專利名稱：：包含多種改性顏料的噴墨油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含至少兩種改性顏料的分散體和噴墨油墨組合物。
背景技術(shù)：
：顏料表面含有多種不同的官能團(tuán)，且所存在基團(tuán)的類型取決于顏料的具體類別。已經(jīng)開發(fā)了若干種將材料并且特別是聚合物接枝到這些顏料的表面上的方法。例如，已經(jīng)表明可以將聚合物附著到含有表面基團(tuán)例如酚基和羧基的炭黑上。然而，一般無法應(yīng)用依賴于顏料表面固有官能性的方法，因?yàn)椴皇撬械念伭隙季哂邢嗤奶囟ü倌軋F(tuán)。還開發(fā)了這樣的制備改性顏料產(chǎn)品的方法其可以提供具有多種不同附著官能團(tuán)的顏料。例如，美國(guó)專利No.5,851,280公開了將有機(jī)基團(tuán)附著到顏料上的方法，包括例如通過其中所述有機(jī)基團(tuán)成為重氮鹽一部分的重氮反應(yīng)進(jìn)行附著。還描述了制備改性顏料包括附著有聚合物型基團(tuán)的改性顏料的其它方法。例如，PCT公布No.WO01/51566公開了通過使第一化學(xué)基團(tuán)和第二化學(xué)基團(tuán)反應(yīng)以形成附著有第三化學(xué)基團(tuán)的顏料而制造改性顏料的方法。還描述了含有這些顏料的油墨組合物，包括噴墨油墨。此外，美國(guó)專利No.5,672,198、5，922，118、6，042，643和6,641,656公開了具有各種附著基團(tuán)(包括膦酸基團(tuán))的改性顏料。而且，美國(guó)專利No.6,328,894、6,398,858、6,436,178、6,494,943和6,506,245公開了具有包括芳基多羧酸基團(tuán)(包括1,2,3-三羧酸苯基團(tuán))的各種附著基團(tuán)的改性顏料。還展示了包含這些改性顏料的組合物，包括噴墨油墨組合物。而且，在美國(guó)專利No.6,458,458中描述了經(jīng)聚合物包覆的碳產(chǎn)品和它們的制備方法。雖然這些方法提供了具有附著基團(tuán)的改性顏料，但在組合物例如噴墨油墨中仍需要具有改善性能的著色劑，從而提供前述改性顏料的有利替代物
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及包含液體載劑(vehicle)和至少兩種改性顏料的分散體。第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，和所述第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述第一改性顏料的量大于這兩種改性顏料總量的50%。在第二實(shí)施方式中，所述非聚合物型基團(tuán)和所述聚合物型基團(tuán)包括羧酸或其鹽。所述分散體可用作噴墨油墨組合物。應(yīng)理解，前述一般描述和以下的具體描述僅僅是示例性和說明性的，并且旨在提供要求保護(hù)的本發(fā)明的進(jìn)一步說明。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及包含載劑和至少兩種改性顏料的分散體和噴墨油墨組合物。載劑。因此，所述載劑優(yōu)選為含水載劑，所述含水載劑是含有大于50%水的載劑并且可為例如水或者水與水混溶性溶劑例如醇的混合物。優(yōu)選地，所述含水載劑為水，且所述分散體為含水分散體。本發(fā)明的分散體進(jìn)一步包括不相同的至少兩種改性顏料。第一改性顏料包含附著有至少一種第一有機(jī)基團(tuán)的第一顏料和第二改性顏料包含附著有至少一種第二有機(jī)基團(tuán)的第二顏料。以下將更具體地描述各有機(jī)基團(tuán)。所述第一顏J扦和第二顏沖?？上嗤虿煌琟旦優(yōu)選為至少相同顏色且更優(yōu)選為相同的顏料。所述第一顏料和第二顏料可為本領(lǐng)域技術(shù)人員通常使用的任意類型的顏料，例如碳質(zhì)黑色顏料和有機(jī)有色顏料(包括藍(lán)色、黑色、棕色、青色、綠色、白色、紫色、品紅色、紅色、橙色、或黃色顏料)。黑色顏料的代表性實(shí)例包括各種炭黑(顏料黑7)例如槽黑、爐黑、氣黑、和燈黑，并且包括例如可得自CabotCorporation的以Regal、BlackPearls、Elftex、Monarch、Mogul、和Vulcan商標(biāo)出售的炭黑(例如BlackPearls2000、BlackPearls1400、BlackPearls1300、BlackPearls1100、BlackPearls1000、BlackPearls900、BlackPearls880、BlackPearls800、BlackPearls700、BlackPearlsL、Elftex8、Monarch1400、Monarch1300、Monarch1100、Monarch1000、Monarch900、Monarch880、Monarch800、Monarch700、MogulL、Regal330、Regal400、VulcanP)。合適類別的有色顏料包括例如蒽醌、酞菁藍(lán)、酞菁綠、重氮、單偶氮、皮蒽酮、芘、雜環(huán)黃、*6吖啶酮、P奎諾酮并P奎諾酮、和(硫)錠。這樣的顏料可從若干來源以粉末或壓制餅(presscake)的形式購(gòu)得，所述來源包括BASFCorporationEngelhardCorporation、以及SunChemicalCorporation。在ColourIndex,第三版(TheSocietyofDyersandColourists,1982)中描述了其它合適的有色顏料的實(shí)例。