能性。所以，聚合物不能獲得足夠的在普通紙上對墨的著色性或耐滲色性的改進(jìn)效果。
此外，星形聚合物的共聚物鏈(下文中，在星形聚合物中的共聚物鏈也可被稱為″臂″)各自優(yōu)選具有數(shù)均分子量400以上至3000以下。當(dāng)上述分子量小于400時(shí)，聚合物對顏料的吸附性能下降，因此在墨中不吸附至顏料的聚合物的量增加。結(jié)果，星形聚合物對于使用墨形成的圖像耐滲色性的改進(jìn)效果在一些情況下不能充分獲得。此外，當(dāng)上述分子量超過3000時(shí)，星形聚合物吸附至顏料的立體位阻排斥力增加，因此記錄介質(zhì)上顏料聚集性能降低。結(jié)果，星形聚合物對于在普通紙上的墨著色性的改進(jìn)效果在一些情況下不能充分獲得。
從條件上述通式(1)至(3)中的n1至n3各表示3以上顯而易見的是，本發(fā)明的星形聚合物需要包含3條以上共聚物鏈。此外，共聚物鏈的數(shù)目優(yōu)選8條以下，或更優(yōu)選3條上至8條以下。換言之，在通式(1)至(3)中的n1至n3各自優(yōu)選3以上至8以下。當(dāng)鍵合多于8條共聚物鏈(臂)時(shí)，顏料的立體位阻排斥力增加，因此顏料在記錄介質(zhì)上的聚集性下降。結(jié)果，聚合物不能獲得足夠的在普通紙上對墨的著色性的改進(jìn)效果。
用于本發(fā)明的星形聚合物包含選自芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺中的至少一種單體單元。在星形聚合物中的單體單元的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為30.0質(zhì)量％以上至85.0質(zhì)量％以下，相對于星形聚合物的總質(zhì)量。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于30.0質(zhì)量％時(shí)，星形聚合物至顏料表面的吸附力不足，所以在一些情況下不能充分地獲得顏料墨的貯存穩(wěn)定性。另一方面，當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過85.0質(zhì)量％時(shí)，星形聚合物的水溶解性下降，因此，在一些情況下不能充分獲得顏料的分散穩(wěn)定性。
用于本發(fā)明的星形聚合物至少包含衍生自酸單體或其鹽的單元。在星形聚合物中衍生自酸單體或其鹽的單元的分?jǐn)?shù)可以以星形聚合物的酸值來表示。在本發(fā)明中，星形聚合物具有酸值優(yōu)選30mgKOH/g以上至250mgKOH/g以下，或更優(yōu)選50mgKOH/g以上至150mgKOH/g以下。當(dāng)酸值未落入酸值優(yōu)選范圍時(shí)，在一些情況下不能充分獲得顏料分散穩(wěn)定性和墨的噴射穩(wěn)定性。此外，當(dāng)酸值超過該范圍時(shí)，星形聚合物至顏料表面的吸附力可能降低，此外，墨不能獲得在普通紙上的充分著色性或耐滲色性，這是由于在一些情況下顏料的聚集性能下降。
在本發(fā)明中使用的星形聚合物中，選自芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺中的單體單元與選自酸單體及其鹽中的單元的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選如下所述設(shè)定。即，上述單體單元和酸單體或其鹽的總量優(yōu)選占40.0質(zhì)量％以上至100.0質(zhì)量％以下，相對于在星形聚合物中臂的總質(zhì)量。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)落入上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠獲得在各顏料分散穩(wěn)定性和墨噴射穩(wěn)定性與墨在普通紙上的著色性或耐滲色性之間特別適合的平衡。
本發(fā)明墨的pH優(yōu)選調(diào)整以落入中性至堿性范圍內(nèi)，從而顏料分散性能夠用通過中和在如上所述星形聚合物中的酸性基團(tuán)產(chǎn)生的陰離子靜電排斥力來穩(wěn)定。然而，在此情況下，墨可能造成在噴墨記錄設(shè)備中使用的各種構(gòu)件的腐蝕，因此優(yōu)選調(diào)整pH以落入7至10的范圍內(nèi)。用于該情況的pH調(diào)節(jié)劑為例如以下物質(zhì)的任意一種各種有機(jī)胺如二乙醇胺和三乙醇胺；無機(jī)堿試劑如堿金屬氫氧化物包括氫氧化鈉、氫氧化鋰和氫氧化鉀；有機(jī)酸；和無機(jī)酸。將如上所述此類星形聚合物分散或溶解在水性介質(zhì)中。
墨中星形聚合物的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上至15.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。特別地，當(dāng)將星形聚合物用作顏料用分散聚合物時(shí)，墨中星形聚合物的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上至5.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。應(yīng)注意在不損害實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的程度下，天然樹脂如松香、蟲膠或淀粉能夠作為其他分散聚合物與上述分散聚合物組合使用。在該情況下，除了星形聚合物以外的樹脂含量優(yōu)選最多為約星形聚合物的含量。
(顏料) 用于本發(fā)明的墨中的著色材料為顏料，顏料特別優(yōu)選用如上所述的星形聚合物分散于水性介質(zhì)中。顏料在墨中的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選1.0質(zhì)量％以上至20.0質(zhì)量％以下，或更優(yōu)選2.0質(zhì)量％以上至12.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。可將炭黑或有機(jī)顏料優(yōu)選用作顏料?？蓡为?dú)使用一種顏料，或可組合使用兩種以上顏料。
作為黑色顏料，優(yōu)選使用炭黑如爐黑、燈黑、乙炔黑和槽黑作為該顏料。炭黑優(yōu)選具有包括以下的特性一次粒徑為11nm以上至40nm以下，通過BET法的比表面積為50m2/g以上至400m2/g以下，揮發(fā)物含量為0.5質(zhì)量％以上至10質(zhì)量％以下，和pH值為2至10。作為黑色顏料，可使用商購可得產(chǎn)品等。
此外，也可將新制備的用于本發(fā)明的炭黑用作黑色顏料。除了炭黑之外，也可將磁性物質(zhì)細(xì)顆粒如磁鐵礦或鐵素體或鈦黑等用作黑色顏料。
任何一種已知的有機(jī)顏料可以用作有機(jī)顏料，而沒有任何特別限制。具體而言，例如能夠使用各自由顏色索引(colorindex)(C.I.)數(shù)表示的有機(jī)顏料。
