專利名稱：锍鹽引發(fā)劑的制作方法
锍鹽引發(fā)劑本發(fā)明涉及新的锍鹽光敏引發(fā)劑及其在可光固化組合物中的用途。锍鹽是本領(lǐng)域中已知的光敏引發(fā)劑。在GB 2061280中，公開(kāi)了包含苯硫基結(jié)構(gòu)部 分的三芳基锍鹽。由US 4451409和US 4694029中已知此類型的其他化合物(特別是具有 苯氧基的化合物)，例如六氟磷酸三(4-苯氧基苯基)锍。WO 03/072567和WO 03/008404 公開(kāi)了一些锍鹽，其中锍鹽離子位于稠合環(huán)體系中，例如在噻噸基結(jié)構(gòu)部分中。WO 07/003507公開(kāi)了具有苯基-COOR-結(jié)構(gòu)部分的锍鹽，W007/118794和WO 08/040648描述了具有特定取代基的锍鹽。商業(yè)上可得的锍鹽光敏引發(fā)劑的一個(gè)主要問(wèn)題是形成類似二苯基硫醚或苯的毒 性和/或氣味分解產(chǎn)物。在特別是在薄層和厚層的透明和著色的涂層(例如在涂層中和電 子應(yīng)用中)的技術(shù)中，在添加和未添加作為共引發(fā)劑的敏化劑的情況下，需要不具毒性而 會(huì)產(chǎn)生不具毒性且無(wú)氣味的分解產(chǎn)物，并且具有低的黃化現(xiàn)象的具有反應(yīng)性的有效陽(yáng)離子 光敏引發(fā)劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式I的化合物是有效的光敏引發(fā)劑
權(quán)利要求
式I的化合物其中X是單鍵、CRaRbO、S、NRc或NCORc；L、L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7和L8彼此獨(dú)立地為氫、R1、OR1、SR1、NR1R2、鹵素、NO2、CN、NR1COR2、COOR1、OCOR1、CONR1R2、OCOOR1、OCONR1R2、NR1COOR2、SO3H、SO3M、SOR1、SO2R1或COT；和/或L3和L5一起代表單鍵、CRaRb、CO、O、S、NRc或NCORc；條件是在X代表單鍵時(shí)，L3和L5并不是一起代表單鍵；和/或L1與L3、L1與L、L5與L7在一起中的一對(duì)或多對(duì)為C3 C4亞烷基、CR1＝CR2 CR3＝CR4、CR1＝CR2 O、CR1＝CR2 S、CR1＝CR2 NR1、CO O CO、CONR1CO、CO (o 亞苯基) S，由一個(gè)或者多個(gè)D取代的CO (o 亞苯基) S，或者由O、S、NR1或NCOR1插入的C1 C3亞烷基；T代表T1或O T2；T1和T2彼此獨(dú)立地為氫、C1 C20烷基、C3 C12環(huán)烷基、C2 C20烯基、C5 C12環(huán)烯基、C2 C20炔基、C6 C14芳基、C3 C20雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C1 C20烷基、由一個(gè)或者多個(gè)E插入的C2 C20烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)E插入的C2 C20烷基，由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C3 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C2 C20烯基、由一個(gè)或者多個(gè)E插入的C3 C20烯基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)E插入的C3 C20烯基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C2 C20炔基、由一個(gè)或者多個(gè)E插入的C4 C20炔基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)E插入的C4 C20炔基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C5 C12環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12環(huán)烯基；由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C6 C14芳基；或者T1和T2彼此獨(dú)立地為基團(tuán)Q；R1、R2、R3、R4、Ra、Rb和Rc彼此獨(dú)立地具有T1的含義；D是氫、R5、OR5、SR5、NR5R6、鹵素、NO2、CN、O 縮水甘油基、O 乙烯基、O 烯丙基、COR5、NR5COR6、COOR5、OCOR5、CONR5R6、OCOOR5、OCONR5R6、NR5COOR6、SO3H或SO3M，或者D是基團(tuán)Q1；E是O、S、COO、OCO、CO、NR5、NCOR5、NR5CO、CONR5、OCOO、OCONR5、NR5COO、SO2、SO、CR5＝CR6或或者E是基團(tuán)Q2；R5和R6彼此獨(dú)立地為氫、與另一取代基形成環(huán)的共價(jià)鍵、與另一取代基形成環(huán)的C1 C6亞烷基、C1 C12烷基、苯基、或由C1 C4烷基和/或C1 C4烷氧基取代的苯基；Q是C7 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C7 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烷基；或者Q是C7 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C7 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烯基；或者Q是C10 C20三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C10 C20三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15三環(huán)烷基；或者Q是C8 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C8 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基芳基；或者Q是C7 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C7 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C6 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)D取代并由一個(gè)或多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C6 C18亞環(huán)烷基雜芳基；或者Q是C3 C12雜芳基或由一個(gè)或者多個(gè)D取代的C3 C12雜芳基；Q1是＝O、C6 