優(yōu)選所述顏料為青色、品紅色、或黃色有機(jī)顏料或者碳質(zhì)黑色顏料例如炭黑。所述第一和第二顏料可以具有各種鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)吸收值，所述鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收值是顏料的結(jié)構(gòu)或枝化的量度。例如，所述第一顏料、第二顏4牛、或者兩者均可為具有約25~400mL/100g的DBP值(包括約30~200mL/100g的DBP值和約50~150mL/100g的DBP值)的炭黑。優(yōu)選地，所述第一顏料、第二顏料、或者兩者均為具有小于或等于約100mL/100g、更優(yōu)選小于或等于約80mL/100g、且最優(yōu)選小于或等于約70mL/100g的DBP值的炭黑。根據(jù)所需的顏料性質(zhì)，所述第一和第二顏料還可具有各種通過氮?dú)馕綔y(cè)量的BET表面積。例如，所述第一顏料、第二顏料、或者兩者均可為具有約10m2/g~約1500m2/g的BET表面積，包括約20m2/g~約600m2/g和約50m2/g~約300m2/g的BET表面積的炭黑。優(yōu)選地，所述第一顏料、第二顏料、或者兩者均為具有大于或等于約200mVg且更優(yōu)選大于或等于約230m2/g的BET表面積的炭黑。具體的優(yōu)選實(shí)例包括可從Cabot公司商購(gòu)得到的BlackPearls1100和Monarch1100。而且，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，較高的表面積對(duì)應(yīng)于較小的初級(jí)粒度。所述顏料也可具有本領(lǐng)域中已知的各種初級(jí)粒度。例如，所述顏料可具有約5nm~約lOOnm,包括約10nm約80nm和15nm~約50nm的初纟及粒度。例如，如果對(duì)于所期望的應(yīng)用，有色顏料不易獲得較高的表面積，則本領(lǐng)域技術(shù)人員還充分認(rèn)識(shí)到，如果需要，可使所述顏料經(jīng)歷常規(guī)的破碎或粉碎技術(shù)例如球磨或氣流粉碎，以將所述顏料減小至較小的粒度。如上所述，所述第一改性顏料包含附著有至少一種第一有機(jī)基團(tuán)的第一顏料和所述第二改性顏料包含附著有至少一種第二有機(jī)基團(tuán)的第二顏料。優(yōu)選兩種有機(jī)基團(tuán)均直接附著。這些改性顏料各自可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的使得有機(jī)化學(xué)基團(tuán)附著到所述顏料上的任意方法制備。例如，可使用美國(guó)專利No.5,554,739、5,707,432、5,837,045、5,851,280、5,885,335、5,895,522、5,900,029、5,922,118、和6,042,643以及PCT公布WO99/23174中所述方法來制備所述改性顏料，將其描述全部引入本文作為參考。與使用例如單獨(dú)的聚合物和/或表面活性劑的分散劑型方法相比，這些方法保證所述基團(tuán)更穩(wěn)定地附著在所述顏料上。制備所述改性顏料的其它方法包括使具有可用官能團(tuán)的顏料與包含所述有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)物反應(yīng)，例如美國(guó)專利No.6,723,783中所述，將其全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。這樣的功能顏料可使用以上參考文獻(xiàn)中所描述的方法制備。此外，也可通過美國(guó)專利No.6,831,194和6,660,075、美國(guó)專利公布No.2003-0101901和2001-0036994，加拿大專利No.2,351，162、歐洲專利No.1394221和PCT公布No.WO04/63289以及N.Tsubokawa,Polym.Sci.，17，417,1992中所述的方法制備含有附著官能團(tuán)的改性炭黑，將以上每篇文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。所述第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料。"非聚合物型"指附著基團(tuán)不能通過包括例如自由基聚合或縮聚的聚合反應(yīng)制備。因此，非聚合物型基團(tuán)具有明確的分子量而聚合物型基團(tuán)一般用平均分子量例如數(shù)均分子量或重均分子量來表征。優(yōu)選地，所述非聚合物型基團(tuán)具有低分子量，優(yōu)選小于或等于約500，更優(yōu)選小于或等于約400,最優(yōu)選小于或等于約300，包括小于或等于約250。所述非聚合物型基團(tuán)可進(jìn)一步包含至少一種官能團(tuán)。優(yōu)選地，所述非聚合物型基團(tuán)包括至少一種離子基團(tuán)、至少一種能電離基團(tuán)、或離子基團(tuán)和能電離基團(tuán)的混合物。離子基團(tuán)為陰離子型或陽離子型并且與相反電荷的抗衡離子，包括無機(jī)或有機(jī)抗衡離子例如Na+、K+、Li+、NH4+、NR'4+、醋酸根、N03—、S(V2、R'SO/、R'OS(V、OH-、和Cr締合，其中R'可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代芳基和/或烷基。