(水性介質(zhì)) 本發(fā)明的墨優(yōu)選包含作為水和水溶性有機(jī)溶劑的混合介質(zhì)的水性介質(zhì)。優(yōu)選將離子交換水(去離子水)用作水以代替包含各種離子的通用水。水在墨中的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選10.0質(zhì)量％以上至90.0質(zhì)量％以下，或更優(yōu)選30.0質(zhì)量％以上至80.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。此外，水溶性有機(jī)溶劑在墨中的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選3.0質(zhì)量％以上至50.0質(zhì)量％以下，或更優(yōu)選3.0質(zhì)量％以上至40.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。
作為水溶性有機(jī)溶劑，可使用能夠用于噴墨墨的已知水溶性有機(jī)溶劑。
(其他組分) 如果需要，可將添加劑如表面活性劑、消泡劑或防腐劑以及上述組分適當(dāng)添加至本發(fā)明的墨中，以使墨具有期望的物理性質(zhì)值。該添加劑在墨中的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.05質(zhì)量％以上至10.0質(zhì)量％以下，或更優(yōu)選0.2質(zhì)量％以上至5.0質(zhì)量％以下，相對于墨的總質(zhì)量。
(制備墨的方法) 制備由如上所述該組分形成的本發(fā)明的墨的方法可為如下所述的方法。首先，將顏料添加至通過至少混合星形聚合物和水獲得的混合物中，將內(nèi)容物混合并攪拌。其后，將該混合物用分散裝置進(jìn)行分散處理，如果需要，然后進(jìn)行離心處理，以能夠獲得顏料分散液。此外，例如，如果需要，可將水性介質(zhì)或如上列出的任何適當(dāng)選擇的添加劑添加至顏料分散液中，并攪拌該混合物。因此，獲得本發(fā)明的墨。
應(yīng)注意墨的分散穩(wěn)定性可通過在制備顏料分散液時(shí)添加堿以溶解用于本發(fā)明的星形聚合物來額外改進(jìn)。堿的實(shí)例包括有機(jī)胺類如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙醇胺(aminemethyl propanol)和氨；和無機(jī)堿如氫氧化鉀、氫氧化鈉和氫氧化鋰。
如上所述，本發(fā)明的墨通過使用經(jīng)由分散處理獲得的顏料分散液來制備。在制備顏料分散液時(shí)進(jìn)行的分散處理之前，進(jìn)行預(yù)混合操作是有效的，在所述預(yù)混合操作中將顏料添加至通過至少混合星形聚合物和水獲得的混合物中。即，該預(yù)混合操作是優(yōu)選的，這是因?yàn)槟軌蚋倪M(jìn)顏料表面的潤濕性，并能夠促進(jìn)分散劑至顏料表面的吸附。
任何通常使用的分散機(jī)可以用于上述顏料分散處理。分散機(jī)的實(shí)例包括球磨機(jī)、輥磨機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)和超高壓均化器。其中，優(yōu)選使用珠磨機(jī)和超高壓均化器。這些分散機(jī)的具體實(shí)例包括SUPER MILL、SUPER APEX MILL、NANOMISER、AGITATOR MILL、GLEN MILL、DYNO MILL、PEARL MILL和COBOL MILL(全部為商品名)。
為了使本發(fā)明的墨適用于噴墨記錄方法，從例如記錄頭耐墨堵塞性的角度，優(yōu)選使用具有最佳粒徑分布的顏料。獲得具有期望粒徑分布的顏料的方法是例如任意一種以下方法涉及降低如上列舉的任意此類分散機(jī)的粉碎介質(zhì)尺寸的方法；涉及增加粉碎介質(zhì)的填充率的方法；涉及延長處理時(shí)間的方法；涉及在粉碎后使用過濾器或離心分離器等進(jìn)行分級的方法；涉及增加使用超高壓均化器處理次數(shù)或增加進(jìn)行處理的壓力的方法；和這些方法的兩種以上組合。
<成套墨> 本發(fā)明的成套墨為由多種墨形成的成套墨。成套墨特征在于所述成套墨通過組合至少包含上述顏料和星形聚合物的本發(fā)明的墨(顏料墨)和至少含有染料的墨(染料墨)來獲得。該構(gòu)成的成套墨不僅能夠提供通過顏料墨獲得的效果，還能夠提供在用多種墨形成的圖像之間耐滲色性特別優(yōu)良的圖像。本發(fā)明的成套墨特別適合用于噴墨記錄中的成套墨，換言之，成套噴墨墨。本發(fā)明的成套墨進(jìn)一步可以與除了上述顏料墨以外的任何其它構(gòu)成的墨組合。此類墨的實(shí)例包括不含有任何星形聚合物的顏料墨和包含染料和顏料二者作為著色材料的墨。
可引入至上述本發(fā)明墨中的任意一種組分能夠用作形成染料墨的組分，所述染料墨在將染料用作著色材料的條件下形成成套墨。任意一種常規(guī)已知的染料可以用作染料，可以使用顏料和染料。
在本發(fā)明中，還能夠給出將貯存各墨的墨盒組合使用的以下各情況作為成套墨的實(shí)例使用一體化貯存青色墨、品紅色墨、黃色墨和黑色墨的墨盒的情況；和將一體化貯存青色墨、品紅色墨和黃色墨的墨盒與貯存黑色墨的另一墨盒組合使用的情況。此外，在成套墨中組合使用多個(gè)獨(dú)立墨盒的情況的具體實(shí)例包括將各自貯存青色墨、品紅色墨或黃色墨的獨(dú)立墨盒與另一貯存黑色墨的墨盒組合使用的情況；將各自貯存黑色墨、淺青色墨或淺品紅色墨的墨盒組合使用的情況；使用除了上述墨盒以外的貯存紅色墨的單一墨盒的情況；使用除了上述墨盒以外的貯存綠色墨的單一墨盒的情況；和使用除了上述墨盒以外的貯存藍(lán)色墨的單一墨盒的情況。當(dāng)然，本發(fā)明不限于這些情況。
<成套的墨和反應(yīng)液> 本發(fā)明的墨優(yōu)選與具有以下作用的反應(yīng)液組合使用以作為成套的墨和反應(yīng)液在記錄介質(zhì)上與墨接觸時(shí)，反應(yīng)液增加在墨中顏料的平均粒徑，即，使在墨中的顏料分散狀態(tài)不穩(wěn)定。具有額外高的圖像濃度或額外高著色性的記錄制品能夠通過使用成套的墨和反應(yīng)液進(jìn)行記錄來獲得。下文中，描述用于本發(fā)明的反應(yīng)液。
(反應(yīng)試劑) 用于具有增加墨中顏料平均粒徑作用，即，使墨中顏料分散狀態(tài)不穩(wěn)定的反應(yīng)液的化合物(反應(yīng)試劑)為例如多價(jià)金屬離子或陽離子聚合物。任何該反應(yīng)試劑與墨中顏料反應(yīng)，從而發(fā)揮增加顏料平均粒徑的作用，即，使顏料的分散狀態(tài)不穩(wěn)定。