C14芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R12、OR12、鹵素、SR12、NO2、CN、COR12、NR12COR13、COOR12、OCOR12、CONR12R13、OCOOR12、OCONR12R13、NR12COOR13或者由SO3H取代的C6 C14芳基、C3 C12雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R12、OR12、鹵素、SR12、NO2、CN、COR12、NR12COR13、COOR12、OCOR12、CONR12R13、OCOOR12、OCONR12R13、NR12COOR13或者由SO3H取代的C3 C12雜芳基；或者Q1是C3 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C3 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12環(huán)烷基；或者Q1是C5 C12環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C5 C12環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12環(huán)烯基；或者Q1是C7 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烷基；或者Q1是C7 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12二環(huán)烯基；或者Q1是C10 C20三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C10 C20三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15三環(huán)烷基；或者Q1是C8 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C8 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基芳基；或者Q1是C7 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C4 C18亞環(huán)烷基雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C4 C18亞環(huán)烷基雜芳基；Q2是C6 C14亞芳基、C3 C12亞雜芳基、C1 C20亞烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C1 C20亞烷基、C3 C12亞環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C3 C12亞環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12亞環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C2 C12亞環(huán)烷基；或者Q2是C5 C12亞環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C5 C12亞環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12亞環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C3 C12亞環(huán)烯基；或者Q2是C7 C12亞二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C12亞二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12亞二環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12亞二環(huán)烷基；或者Q2是C7 C12亞二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C12亞二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12亞二環(huán)烯基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C5 C12亞二環(huán)烯基；或者Q2是C10 C20亞三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C10 C20亞三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15亞三環(huán)烷基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C15亞三環(huán)烷基；或者Q2是C8 C18亞環(huán)烷基亞芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C8 C18亞環(huán)烷基亞芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基亞芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C7 C18亞環(huán)烷基亞芳基；或者Q2是C7 C18亞環(huán)烷基亞雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代的C7 C18亞環(huán)烷基亞雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C6 C18亞環(huán)烷基亞雜芳基、由一個(gè)或者多個(gè)R14取代并由一個(gè)或者多個(gè)O、CO、COO、CONR5、S或NR5插入的C6 C18亞環(huán)烷基亞雜芳基；R7、R8、R9、R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1 C12烷基、C1 C12烷氧基、苯基、苯氧基、取代的苯基或取代的苯氧基；R12和R13彼此獨(dú)立地為氫、C1 C12烷基、C5 C12環(huán)烷基或苯基；R14是氫、C1 C12烷基、C5 C12環(huán)烷基、C1 C12烷氧基、C5 C12環(huán)烷氧基、苯基或鹵素；n是1到100的整數(shù)；Y是無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子；并且M是無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；并且條件是L、L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7和L8中的至少一個(gè)不為氫；以及條件是(i)T1或T2中的至少一個(gè)是基團(tuán)Q；或(ii)至少一個(gè)D是基團(tuán)Q1；或(iii)至少一個(gè)E是基團(tuán)Q2。FPA00001155273600011.tif,FPA00001155273600021.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物，其中L、Li、L2、L3*L4中的至少一個(gè)不為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I的化合物，其中L6、L7和L8是氫。