能電離基團(tuán)是能夠在所使用的介質(zhì)中形成離子基團(tuán)的基團(tuán)。能陰離子化的基團(tuán)形成陰離子和能陽離子化的基團(tuán)形成陽離子。優(yōu)選地，所述附著基團(tuán)為有機(jī)基團(tuán)。有機(jī)離子基團(tuán)包括美國(guó)專利No.5,698,016中描述的那些，將其說明全部引入本文作為參陰離子基團(tuán)是可由具有可形成陰離子的能電離取代基(能陰離子化的基團(tuán))例如酸性取代基產(chǎn)生的帶負(fù)電的離子基團(tuán)。他們也可為能電離取代基的鹽形式的陰離子。陰離子基團(tuán)的代表性實(shí)例包括-COCT、-S03—、-OS03—、-HP03—、-OPCV2、和-P(V2。能陰離子化的基團(tuán)的代表性實(shí)例包括-COOH、-S03H、-P03H2、-R'SH、-R'OH、*-S02NHCOR'，其中R'可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代芳基和/或烷基。陽離子基團(tuán)為可由可形成陽離子的能電離取代基(能陽離子化的基團(tuán))例如質(zhì)子化的胺產(chǎn)生的帶正電的有機(jī)離子基團(tuán)。例如，可將烷基或芳基胺質(zhì)子化以形成銨基-NR'2lT,其中R'表示有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代芳基和/或烷基。陽離子基團(tuán)也可為帶正電的有機(jī)離子基團(tuán)。實(shí)例包括季銨基團(tuán)(-NR'3+)和季鎮(zhèn)基團(tuán)(-PR'3+)。這里，R'表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代芳基和/或烷基。優(yōu)選地，所述非聚合物型基團(tuán)包括陰離子基團(tuán)或能陰離子化的基團(tuán)，且更優(yōu)選包括酸基團(tuán)或其鹽，例如羧酸基、磺酸基、膦酸基、或其鹽。優(yōu)選的非聚合物型基團(tuán)的具體實(shí)例包括具有式-X-(C02VM+的基團(tuán)，其中附著到顏料上的X是亞芳基、雜亞芳基、亞烷基、烷亞芳基、或芳亞烷基。M+為H+、Na+、K+、Li+、或NR/,其中R可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代的芳基和/或烷基，且n為l4，尤其是1或2。更優(yōu)選地，X是亞芳基，且所述非聚合物型基團(tuán)包括亞芳基酸基團(tuán)或者其鹽，例如亞芳基羧酸基團(tuán)、亞芳基磺酸基團(tuán)、亞芳基膦酸基團(tuán)、或者其鹽(包括例如具有式-C6H4-COOH或-C6HrC(VM+的基團(tuán))。根據(jù)所需的顏料性質(zhì)和附著基團(tuán)的類型，附著的非聚合物型基團(tuán)的量可變化。例如，相對(duì)于通過氮?dú)馕?BET方法)測(cè)量的第一顏料的表面積，非聚合物型基團(tuán)的總量可為約0.01約10.(H鼓摩爾基團(tuán)/m2，包括約0.5~約5.0微摩爾/m2、約l約3微摩爾/m2、或者約2約2.5微摩爾/m2。也可存在另外的彼此不同的附著的非聚合物型基團(tuán)。所述第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料。如上所述，"聚合物型，，基團(tuán)是可通過聚合反應(yīng)制備的基團(tuán)。因此，附著到第二顏料上的聚合物型基團(tuán)包括聚合物，并且這可通過本領(lǐng)域中已知的任何方法制備。例如，所述聚合物型基團(tuán)的聚合物可通過一種或多種能自由基聚合的單體的聚合而制備。這樣的單體可為該聚合物提供額外的理想性質(zhì)，尤其是在噴墨油墨組合物中有用的性質(zhì)。實(shí)例包括但不限于丙烯酸和曱基丙烯酸、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、馬來酸二酯和富馬酸二酯、乙烯基吡啶、乙烯基N-烷基吡咯、乙酸乙烯酯、乙烯基^惡唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧咬、乙烯基咪唑、乙烯基酮、乙烯基醚、和苯乙烯類。乙烯基酮包括其中烷基的(3-碳原子不帶有氫原子的那些，例如其中兩個(gè)(3-碳均帶有Cl-C4烷基、卣素等的乙烯基酮；或者其中苯基可被1~5個(gè)Cl-C6烷基和/或卣原子取代的乙烯基苯基酮。苯乙烯類包括其中乙烯基例如在a-碳原子處被C1-C6烷基取代的那些，和/或其中苯基被1~5個(gè)取代基取代的那些，所述取代基包括Cl-C6烷基、鏈烯基(包括乙烯基)、或炔基(包括乙炔基)、苯基、卣代烷基、和例如如下的官能團(tuán)Cl-C6烷氧基、卣素、硝基、羧基、磺基(sulfonate)、Cl-C6烷氧基羰基、羥基(包括用Cl-C6?；Ｗo(hù)的那些)、和氛基。具體實(shí)例包括丙烯酸甲酯(MA)、曱基丙烯酸曱酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、曱基丙烯酸乙酯(EMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯腈(AN)、曱基丙烯腈、苯乙烯、及其衍生物。還可通過一種或多種能聚合單體的陽離子或陰離子聚合來制備所述聚合物型基團(tuán)的聚合物。例如，聚乙烯基醚可通過單體的陽離子聚合而制備，所述單體例如具有一般結(jié)構(gòu)CHfCH(OR)的那些，其中R為烷基、芳烷基、烷芳基、或芳基或者包含一個(gè)或多個(gè)氧化亞烷基的基團(tuán)。