多價(jià)金屬離子的具體實(shí)例包括二價(jià)金屬離子例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Sr2+和Ba2+；和三價(jià)金屬離子例如Fe3+、Al3+、Cr3+和Y3+。為了將多價(jià)金屬離子引入反應(yīng)液中，使用多價(jià)金屬鹽。多價(jià)金屬鹽是指由上述列舉的各多價(jià)金屬離子和鍵合該離子的陰離子形成的鹽，其需要能溶于水中。用于形成鹽的優(yōu)選陰離子的實(shí)例包括Cl-、NO3-、I-、Br-、ClO3-、SO42-、CO32-、CH3COO-和HCOO-。相對于反應(yīng)液的總質(zhì)量，反應(yīng)液中多價(jià)金屬離子的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上至10.0質(zhì)量％以下。
陽離子聚合物的具體實(shí)例包括聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺、表氯醇/二甲胺聚合物、聚二甲基二烯丙基氯化銨、雙氰胺/二亞乙基三胺氯化銨縮合物和甲醛胍(guanidinium formaldehyde)縮合物。反應(yīng)液中的陽離子聚合物的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選0.01質(zhì)量％以上至10.0質(zhì)量％以下，相對于反應(yīng)液的總質(zhì)量。
(水性介質(zhì)) 用于本發(fā)明的反應(yīng)液優(yōu)選包含作為水與水溶性有機(jī)溶劑的混合介質(zhì)的水性介質(zhì)。優(yōu)選將離子交換水(去離子水)用作水以代替包含各種離子的通用水。反應(yīng)液中的水的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選25.0質(zhì)量％以上至95.0質(zhì)量％以下，相對于反應(yīng)液的總質(zhì)量。此外，在反應(yīng)液中的水溶性有機(jī)溶劑的含量(質(zhì)量％)優(yōu)選5.0質(zhì)量％以上至60.0質(zhì)量％以下，或更優(yōu)選5.0質(zhì)量％以上至40.0質(zhì)量％以下，相對于反應(yīng)液的總質(zhì)量。能夠引入上述墨中的任意一種溶劑可用作用于反應(yīng)液中的水溶性溶劑。
(其他組分) 如果需要，可以將添加劑如表面活性劑、粘度改進(jìn)劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑或抗氧化劑進(jìn)一步適當(dāng)?shù)毓不熘劣糜诒景l(fā)明的反應(yīng)液中。起到滲透促進(jìn)劑作用的表面活性劑的選擇和添加量優(yōu)選以使得抑制記錄介質(zhì)用反應(yīng)液滲透性的適當(dāng)方式來確定。此外，用于本發(fā)明的反應(yīng)液更優(yōu)選是無色的；所述反應(yīng)液可以為使得反應(yīng)液在與記錄介質(zhì)上的墨接觸和混合時(shí)不改變墨的色調(diào)的淺色。此外，反應(yīng)液在25℃下的粘度優(yōu)選調(diào)節(jié)至落入1mPa·s以上至30mPa·s以下的范圍內(nèi)。
(施涂反應(yīng)液方法) 施涂用于本發(fā)明的反應(yīng)液至記錄介質(zhì)的方法為例如如在墨的情況下使用噴墨記錄系統(tǒng)的方法或用輥等施涂反應(yīng)液至記錄介質(zhì)的方法。本發(fā)明中，特別優(yōu)選施涂反應(yīng)液以使得在記錄介質(zhì)可以包括至少施涂墨的區(qū)域。另外，施涂反應(yīng)液和墨至記錄介質(zhì)的次序是隨機(jī)的；特別優(yōu)選在預(yù)先施涂反應(yīng)液后施涂墨。
<噴墨記錄方法> 本發(fā)明的噴墨記錄方法包括根據(jù)噴墨系統(tǒng)噴射墨以在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄，其特征在于用于噴墨記錄方法的墨是本發(fā)明的墨。用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的噴墨系統(tǒng)的實(shí)例包括涉及施加機(jī)械能至墨以噴射所述墨的記錄方法，和涉及施加熱能至墨以噴射所述墨的記錄方法。涉及利用熱能的噴墨記錄方法可特別優(yōu)選用于本發(fā)明。
<噴墨記錄設(shè)備> 本發(fā)明的噴墨記錄設(shè)備包括用于貯存墨的墨貯存部和用于噴射墨的記錄頭，所述噴墨記錄設(shè)備的特征在于，在所述墨貯存部中貯存的墨是本發(fā)明的墨。當(dāng)噴墨記錄設(shè)備是使得記錄頭通過施加熱能至墨來噴射墨的設(shè)備時(shí)，能夠特別獲得額外顯著的效果。
下文中，描述噴墨記錄設(shè)備的機(jī)構(gòu)部的示意性構(gòu)造。圖1是噴墨記錄設(shè)備的透視圖。噴墨記錄設(shè)備由以下部形成進(jìn)紙部、輸送部、支座部、排紙部和清潔部，以及用于保護(hù)它們及給它們提供設(shè)計(jì)以實(shí)現(xiàn)各機(jī)構(gòu)作用的外包裝部M7030。噴墨記錄設(shè)備包括構(gòu)成進(jìn)紙部的進(jìn)紙盤M2060和構(gòu)成排紙部的排紙盤M3160。進(jìn)紙部、輸送部、支座部、排紙部和清潔部并不特別限定，可以使用任何可用的機(jī)構(gòu)。
<記錄頭的構(gòu)造> 描述記錄頭盒H1000的構(gòu)造(參見圖2)。記錄頭盒H1000具有記錄頭H1001、用于安裝墨盒H1900的單元和用于從所述墨盒H1900供應(yīng)墨至記錄頭的單元，記錄頭盒H1000可連接地或可拆卸地安裝在支座上。
圖2是說明將墨盒H1900安裝在記錄頭盒H1000上的方式的圖。噴墨記錄設(shè)備用例如七種墨形成圖像。因此，對于七種顏色也獨(dú)立地制備墨盒H1900。另外，如圖2所示，各墨盒從記錄頭盒H1000是可連接或可拆卸的。應(yīng)注意在將記錄頭盒H1000安裝在支座上的狀態(tài)下，墨盒H1900能夠是安裝的或拆卸的。
噴墨記錄設(shè)備并不限于記錄頭和墨盒是分開的設(shè)備，可以將記錄頭和墨盒一體化而不可分開的設(shè)備用作所述設(shè)備。此外，墨盒與待安裝至支座上的記錄頭是可分開或不可分開地一體化，或可對于噴墨記錄設(shè)備的固定點(diǎn)設(shè)置所述墨盒從而通過供墨構(gòu)件如管供應(yīng)墨至記錄頭。另外，當(dāng)墨盒設(shè)置有用于施加優(yōu)選的負(fù)壓至記錄頭的結(jié)構(gòu)時(shí)，例如可以采用以下構(gòu)造在墨盒的墨貯存部中設(shè)置吸收體，或墨盒具有柔性貯墨袋和彈簧部，所述彈簧部沿?cái)U(kuò)張所述袋內(nèi)體積的方向施加偏置力(bias)至所述袋。另外，噴墨記錄設(shè)備可以采用如上所述的該連續(xù)記錄方式，或可為通過將記錄元件排列在對應(yīng)于記錄介質(zhì)整個(gè)寬度的范圍而獲得的行式打印機(jī)的形式。
實(shí)施例 下文中，將通過實(shí)施例和比較例更具體地描述本發(fā)明。應(yīng)注意在以下描述中，除非另有說明，否則術(shù)語″份″和″％″意思分別是指“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。