4.制備根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物的方法，其中使式II的化合物
5.一種對(duì)輻射敏感的組合物，其包含(al)可陽(yáng)離子或可酸催化聚合或交聯(lián)的化合物，或(a2)在顯像劑中的溶解度在酸作用下增加的化合物；和/或(ax)可自由基聚合或交聯(lián)的化合物；以及(b)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的對(duì)輻射敏感的組合物，其除了成分(al)或(a2)和/或(ax)和 (b)之外，還包含添加劑(c)和/或敏化劑化合物(d)以及任選地另外包含光敏引發(fā)劑(e)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的對(duì)輻射敏感的組合物，其是化學(xué)放大的光致抗蝕劑組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物作為光潛酸給體在可陽(yáng)離子或可酸催化聚合或交聯(lián) 的化合物的聚合或交聯(lián)中的用途，或用于增加在顯像劑中的溶解度在酸作用下增加的化合 物的溶解度的用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物作為對(duì)輻射敏感的酸給體在如下產(chǎn)品的制備中的 用途著色和未著色的表面涂料、膠粘劑、層合膠粘劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑，壓敏膠粘劑、印刷墨、印 刷板、凸版印刷板、平版印刷板、凹版印刷板、無(wú)加工印刷板、絲網(wǎng)印刷模板、齒科組合物、濾 色器、間隔裝置、電致發(fā)光顯示器和液晶顯示器(LCD)、波導(dǎo)、光學(xué)開(kāi)關(guān)、彩色打樣系統(tǒng)、抗 蝕劑、電子件的光致抗蝕劑、抗電鍍劑、濕式與干式膜的抗蝕刻劑、阻焊劑、紫外線與可見(jiàn)激 光直接圖像描繪系統(tǒng)的光致抗蝕劑材料、用于在印刷電路板的順序形成的層內(nèi)形成介電層 的光致抗蝕劑材料、濾色器、化學(xué)放大的抗蝕劑材料、圖像記錄材料、用于記錄全息圖像、光 學(xué)信息儲(chǔ)存或全息數(shù)據(jù)儲(chǔ)存的圖像記錄材料、脫色材料、用于圖像記錄材料的脫色材料、使 用微膠囊的圖像記錄材料、磁記錄材料、微機(jī)械部件、鍍敷掩模、蝕刻掩模、玻璃纖維纜線涂 料、微電子電路。
10.一種經(jīng)涂覆的基材，在其至少一個(gè)表面上涂有根據(jù)權(quán)利要求5的組合物。
11.一種可陽(yáng)離子或可酸催化聚合或交聯(lián)的化合物在電磁輻射或電子束的作用下光聚 合或交聯(lián)的方法，在該方法中根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物用作光潛酸給體。
12.—種可自由基聚合或交聯(lián)的化合物在電磁輻射或電子束的作用下光聚合或交聯(lián)的 方法，在該方法中根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物用作光潛催化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，用于制造以下產(chǎn)品著色和未著色的表面涂料、膠 粘劑、層合膠粘劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑，壓敏膠粘劑、印刷墨、印刷板、凸版印刷板、平版印刷板、凹 版印刷板、無(wú)加工印刷板、絲網(wǎng)印刷模板、齒科組合物、濾色器、間隔裝置、電致發(fā)光顯示器 和液晶顯示器(LCD)、波導(dǎo)、光學(xué)開(kāi)關(guān)、彩色打樣系統(tǒng)、抗蝕劑、電子件的光致抗蝕劑、抗電鍍 劑、濕式與干式膜的抗蝕刻劑、阻焊劑、紫外線與可見(jiàn)激光直接圖像描繪系統(tǒng)的光致抗蝕劑 材料、用于在印刷電路板的順序形成的層內(nèi)形成介電層的光致抗蝕劑材料、濾色器、化學(xué)放 大的抗蝕劑材料、圖像記錄材料、用于記錄全息圖像、光學(xué)信息儲(chǔ)存或全息數(shù)據(jù)儲(chǔ)存的圖像記錄材料、脫色材料、用于圖像記錄材料的脫色材料、使用微膠囊的圖像記錄材料、磁記錄 材料、微機(jī)械部件、鍍敷掩模、蝕刻掩模、玻璃纖維纜線涂料、微電子電路。
14.式I的化合物作為光敏酸給體在濾色器或化學(xué)放大的抗蝕劑材料的制備中的用途。
15.一種濾色器，其通過(guò)提供紅色、綠色和藍(lán)色象元以及黑色基底制備，它們?nèi)及?在透明基材上的光敏樹(shù)脂和顏料和/或染料，并在基材的表面上或在濾色器層的表面上提 供透明電極，其中所述光敏樹(shù)脂包含用作光敏酸給體的式I的化合物。
全文摘要
式(I)的化合物適合作為光潛催化劑，其中X是單鍵、CRaRbO、S、NRc、NCORc、CO、SO或SO2；L、L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7和L8例如為氫、R1或COT；T代表T1或O-T2；T1和T2例如為氫、C1-C20烷基、C3-C12環(huán)烷基、C2-C20烯基、C5-C12環(huán)烯基、C6-C14芳基、C3-C12雜芳基、由一個(gè)或多個(gè)D取代的C1-C20烷基、由一個(gè)或多個(gè)E插入的C2-C20烷基、由一個(gè)或多個(gè)D取代并且由一個(gè)或多個(gè)E或Q插入的C2-C20烷基；R1、R2、R3、R4、Ra、Rb和Rc是T1；D例如為R5、OR5、SR5或Q1；E例如為O、S、COO或Q2；R5和R6例如為氫、C1-C12烷基或苯基；Q例如為C6-C12二環(huán)烷基、C6-C12二環(huán)烯基或C6-C12三環(huán)烷基；Q1例如為C6-C14芳基或C3-C12雜芳基；Q2例如為C6-C14亞芳基或C3-C12亞雜芳基；Y是陰離子；而M是陽(yáng)離子；條件是L、L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7和L8中的至少一個(gè)不是氫；以及條件是(i)T1或T2中的至少一個(gè)是基團(tuán)Q；或(ii)至少一個(gè)D是基團(tuán)Q1；或(iii)至少一個(gè)E是基團(tuán)Q2。
文檔編號(hào)C09D5/08GK101952248SQ200880119864
公開(kāi)日2011年1月19日 申請(qǐng)日期2008年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月10日
發(fā)明者P·哈約茲, 大和仁志 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司