還可包括其它能陽離子或陰離子聚合的單體。此外，所述聚合物型基團(tuán)的聚合物還可通過縮聚技術(shù)制備。例如，該聚合物可為聚酯或聚氨酯。所述聚合物型基團(tuán)的聚合物可為均聚物、共聚物、三元共聚物、和/或含有任意數(shù)目的不同重復(fù)單元的聚合物。此外，所述聚合物可為無規(guī)聚合物、支化聚合物、交替聚合物、接枝聚合物、嵌段聚合物、星狀聚合物、和/或梳狀聚合物。可根據(jù)預(yù)期應(yīng)用改變附著聚合物的類型。例如，所述聚合物型基團(tuán)可包括包含酸基并且具有小于200例如小于150、或小于100、或小于50的酸值的聚合物。可使用本領(lǐng)域中已知的任意方法，包括用強(qiáng)堿例如KOH滴定來確定酸值。具體實(shí)例包括100~200、50~100、和0~50的酸值。而且，所述聚合物型基團(tuán)可包括Tg小于100,例如為50~IOO且優(yōu)選小于50的聚合物。此外，所述聚合物型基團(tuán)可包括分子量(MJ為約500~100000,例如為約1000~50000、約2000~25000、和約5000~20000的聚合物。所述聚合物型基團(tuán)的聚合物的多分散性通常小于3，例如小于2.5,和小于2?；蛘?，分子量分布可為多模態(tài)的，例如雙模態(tài)的。聚合物型基團(tuán)的具體實(shí)例包括聚乙烯醇基團(tuán)、聚乙烯吡咯烷酮基團(tuán)、聚氨酯基團(tuán)、丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯聚合物型基團(tuán)(例如由曱基丙烯酸、丙烯酸、或其酯制備的均聚物型或共聚物型基團(tuán))、聚(苯乙烯-丙烯酸酯)或聚(苯乙烯-曱基丙烯酸酯)基團(tuán)(例如由苯乙烯和曱基丙烯酸、丙烯酸、或其酯制備的共聚物型基團(tuán))、由苯乙烯和馬來酸或馬來酸酐制備的聚合物型基團(tuán)、由乙酸乙烯酯制備的聚合物型基團(tuán)(例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物型基團(tuán)、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物基團(tuán)、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物基團(tuán)、乙酸乙烯S旨-巴豆酸共聚物基團(tuán)、和醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物基團(tuán))、及其鹽。優(yōu)選地，所述聚合物型基團(tuán)包含至少一種陰離子基團(tuán)、至少一種能陰離子化的基團(tuán)、或其混合物。更優(yōu)選地，所述聚合物型基團(tuán)包含至少一種酸基團(tuán)或其鹽，例如至少一種羧酸基團(tuán)或其鹽。例如，優(yōu)選的聚合物型基團(tuán)包括曱基丙烯酸酯或丙烯酸酯聚合物型基團(tuán)，例如苯乙烯-丙烯酸聚合物型基團(tuán)和苯乙烯-甲基丙烯酸聚合物型基團(tuán)、或者馬來酸或馬來酸酐聚合物型基團(tuán)、或者其鹽。合適的鹽包括無機(jī)或有機(jī)抗衡離子例如Na+、K+、Li+、NHV、NR'4+,其中R'可相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代的芳基和/或坑基。包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料的第二改性顏料可使用多種不同的技術(shù)制備。例如，所述第二改性顏料可通過聚合物的官能團(tuán)與所述第二顏料的官能團(tuán)的反應(yīng)制備(如在例如美國(guó)專利No.6,723,783、美國(guó)專利公布No.2004/0229975或歐洲專利No.0272127中所示)，所述反應(yīng)包括端部或末端官能聚合物與顏料的反應(yīng)，或者聚合物(包括端部或末端官能聚合物)的含胺官能團(tuán)與重氮化試劑的反應(yīng)，其中該重氮化試劑隨后進(jìn)一步與顏料反應(yīng)(如在例如美國(guó)專利No.6,478,863中所示)。所述第二改性顏料還可通過從第二顏料起使單體聚合而制備。例如，所述第二改性顏料可通過如下方法制備自由基聚合，受控聚合方法例如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、穩(wěn)定自由基(SFR)聚合，和可逆加成-斷鏈鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)，離子聚合(陰離子或陽離子聚合)例如基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP)，以及縮聚。而且，所述第二改性顏料可使用例如美國(guó)專利No.6,372,820、6,350,519、6,551,393、或6，368，239或國(guó)際專利7>布No.2006/086599和2006/086660中所述的方法制備。將這些參考文獻(xiàn)各自的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考?？筛鶕?jù)顏料的期望性質(zhì)和附著基團(tuán)的類型改變附著聚合物型基團(tuán)的量。例如，聚合物型基團(tuán)的總量可為所述第二顏料的0.1~50重量％，優(yōu)選為所述第二顏料的1~45°/。