以下縮寫意思是以下各化合物。
MEK甲乙酮 BzA丙烯酸芐基酯 nBA丙烯酸正丁酯 AA丙烯酸 BzAmN-芐基丙烯酰胺 P-1MLight Ester P-1M(KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.制造) SANK Ester SA(Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.制造) St苯乙烯 2EHA丙烯酸2-乙基己酯 HEA丙烯酸2-羥乙酯 nBMA甲基丙烯酸正丁酯 tBMA甲基丙烯酸叔丁酯 MAA甲基丙烯酸 EGDMA乙二醇二甲基丙烯酸酯 BzMA甲基丙烯酸芐酯 PEMP季戊四醇四(3-巰基丙酸酯) V-592，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造) PEG 1,000聚乙二醇(平均分子量＝1,000) AE 100乙炔二醇環(huán)氧乙烷加合物(acetylene glycol ethyleneoxide adduct)(由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.制造) 9-BNN9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷(9-borabicyclo[3，3，1]nonane) <中心化合物的合成> (合成例1) 巰基化合物S1根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_2005-213679中描述的實(shí)施例4來合成。具體而言，將29.6g(0.1mol)季戊四醇四烯丙基醚在甲醇中的溶液200g和2.4mg(0.02mmol)9-BNN投入具有容積300mL的高壓釜中，并將系統(tǒng)中的空氣用氮?dú)庵脫Q。
然后，將23.9g(0.7mol)硫化氫引入系統(tǒng)中，并將所得混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)，同時(shí)將系統(tǒng)中的溫度保持在20℃。反應(yīng)后，將所得物在減壓下濃縮。結(jié)果，獲得以下四官能巰基化合物S1。

(合成例2) 巰基化合物S2根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_S63-162640中描述的實(shí)施例1來合成。具體而言，將18.0g(0.1mol)肌醇、7.7g四甲基溴化銨和25.0g(0.3mol)48％氫氧化鈉水溶液投入具有容積300mL的高壓釜中，并將混合物在90℃下攪拌1小時(shí)。然后，將23.0g(0.3mol)烯丙基氯引入系統(tǒng)中，并將所得混合物進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)，同時(shí)將系統(tǒng)中的溫度保持在90℃。其后，將25.0g的48％氫氧化鈉水溶液進(jìn)一步添加至所得物，并將混合物攪拌1小時(shí)。然后，將23.0g烯丙基氯引入系統(tǒng)中，將所得混合物進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)后，將有機(jī)組分使用己烷萃取，然后在減壓下干燥。結(jié)果，獲得肌醇六烯丙基醚。其后，除了將在合成例1中的季戊四醇四烯丙基醚變?yōu)榧〈剂┍岩酝?，以下六官能巰基化合物S2以與合成例1相同的方式獲得。

(合成例3) 如下描述合成巰基化合物S3。首先，將100g甲苯、13.6g(0.1mol)季戊四醇、10g二甲基甲酰胺(DMF)和119g(1mol)亞硫酰氯投入圓底燒瓶中，然后將所述燒瓶加熱至80℃。結(jié)果，獲得2，2-二-(甲基氯)-1，3-二氯丙烷(DMCDCM)。將離子交換水加入至反應(yīng)液中，以使得未反應(yīng)物、DMF和亞硫酰氯使用離子交換水萃取。此外，僅將甲苯相使用分液漏斗取至圓底燒瓶中，并將甲苯使用蒸發(fā)器去除，以使DMCDCM純化。其后，將28.9g(0.1mol)DMCDCM在室溫下溶于100g四氫呋喃中，并將7.6g硫脲加入至溶液。在將混合物攪拌1小時(shí)后，100mL 1N氫氧化鈉水溶液加入至混合物。結(jié)果，獲得以下四官能巰基化合物S3。

(合成例4) 除了使用29.1g(0.1mol)1，2，3，4，5，6-六氯環(huán)己烷代替DMCDCM以外，以與上述在DMCDCM純化后巰基化合物S3的合成方法中的反應(yīng)途徑相同的反應(yīng)途徑進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下六官能巰基化合物S4。

(合成例5) 除了將合成巰基化合物S1方法中的季戊四醇四烯丙基醚變?yōu)榧疚焖拇既┍岩酝?，以與合成例1相同的方式獲得以下三官能巰基化合物S5。

(合成例6) 除了將巰基化合物S2合成方法中的肌醇變?yōu)槿疚焖拇家酝?，以與合成例2相同的方式獲得以下八官能巰基化合物S6。

(合成例7) 除了將巰基化合物S2合成方法中的肌醇變?yōu)榫鄹视?polyglycerin)#500(甘油七聚物，SAKAMOTO YAKUHINKOGYO CO.，LTD.制造)以外，以與合成例2相同的方式獲得以下九官能巰基化合物S7。

(合成例8) 除了將巰基化合物S3合成方法中的季戊四醇變?yōu)槿u甲基丙烷以外，以與合成例3相同的方式獲得以下三官能巰基化合物S8。

(合成例9) 除了將巰基化合物S3合成方法中的季戊四醇變?yōu)槿疚焖拇家酝?，以與合成例3相同的方式獲得以下八官能巰基化合物S9。

<制備聚合物水性溶液> (聚合物1至5) 首先，將90份MEK投入設(shè)置有攪拌設(shè)備、氮?dú)鈱?dǎo)管、回流冷凝器和溫度計(jì)的燒瓶中，并將燒瓶中的溫度在氮?dú)鈿夥障律?0℃。接著，將通過混合65份BzA、20份nBA、15份AA和10份作為用作星形聚合物中心骨架的中心化合物的四官能巰基化合物S1制備的溶液經(jīng)過2小時(shí)滴入燒瓶中。同時(shí)，將通過將0.3份V-59溶于10份MEK中制備的聚合引發(fā)劑溶液經(jīng)過3小時(shí)滴入燒瓶中。聚合引發(fā)劑溶液的滴加在包含四官能巰基化合物S1的混合溶液滴加開始的同一時(shí)刻開始。此外，聚合引發(fā)劑溶液滴加完成(滴加開始后3小時(shí))后，將混合物連續(xù)進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)。
如此獲得的作為星形聚合物的聚合物1的分子量通過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和四氫呋喃作為溶劑，利用設(shè)置有差示折光計(jì)的凝膠滲透色譜(由TOSOH CORPORATION制造)來測量。聚合物具有數(shù)均分子量Mn為4,000、重均分子量Mw為5,200和分子量分布Mw/Mn為1.30。應(yīng)注意六條臂至中心骨架的鍵合通過用拉曼光譜儀(JASCO Corporation制造)確定巰基(S-H鍵)吸收(2,570cm-1附近)的消失來確定。由此獲得的聚合物1具有酸值106mgKOH/g。將相應(yīng)于聚合物1酸值的等摩爾量的KOH和適量水加入至所述聚合物在MEK中的溶液中，并攪拌該混合物。其后，在減壓條件下除去MEK，將水添加至剩余物中。因此，獲得25％的聚合物水溶液1。
在使用與聚合物1的那些組成相同的單體同時(shí)，除了改變中心化合物及其比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同中心骨架的聚合物2至4。以下表1集中示出聚合物1至4的各物理性質(zhì)。
表1 (聚合物5和6) 在使用與聚合物1的那些組成相同的單體和使用與聚合物1中相同的中心化合物的同時(shí)，除了改變中心化合物的比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同數(shù)均分子量的聚合物5和6。以下表2集中示出聚合物5和6的各物理性質(zhì)。
表2 (聚合物7和8) 在使用與聚合物3的那些組成相同的單體和使用與聚合物3中相同的中心化合物的同時(shí)，除了改變中心化合物的比例以外，通過以與聚合物3的合成方法相同的方法各自合成具有不同數(shù)均分子量的聚合物7和8。以下表3集中示出聚合物7和8的各物理性質(zhì)。
表3 (聚合物9和10) 在使用與聚合物1的那些組成相同的單體同時(shí)，除了改變中心化合物及其比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同數(shù)均分子量的聚合物9和10。以下表4集中示出聚合物9和10的各物理性質(zhì)。
表4 (聚合物11和12) 在使用與聚合物3的那些組成相同的單體同時(shí)，除了改變中心化合物及其比例以外，通過以與聚合物3的合成方法相同的方法各自合成具有不同數(shù)均分子量的聚合物11和12。以下表5集中示出聚合物11和12的各物理性質(zhì)。
表5 (聚合物13至15) 在使用與聚合物1的那些組成相同的單體同時(shí)，除了改變中心化合物及其比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同臂數(shù)的聚合物13至15。以下表6集中示出聚合物13至15的各物理性質(zhì)。
表6 (聚合物16和17) 在使用與聚合物3的那些組成相同的單體同時(shí)，除了改變中心化合物及其比例以外，通過以與聚合物3的合成方法相同的方法各自合成具有不同臂數(shù)的聚合物16和17。以下表7集中示出聚合物16和17的各物理性質(zhì)。
表7 (聚合物18至20) 在使用與聚合物1相同的中心化合物同時(shí)，除了如下表所示改變待使用單體以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同組成的聚合物18至20。以下表8集中示出聚合物18至20的各物理性質(zhì)。應(yīng)注意以下表8還示出在前述中合成的聚合物1的各物理性質(zhì)。
表8 (聚合物21) 在使用與聚合物15相同的中心化合物同時(shí)，除了如下表所示改變待使用單體以外，通過以與聚合物15的合成方法相同的方法合成具有不同組成的聚合物21。以下表9集中示出聚合物21的各物理性質(zhì)。
表9 (聚合物22) 在使用與聚合物21相同的單體和中心化合物同時(shí)，除了如下表所示改變中心化合物的比例以外，通過以與聚合物21的合成方法相同的方法合成具有不同數(shù)均分子量的聚合物22。以下表10集中示出聚合物22的各物理性質(zhì)。
表10 (聚合物23至28) 除了如以下表11所示改變聚合物1的待共聚單體的組成分?jǐn)?shù)(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同酸值的聚合物23至28。以下表11集中示出聚合物23至28的各物理性質(zhì)。應(yīng)注意以下表11還示出在前述中合成的聚合物1的各物理性質(zhì)。

(聚合物29至32) 除了如以下表12所示改變聚合物1的待共聚單體的組成分?jǐn)?shù)(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和中心化合物比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成具有不同比例芳族單體的聚合物29至32。以下表12集中示出聚合物29至32的各物理性質(zhì)。應(yīng)注意以下表12還示出在前述中合成的聚合物1的各物理性質(zhì)。

(聚合物33和34) 除了如以下表13所示改變聚合物1的待共聚單體的組成分?jǐn)?shù)(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和中心化合物比例以外，通過以與聚合物1的合成方法相同的方法各自合成相對于臂具有不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的芳族單體和酸單體的聚合物33和34。以下表13集中示出聚合物33和34的各物理性質(zhì)。應(yīng)注意以下表13還示出再前述中合成的聚合物1的各物理性質(zhì)。

(聚合物35) 聚合物35為用于本發(fā)明參考例的星形聚合物。除了將聚合物1的中心化合物1變?yōu)镻EMP以外，以與聚合物1的合成方法相同的方法合成在中心骨架和各臂之間的成鍵模式不同于聚合物1的聚合物35。以下表14集中示出聚合物35的各物理性質(zhì)。
表14 (聚合物36) 聚合物36為用于本發(fā)明參考例的星形聚合物。為了簡便，將該聚合物描述為具有通式(3)結(jié)構(gòu)的星形聚合物，但是其不滿足本發(fā)明的R3′的條件。該單體在其共聚物鏈中不含有任何芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺作為單體。除了將作為聚合物1的芳族(甲基)丙烯酸酯單體的BzMA變?yōu)椴皇欠甲?甲基)丙烯酸酯單體的St以外，以與聚合物1中相同的方式合成聚合物36。以下表15集中示出聚合物36的各物理性質(zhì)。
表15 (聚合物37) 聚合物37為用于本發(fā)明比較例的星形聚合物。在該聚合物中，形成星形聚合物的各共聚物鏈不是由芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽形成。根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_2001-40256的實(shí)施例1中描述的方法生產(chǎn)所述聚合物。中心化合物為三羥基苯，形成各臂的單體為環(huán)氧乙烷，臂數(shù)為3。以下表16集中示出聚合物37的各物理性質(zhì)。