，更優(yōu)選為10~40%。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第一改性顏料包含附著有至少一種包li含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且所述第二改性顏料包含附著有至少一種也包含羧酸基團(tuán)的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含改性顏料的這種組合的分散體具有基于單獨(dú)包含這些改性顏料中的任一種的分散體的性能以及基于包含不具有羧酸基團(tuán)的改性顏料的組合的分散體的性能所預(yù)料不到的性能。特別是當(dāng)這些M體用于噴墨油墨應(yīng)用中時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在印刷性能，尤其是在光澤度、圖像清晰度、和耐久性方面出乎意料的改善。所述第一改性顏料和第二改性顏料兩者可以這樣的總量存在于本發(fā)明的分散體中有效地提供期望的總體性能，例如當(dāng)用于噴墨油墨組合物中時(shí)提供期望的圖像品質(zhì)；而不對(duì)分散體自身的性質(zhì)例如分散穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響。通常，改性顏料的總量占分散體重量的約0.1%~約30%。還可改變第一改性顏料與第二改性顏料的相對(duì)量。然而，本發(fā)明的分散體優(yōu)選地包含與第二改性顏料的量相比量相對(duì)較大的第一改性顏料。例如，在本發(fā)明分散體的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，如果所述第一改性顏料的存在量為X，且第二改性顏料的存在量為Y，則對(duì)于本發(fā)明的分散體而言，第一改性材料占顏料總量的分?jǐn)?shù)X/(X+Y)大于0.5。因此，所述第一改性顏料大于總改性顏料的50%。優(yōu)選地，X/(X+Y)為0.55~0.9,更優(yōu)選為0.6~0.8。如果存在多余一種的第一改性顏料，則X指第一改性顏料的總量，并且如果存在多余一種的第二改性顏料，則Y指第二改性顏料的總量。已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含的上述第一改性顏料多于上述第二改性顏料的分散體與包含的所述第二改性顏料多于所述第一改性顏料或者彼此等量的分散體相比具有改善的性能。特別地，當(dāng)用于噴墨油墨應(yīng)用中時(shí)，發(fā)現(xiàn)在印刷性能方面的出乎意料的改善?？蓪?duì)本發(fā)明的分散體進(jìn)行純化或分級(jí)以除去可因制造過程而共存于分散體中的雜質(zhì)和其它不想要的游離物質(zhì)。例如，可使用例如超濾/滲濾、反滲透、或離子交換的已知技術(shù)對(duì)所述分散體進(jìn)行純化以除去任意不期望的游離物質(zhì)例如未反應(yīng)的處理劑。優(yōu)選地，還使所述分散體的大顆粒濃度降低以改善總體的分散穩(wěn)定性。因此，例如，可使用例如離心的技術(shù)除去尺寸大于500nm的顆斗立。的應(yīng)用中，所述應(yīng)用包括例如制備塑料組合物、含水或非水油墨、含水或非12水涂料、橡膠組合物、紙組合物和織物組合物。具體地說，這些M體可用于含水組合物，包括例如汽車和工業(yè)涂料、油漆、調(diào)色劑、粘合劑、乳膠、和油墨。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述分散體最可用于油墨組合物特別是噴墨油墨組合物中。因此，本發(fā)明還涉及包含載劑和至少兩種改性顏料的噴墨油墨組合物，其中第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料且第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料。所述載劑和改性顏料可為任意上述那些。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含這兩種改性顏料的噴墨油墨組合物與單獨(dú)包含任一改性顏料的噴墨油墨組合物相比具有令人驚訝的印刷性能，在所述第一改性顏料的量大于所述第二改性顏料的量時(shí)尤其如此。例如，如果各自在相同的顏料負(fù)載水平下，包含第一改性顏料的噴墨油墨組合物產(chǎn)生的印刷圖像與包含第二改性顏料的噴墨油墨組合物所產(chǎn)生的圖像相比具有較高的光澤度和圖像清晰度(DOI),則驚訝地發(fā)現(xiàn)包含這些改性材料的組合的噴墨油墨組合物也可以具有類似高的光澤度和DOI。作為另一實(shí)例，如果與包含第一改性顏料的具有例如高光澤度的噴墨油墨組合物相比，包含第二改性顏料的噴墨油墨組合物具有一種期望的性質(zhì)，例如高的耐涂污性(resistancetosmear)或水牢度(waterfastness),則驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含全部?jī)煞N改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物既可具有高的光澤度又可具有改善的耐涂污性和水牢度。可用最少的另外組分(添加劑和/或助溶劑)和處理步驟形成本發(fā)明的噴墨油墨組合物。然而，可引入合適的添加劑以在維持組合物穩(wěn)定性的同時(shí)賦予多種期望的性質(zhì)。例如，可加入表面活性劑和/或分散劑、濕潤(rùn)劑、干燥促進(jìn)劑、滲透劑、抗微生物劑(biocide)、粘合劑、和pH控制劑、以及本領(lǐng)域中已知的其它添加劑。