表16 (聚合物38) 聚合物38為用于本發(fā)明比較例的星形聚合物。在該聚合物中，形成星形聚合物的各共聚物鏈不是由芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽形成。根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_2001-40256的實(shí)施例15中描述的方法生產(chǎn)所述聚合物。中心化合物為TMMP，形成各臂的單體為N，N-二甲基丙烯酰胺，臂數(shù)為3。以下表17集中示出聚合物38的各物理性質(zhì)。
表17 (聚合物39) 聚合物39為用于本發(fā)明比較例的星形聚合物。在該聚合物中，形成星形聚合物的各共聚物鏈不是由芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽形成。根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_H09-249709的參考例1中描述的方法生產(chǎn)所述聚合物。中心化合物和其組成分?jǐn)?shù)為9份PEMG，形成各臂的單體和它們的組成分?jǐn)?shù)如下50份nBA、40份2EHA和10份HEA，臂數(shù)為4。以下表18集中示出聚合物39的各物理性質(zhì)。
表18 (聚合物40) 聚合物為用于本發(fā)明比較例的聚合物，雖然原料包含星形聚合物，但合成聚合物40不是星形聚合物。換言之，形成用于本發(fā)明的此類星形聚合物的各共聚物鏈不是由芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺和酸單體或其鹽形成。根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_S59-124922的生產(chǎn)例1中描述的方法生產(chǎn)所述聚合物。通過以下步驟合成的聚合物不是星形聚合物作為星形聚合物的季戊四醇聚合物分子與異佛爾酮型異氰酸酯交聯(lián)，并將鄰苯二甲酸酐加成至季戊四醇聚合物的羥基。以下表19集中示出聚合物40的各物理性質(zhì)。
表19 (聚合物41) 聚合物41為用于本發(fā)明比較例的星形聚合物。該星形聚合物不具有任何能被分離的中心骨架，形成星形聚合物的各共聚物鏈不是由任何芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺形成。根據(jù)日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中描述的合成星形聚合物1的方法生產(chǎn)所述聚合物。形成各臂的單體為nBMA和MAA，其均不為芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺。此星形聚合物通過交聯(lián)連接至各臂一末端的EGDMA來獲得。形成各臂的單體和它們的組成分?jǐn)?shù)如下69份nBMA、17份MAA和14份EGDMA。臂數(shù)不能唯一確定，這是因?yàn)楸蹟?shù)不能控制且具有分布。以下表20集中示出聚合物41的各物理性質(zhì)。
表20 (聚合物42) 聚合物42為用于本發(fā)明比較例的星形聚合物。該星形聚合物不具有硫原子(各通式(1)至(3)中的S)，而硫原子對于具有通過本發(fā)明的通式(1)至(3)的任意之一表示的結(jié)構(gòu)的星形聚合物是必要的。此外，聚合物42不具有任何可被分離的中心骨架。如在聚合物41的情況下，將在日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中描述的合成星形聚合物1的方法用于合成所述聚合物，形成各臂的單體如以下表21所示。在以下表21中符號″BzMA/nBMA/MAA″顯示三種單體隨機(jī)設(shè)置。此外，在表中的符號″//EGDMA″顯示EGDMA作為嵌段共聚至各臂的一末端。在日本專利申請?zhí)亻_2000-169771中，芳族(甲基)丙烯酸酯或芳族(甲基)丙烯酰胺都不包括于形成各臂的單體中。然而，描述其中共聚作為芳族(甲基)丙烯酸酯的BzMA的情況以易于性能比較。以下表21示出聚合物42的各物理性質(zhì)。
表21 (聚合物43) 聚合物43為用于本發(fā)明比較例的線性聚合物。所述聚合物通過活性陰離子聚合來獲得。合成參考在由Society of PolymerScience編輯的Synthesis and Reaction of Polymer(1)Synthesisof Addition Polymer，“New Polymer Experiment 2”中描述的方法來進(jìn)行。所述線性聚合物的單體如以下表22中所示。在聚合時(shí)，采用的實(shí)驗(yàn)設(shè)備和實(shí)驗(yàn)步驟是由Society of Polymer Science編輯的Synthesis and Reaction of Polymer(1)Synthesis ofAddition Polymer，“New Polymer Experiment 2”的第212頁上描述的實(shí)驗(yàn)例2.4.1的那些。聚合通過使用100份甲苯作為溶劑和2份叔丁基鋰/三丁基鋁作為引發(fā)劑在溫度-78℃下來進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。反應(yīng)后，將鹽酸/甲醇加入至所得物以進(jìn)行終止反應(yīng)。終止反應(yīng)的同時(shí)，使tBMA進(jìn)行水解反應(yīng)從而變?yōu)镸AA。其后，將過量的己烷加入至所得物中以使聚合物沉降。然后，在真空中干燥所述聚合物。將相應(yīng)于所述聚合物酸值的等摩爾量的KOH和適量水加入至聚合物中。因此，獲得25％的聚合物43水溶液。以下表22示出聚合物43的各物理性質(zhì)。
表22 <顏料分散液的制備> (黑色顏料分散液的制備) 聚合物 120份 2-吡咯烷酮 10份 離子交換水 55份 將上述組分混合，并將該混合物在水浴中加熱至70℃。然后，攪拌混合物以使樹脂組分完全溶解。然后，將15份炭黑(NIPex 180IQ；由Degussa Co.制造)添加至所得溶液中，將內(nèi)容物進(jìn)行預(yù)混合30分鐘。其后，將所得物在以下條件下進(jìn)行分散處理。因此，獲得黑色顏料分散液1。
分散機(jī)超高壓均化器NM2-L200AR(YOSHIDA KIKAI CO.，LTD.制造) 處理壓力150MPa 處理路徑10路徑 此外，除了使用各聚合物2至43代替黑色顏料分散液1的聚合物1之外，以與黑色顏料分散液1相同的方式各自生產(chǎn)黑色顏料分散液2至43。
(青色顏料分散液的制備) 聚合物 120份 2-吡咯烷酮 10份 離子交換水 55份 將上述組分混合，并將該混合物在水浴中加熱至70℃以使樹脂組分完全溶解。然后，將15份青色顏料(IRGALITE Blue8700；Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)添加至所得溶液中，將內(nèi)容物進(jìn)行預(yù)混合30分鐘。其后，將所得物在以下條件下進(jìn)行分散處理。因此，獲得青色顏料分散液。
分散機(jī)珠磨機(jī)UAM-015(商品名)(KOTOBUKI INDUSTRIESCO.，LTD.制造) 使用的珠具有直徑0.05mm的氧化鋯珠 珠的填充率70％(以堆積比重計(jì)) 轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)數(shù)42.1Hz (品紅色顏料分散液的制備) 除了將在青色顏料分散液中的顏料由青色顏料改變?yōu)槠芳t色顏料(CROMOPHTAL Pink PT；Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)以外，以與上述青色顏料分散液相同的方式制備品紅色顏料分散液。
(黃色顏料分散液的制備) 除了將在青色顏料分散液中的顏料由青色顏料改變?yōu)辄S色顏料(IRGALITE Yellow GS；Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)之外，以與上述青色顏料分散液相同的方式制備黃色顏料分散液。
<墨的制備> (黑色墨的制備) 黑色墨1通過混合包括上述黑色顏料分散液1的以下各組分獲得。
黑色顏料分散液1(5份，以顏料濃度計(jì)) 33份 甘油10份 乙二醇 5份 PEG 1,000 5份 AE 100 0.5part 離子交換水 46.5份 此外，除了使用各黑色顏料分散液2至43代替黑色墨1的黑色顏料分散液1以外，以與黑色墨1相同的方式各自制備黑色墨2至43。
(青色墨的制備) 除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變?yōu)榍嗌伭戏稚⒁阂酝?，以與黑色墨1相同的方式制備青色墨。
(品紅色墨的制備) 除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變?yōu)槠芳t色顏料分散液之外，以與黑色墨1相同的方式制備品紅色墨。
(黃色墨的制備) 除了將在黑色墨1中的黑色顏料分散液1改變?yōu)辄S色顏料分散液以外，以與黑色墨1相同的方式制備黃色墨。
(黑色墨的評價(jià)) (光學(xué)濃度) 將前述獲得的各黑色墨放入墨盒中，將所述墨盒安裝在噴墨記錄設(shè)備PIXUS iP4300(Canon Inc.制造)上。然后，在佳能普通白紙(Canon Plain Paper White)SW-101(Canon Inc.制造)上記錄具有100％記錄任務(wù)的實(shí)心圖像，同時(shí)設(shè)定所述設(shè)備的記錄模式為普通紙/標(biāo)準(zhǔn)模式。因此，生產(chǎn)記錄制品。將所得記錄制品通過測量在實(shí)心圖像部分中的光學(xué)濃度OD1來評價(jià)其光學(xué)濃度。光學(xué)濃度利用反射濃度計(jì)RD-19I(Gretag Macbeth Co.制造)來測量。用于光學(xué)濃度的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。表23示出評價(jià)的結(jié)果。
A1.5＜OD1 B1.4＜OD1≤1.5 C1.2＜OD1≤1.4 D1.0＜OD1≤1.2 EOD1≤1.0或?qū)嵭膱D像模糊(發(fā)生噴射不良)。
(字符質(zhì)量) 將前述獲得的各黑色墨放入墨盒中，將所述墨盒和BCI-7e黃色墨(Canon Inc.制造)作為染料墨安裝在噴墨記錄設(shè)備PIXUSiP4300(Canon Inc.制造)上。然后，在佳能普通白紙SW-101(Canon Inc.制造)上生產(chǎn)以下記錄制品在使用染料墨形成的實(shí)心圖像上利用黑色墨記錄字符，同時(shí)將所述設(shè)備的記錄模式設(shè)定為普通紙/標(biāo)準(zhǔn)模式。將所得記錄制品通過測量在字符部分中的凹凸不齊值(raggedness value)Rag來評價(jià)其耐滲色性。用圖像評價(jià)設(shè)備Personal IAS(由QEA制造)測量凹凸不齊值。用于耐滲色性的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。表23示出評價(jià)結(jié)果。
ARag＜10 B10≤Rag＜15 C15≤Rag＜20 D20≤Rag＜30 ERag≤30或文字模糊(發(fā)生噴射不良)。
(貯存后的光學(xué)濃度) 將在前述中獲得的各黑色墨貯存在具有溫度60℃的恒溫槽中1周。其后，將墨冷卻至室溫，然后通過與用于上述光學(xué)濃度評價(jià)方法相同的評價(jià)方法基于與用于上述光學(xué)濃度評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)相同的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)其貯存穩(wěn)定性。表23示出評價(jià)結(jié)果。
(貯存后的字符質(zhì)量) 將在前述中獲得的各黑色墨貯存在具有溫度60℃的恒溫槽中1周。其后，將墨冷卻至室溫，然后通過與用于上述字符質(zhì)量評價(jià)方法相同的評價(jià)方法基于與用于上述字符質(zhì)量評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)相同的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)其貯存穩(wěn)定性。表23示出評價(jià)的結(jié)果。
在上述四種評價(jià)項(xiàng)目中，將評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)A至C定義為可接受的水平，將評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)D和E定義為不可接受的水平。
表23-1 表23-2 (*1)不能分散 (彩色墨的評價(jià)) (色度) 將前述獲得的各彩色墨放入墨盒中，將所述墨盒安裝在噴墨記錄設(shè)備PIXUS iP4300(Canon Inc.制造)上。然后，在佳能普通白紙SW-101(Canon Inc.制造)上記錄各自具有100％記錄任務(wù)的實(shí)心圖像，同時(shí)設(shè)定所述設(shè)備的記錄模式為普通紙/標(biāo)準(zhǔn)模式。因此，生產(chǎn)記錄制品。將所得記錄制品通過測量在實(shí)心圖像部分中的色度C*來評價(jià)其色度。具體而言，用反射濃度計(jì)RD-19I(Gretag Macbeth Co.制造)測量作為由CIE制定的顏色差異表示方法的L*a*b*比色體系中各彩色圖像的坐標(biāo)a*和b*，并計(jì)算通過以下等式定義的色度C*。色度的評價(jià)基于所得C*進(jìn)行。應(yīng)注意色度C*越大，圖像的著色性越高。表24示出評價(jià)結(jié)果。