具體添加劑的量根據(jù)各種因素而改變，但通常為0%~40%。使用另外的著色劑(包括例如其它改性顏料、未改性顏料、或氧化顏料)、其它改性顏料、或者兩者也在本發(fā)明的范圍內(nèi)，所述氧化顏料包括使用過氧化物、臭氧、過硫酸鹽、和次鹵酸鹽(其中一些可從RohmandHaas或Orient商購(gòu)得到)制備的自分散氧化顏料。此外，使用經(jīng)聚合物改性的顏料包括已經(jīng)被聚合物所包封的顏料也在本發(fā)明的范圍內(nèi)，所述聚合物包括與附著聚合物型基團(tuán)相關(guān)的任意上述聚合物。而且，還可使用改性著色劑的混合物，其中一種著色劑包括染料和一種著色劑包括顏料?？杉尤隡試劑(表面活性劑和/或分散劑)以進(jìn)一步增強(qiáng)所述組合物的膠體穩(wěn)定性或改變油墨與印刷基底例如印刷紙，或者與油墨印刷頭的相互作用?？梢詫⒏鞣N陰離子型、陽離子型和非離子型分散劑與本發(fā)明的油墨組合物組合使用，并且這些可以固體形式或作為水溶液。陰離子型分散劑或表面活性劑的代表性實(shí)例包括，但不限于高級(jí)脂肪酸鹽、高級(jí)烷基二羧酸鹽、高級(jí)醇的硫酸酯鹽、高級(jí)烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽(Na、K、Li、Ca等)、福爾馬林縮聚物、高級(jí)脂肪酸和氨基酸之間的縮合物、二烷基磺酸琥珀酸酯鹽、烷基磺酸琥珀酸酯、環(huán)烷酸鹽、烷基醚羧酸酯、?；碾摹c-烯烴磺酸鹽、N-丙烯?；鶗趸；撬?、烷基醚磺酸鹽、高級(jí)仲醇乙氧基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、單甘氨酰硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基磷酸鹽、烷基膦酸鹽和二膦酸鹽，包括羥基化或胺化的衍生物。例如，苯乙烯磺酸鹽的聚合物和共聚物、未取代和取代的萘磺酸鹽(例如烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(例如未取代的烷基醛衍生物，包括曱醛、乙醛、丙醛等)、馬來酸鹽、和其混合物可用作所述陰離子型分散助劑。鹽包括例如Na+、Li+、K+、Cs+、Rb+、以及取代和未取代的錠陽離子。具體實(shí)例包括，但不限于工業(yè)品例如Versa4、■Versa7、和Versa77(NationalStarchandChemicalCo.);LomarD(DiamondShamrockChemicalsCo.);Daxad19和DaxadK(W.R.GraceCo.);以及TamolSN(Rohm&Haas)。陽離子型表面活性劑的代表性實(shí)例包括脂族胺、季銨鹽、锍鹽、鎮(zhèn)鹽等?？捎糜诒景l(fā)明的噴墨油墨中的非離子型分散劑或表面活性劑的代表性實(shí)例包括氟衍生物、有機(jī)硅衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、乙氧基化的炔二醇(例如Surfynol420、Surfynol440、和Surfynol465，可得自AirProducts)、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、烷基苯酚福爾馬林縮合物的環(huán)氧乙烷衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚聚氧乙烯化合物的脂肪酸酯、聚氧化乙烯縮合型的乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚甘油的脂肪酸酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯烷基氧化胺。例如，可使用乙氧基化的一烷基或二烷基苯酚，例如IgepalCA和CO系列材料(Rhone-PoulencCo.)、Brij系列材料(ICIAmericas,Inc.)、和Triton⑧系列材泮+(DowCompany)。這些非離子型表面劑或分散劑可單獨(dú)使用或與上述陰離子型和陽離子型M劑組合使用。所述分散劑還可為天然聚合物或合成聚合物分散劑。天然聚合物M劑的具體實(shí)例包括蛋白質(zhì)，例如膠、明膠、酪蛋白和白蛋白；天然橡膠，例如阿拉伯膠和黃荒膠；葡糖普，例如皂角苦；海藻酸和海藻酸衍生物例如海藻酸丙二醇酯、三乙醇胺海藻酸鹽、和海藻酸銨；和纖維素衍生物，例如曱基纖維素、羧曱基纖維素、輕乙基纖維素和乙基羥基纖維素。聚合物型*劑(包括合成聚合物型分散劑)的具體實(shí)例包括聚乙烯醇，例如來自DuPont的Elvanols、來自Celanese的Celvoline;聚乙烯他咯烷酮，例如來自BASF的Luvatec、來自ISP的Kollidon和Plasdone、以及PVP-K(Glide);丙烯酸類或曱基丙歸酸類樹脂(通常寫作"(曱基)丙烯酸類")，例如聚(曱基)丙烯酸(來自Lyondell的Ethacryl系列，來自Alco的Alcosperse)、丙烯酸-(曱基)丙烯腈共聚物、(曱基)丙烯酸鉀-(曱基)丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(曱基)丙烯酸酯共聚物和(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸類或曱基丙烯酸類樹脂，例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物如來自自BASF的Joncryl系列、來自Noveon的Carbomers;苯乙烯-(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物，例如來自BASF的Joncryl聚合物；苯乙烯-cc-曱基苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-cc-曱基苯乙烯-(曱基)丙烯酸-(曱基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-馬來酸共聚物；苯乙烯-馬來酸酐共聚物，例如來自Sartomer的SMA聚合物；乙烯基萘-丙烯酸或曱基丙烯酸共聚物；乙烯基萘-馬來酸共聚物；和乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物和乙酉臾乙歸面旨-丙錄酸共聚物；及其鹽。在來自Degussa的Tego產(chǎn)品、來自Lyondell的Ethacryl產(chǎn)品、來自BASF的Joncryl聚合物、來自Ciba的EFKA分散劑、和BYKChemie的Disperbyk與Byk分散劑中包括了可用于噴墨油墨中的分散劑和添加劑的聚合物(例如以上列出的那些)、變型和相關(guān)材料。還可將濕潤(rùn)劑和水溶性有機(jī)化合物加入到本發(fā)明的噴墨油墨組合物中，特別是為了防止噴嘴堵塞的目的以及為了提供紙張滲透(滲透劑)、改善的干燥(干燥促進(jìn)劑)、和防皺性質(zhì)?？墒褂玫臐駶?rùn)劑和其它水溶性化合物的具體實(shí)例包括低分子量二醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和一縮二丙二醇；含有約2約40個(gè)石友原子的二元醇，例如1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-戊二醇、1,6-己二醇、1，5-己二醇、2,6-己二醇、新戊二醇(2,2-15二曱基-l,3-丙二醇)、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1,2,6-己三醇、聚(乙烯-共聚-丙烯)二醇等、以及它們與環(huán)氧烷烴，所述環(huán)氧烷烴包括環(huán)氧乙烷，包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷；含有約3約40個(gè)碳原子的三元醇衍生物，包括甘油、三羥曱基丙烷、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇等以及它們與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物，所述環(huán)氧烷烴包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、和其混合物；新戊二醇、(2,2-二曱基-1，3-丙二醇)等，以及它們與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物，所述環(huán)氧烷烴包括任意所需摩爾比率的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷以形成具有各種分子量的材料；硫二甘醇；季戊四醇和低級(jí)醇例如乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、和^又丁醇、2-丙炔-l-醇(炔丙醇)、2-丁烯-l-醇、3-丁晞-2-醇、3-丁炔-2-醇、和環(huán)丙醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺和二曱基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮和二丙酮醇；醚，例如四氬呋喃和二嗜烷；溶纖劑，例如乙二醇單曱醚和乙二醇單乙醚、三甘醇單曱(或單乙)醚；卡必醇例如二甘油單曱醚、二甘醇單乙醚、和二甘醇單丁醚；內(nèi)酰胺，例如2-吡咯烷酮、N-曱基-2-p比咯烷酮和s-己內(nèi)酰胺；脲和脲衍生物；內(nèi)鹽例如甜菜堿等；上述材料的硫代(硫)衍生物，包括l-丁硫醇、叔丁硫醇、l-曱基-l-丙硫醇、2-曱基-l-丙硫醇、2-曱基-2-丙硫醇、硫代環(huán)丙醇、硫代乙二醇、硫代二甘醇、三硫代-或二硫代-二甘醇等；羥基酰胺衍生物，包括乙酰基乙醇胺、乙酰基丙醇胺、丙基羧基乙醇胺、丙基羧基丙醇胺等；上述材料與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物；及其混合物。另外的實(shí)例包括糖類，例如麥芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸內(nèi)酯和麥芽糖；多元醇，例如三羥曱基丙烷和三羥曱基乙烷；N-曱基-2-吡咯烷酮；1,3-二甲基-2-咪唑烷酮；含有約2約40個(gè)碳原子的亞砜衍生物，包括二烷基亞砜(對(duì)稱和不對(duì)稱的亞砜)例如二曱亞砜、曱基乙基亞砜、烷基苯基亞砜等；和含有約2約40個(gè)碳原子的砜衍生物(對(duì)稱和不對(duì)稱的砜)，例如二曱基砜、曱基乙基砜、環(huán)丁砜(四亞曱基砜，其為環(huán)狀砜)、二烷基砜、烷基苯基砜、二甲基砜、曱基乙基砜、二乙基砜、乙基丙基砜、曱基苯基砜、曱基環(huán)丁砜、二曱基環(huán)丁砜等。這樣的材料可單獨(dú)使用或組合使用。還可將抗微生物劑和/或防霉劑(fongicide)加入到本發(fā)明的噴墨油墨組合物中?？刮⑸飫?duì)于防止細(xì)菌生長(zhǎng)是重要的，因?yàn)榧?xì)菌通常比油墨噴嘴大并且可引起堵塞以及其它印刷問題。