C*＝{(a*)2+(b*)2}1/2 (字符質(zhì)量) 將前述獲得的各彩色墨放入墨盒中。然后，如在評價(jià)黑色墨的情況下，將彩色墨盒和BCI-7e黑色墨(Canon Inc.制造)作為染料墨安裝在噴墨記錄設(shè)備PIXUS iP4300(Canon Inc.制造)上。然后，在佳能普通白紙SW-101(Canon Inc.制造)上生產(chǎn)以下記錄制品在使用各彩色墨形成的實(shí)心圖像上利用染料墨記錄字符，同時(shí)將所述設(shè)備的記錄模式設(shè)定為普通紙/標(biāo)準(zhǔn)模式。將所得記錄制品通過測量在字符部分中的凹凸不齊值Rag來評價(jià)其耐滲色性。用圖像評價(jià)設(shè)備Personal IAS(由QEA制造)測量凹凸不齊值。表24示出評價(jià)結(jié)果。
(貯存后的色度) 將在前述中獲得的各黑色墨貯存在具有溫度60℃的恒溫槽中1周。其后，將墨冷卻至室溫，然后通過與用于上述色度評價(jià)方法相同的評價(jià)方法基于與用于上述色度評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)相同的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)其貯存穩(wěn)定性。表24示出評價(jià)結(jié)果。
(貯存后的字符質(zhì)量) 將在前述中獲得的各黑色墨貯存在具有溫度60℃的恒溫槽中1周。其后，將墨冷卻至室溫，然后通過與用于上述字符質(zhì)量評價(jià)方法相同的評價(jià)方法基于與用于上述字符質(zhì)量評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)相同的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)其貯存穩(wěn)定性。表24示出評價(jià)結(jié)果。
<反應(yīng)液的制備> 混合以下各組分，并將混合物過濾。因此，制備反應(yīng)液。
二甘醇10.0份 甲醇 5.0份 硝酸鎂3.0份 AE 1000.1份 離子交換水81.9份 <成套的墨和反應(yīng)液的評價(jià)> 將在前述中獲得的反應(yīng)液、黑色墨1以及和各彩色墨，即青色墨、品紅色墨和黃色墨組合。因此，獲得成套的墨和反應(yīng)液。將形成成套的墨和反應(yīng)液的反應(yīng)液預(yù)先施涂至佳能普通白紙SW-101(Canon Inc.制造)。其后，記錄黑色墨1和和各彩色墨，即青色墨、品紅色墨和黃色墨，以使反應(yīng)液和各墨彼此接觸。因此，生產(chǎn)記錄制品。除了使用反應(yīng)液以外，以如上所述相同的方式基于如上所述相同的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)所得記錄制品的各光學(xué)濃度、色度和字符質(zhì)量。表24示出評價(jià)結(jié)果。
表24
雖然本發(fā)明已參考示例性的實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)該理解本發(fā)明不局限于公開的示例性實(shí)施方案。以下權(quán)利要求書的范圍符合最寬泛的解釋，以便包括所有此類改進(jìn)和等同的結(jié)構(gòu)和功能。
權(quán)利要求
1.一種噴墨墨，其至少包括
顏料；和
星形聚合物，其具有由選自以下通式(1)至(3)組成的組中的至少一種通式表示的結(jié)構(gòu)
通式(1)R1-(S-R1′)n1
通式(2)R2-(X-S-R2′)n2
通式(3)R3-(O-X-S-R3′)n3
其中R1至R3各自表示不包含酯鍵的三官能以上有機(jī)殘基，X表示可具有取代基的鏈烯基，R1′至R3′各自表示選自由芳族(甲基)丙烯酸酯和芳族(甲基)丙烯酰胺組成的組中的至少一種單體與選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體的共聚物鏈，n1至n3各自表示3以上整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中所述聚合物具有通過凝膠滲透色譜(GPC)獲得的以聚苯乙烯計(jì)的數(shù)均分子量(Mn)1,000以上至10,000以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中n1至n3各自表示3以上至8以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中R1至R3各自表示含硫有機(jī)化合物的殘基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中所述選自由酸單體和所述酸單體的鹽組成的組中的至少一種單體為具有羧基的單體及其鹽中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的噴墨墨，其中所述具有羧基的單體及其鹽中的一種為選自由丙烯酸、甲基丙烯酸及其鹽組成的組中的至少一種化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中選自由所述芳族(甲基)丙烯酸酯和所述芳族(甲基)丙烯酰胺組成的組中的所述至少一種單體為(甲基)丙烯酸芐酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中選自由所述芳族(甲基)丙烯酸酯和所述芳族(甲基)丙烯酰胺組成的組中的所述至少一種單體的單元在所述聚合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30.0質(zhì)量％以上至85.0質(zhì)量％以下，相對于所述聚合物的總質(zhì)量。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨，其中所述聚合物具有酸值50mgKOH/g以上至150mgKOH/g以下。
10.一種噴墨記錄方法，其包括根據(jù)噴墨系統(tǒng)噴射墨以在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄，其中用于所述噴墨記錄方法的所述墨為根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨。
11.一種墨盒，其包括用于貯存墨的墨貯存部，其中在所述墨貯存部中貯存的墨為根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨墨。
全文摘要
本發(fā)明涉及噴墨墨、噴墨記錄方法和墨盒。為了提供能夠?qū)崿F(xiàn)圖像的高著色性和優(yōu)良耐滲色性二者并具有優(yōu)良貯存穩(wěn)定性的噴墨墨，提供一種噴墨墨，其至少包括顏料和星形聚合物，所述星形聚合物具有由選自由以下通式(1)至(3)組成的組中的至少一種通式表示的結(jié)構(gòu)。通式(1)R1-(S-R1′)n1通式(2)R2-(X-S-R2′)n2通式(3)R3-(O-X-S-R3′)n3。
文檔編號C09D11/10GK101712830SQ200910177488
公開日2010年5月26日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月7日
發(fā)明者林克洋, 西口憲治 申請人:佳能株式會(huì)社