有用的抗微生物劑的實(shí)例包括，但不限于笨曱酸鹽或山梨酸鹽、和異噻唑啉酮。還可將各種聚合物型粘合劑與本發(fā)明的噴墨油墨組合物一使用以調(diào)節(jié)所述組合物的粘度以及提供其它所需性質(zhì)。合適的聚合物型粘合劑包括，但不限于水溶性聚合物和共聚物，例如阿拉伯膠、聚丙烯酸鹽、聚曱基丙烯酸鹽、聚乙烯醇(來自DuPont的Elvanols、來自Celanese的Celvoline)、羥基丙烯纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮(例如來自BASF的Luvatec、來自ISP的Kollidon和Plasdone、以及PVP畫K(Glide))、聚乙烯基醚、淀粉、多糖、使用或者未使用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷進(jìn)行衍生的聚乙烯亞胺，等等，所述聚乙烯亞胺包括Discole系列(DKSInternational)、Jeffamine系歹'J活性劑，包括例如苯乙烯-丙烯酸共聚物(例如來自BASF的Joncryl系列、來自Noveon的Carbomers)、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸共聚物(例如來自BASF的Joncryl系列)、苯乙烯-馬來酸共聚物(例如來自Sartomer的SMA聚合物)、苯乙烯-馬來酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、海藻酸、聚丙烯酸或它們的鹽和它們的衍生物。此外，所述粘合劑可以分散體或膠乳形式添加或者存在。例如，所述聚合物型粘合劑可為丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯共聚物(例如來自NSMNeoresins的NeoCryl材料、來自Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物)的膠乳或者可為能水分散的聚氨酯(例如來自Alberdingk-Boley的ABU)或聚酉旨(例如得自EastmanChemical的AQ聚合物)。在來自Lyondell的Ethacryl產(chǎn)品、來自BASF的Joncryl聚合物、來自NSMNeoresins的NeoCryl材料、以及Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物中包括了可用于噴墨油墨中的粘合劑的聚合物(例如以上列出的那些)、變型和相關(guān)材料。還可使用用于控制或調(diào)節(jié)本發(fā)明噴墨油墨組合物的pH的各種添加劑。合適的pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括各種胺例如二乙醇胺和三乙醇胺以及各種氬氧化物試劑。氫氧化物試劑是任何包含OIT離子的試劑，例如具有氫氧根抗衡離子的鹽。實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨、和氬氧化四曱基銨。還可使用其它氫氧化物鹽和氳氧化物試劑的混合物。此外，也可使用在含水介質(zhì)中產(chǎn)生OH-離子的其它堿性試劑。實(shí)例包括碳酸鹽，例如碳酸鈉；碳酸氫鹽，例如碳酸氬鈉，和醇鹽，例如曱醇鈉和乙醇鈉。還可加入緩沖劑。此外，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可進(jìn)一步引入常規(guī)染料以改變色平衡和調(diào)節(jié)光學(xué)密度。這樣的染料包括食品染料；FD&C染料；酸性染料；直接染料；活性染料；酞菁磺酸的衍生物，包括酞菁銅衍生物、酞菁磺酸的鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、鋰鹽等。所述噴墨油墨組合物可使用例如上述用于本發(fā)明改性顏料的方法的方法進(jìn)行純化和/或分級(jí)。也可使用任選的抗衡離子交換步驟。從而，可除去不期望的的雜質(zhì)或不需要的大顆粒以生產(chǎn)具有良好總體性質(zhì)的油墨。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含各種噴墨油墨組合物并且包括本發(fā)明的噴墨油墨組合物的噴墨油墨組(inkjetinkset)。該組中的各噴墨油墨組合物可以本領(lǐng)域中已知的任意方式而不同。例如，所述噴墨油墨組可包括含有不同類型和/或顏色的著色劑的噴墨油墨組合物，所述噴墨油墨組合物包括例如含有青色顏料的噴墨油墨組合物、含有品紅色顏料的噴墨油墨組合物、和/或含有黑色顏料的噴墨油墨組合物。也可使用其它類型的噴墨油墨組合物，包括例如含有設(shè)計(jì)用于使所述噴墨油墨組合物固定在基底上的試劑的組合物。其它組是本領(lǐng)域中已知的。本發(fā)明將通過以下旨在僅為示例性性質(zhì)的實(shí)施例而進(jìn)一步闡明。實(shí)施例實(shí)施例1以下實(shí)施例描述了包含第一改性顏料和第二改性顏料的本發(fā)明噴墨油墨組合物的制備和印刷性能，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且所述第二改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。對(duì)于該實(shí)施例，通過使BlackPearls1100炭黑(可從CabotCorporation商購(gòu)得到，其具有240m2/g的BET氮?dú)獗砻娣e和50cc/100g的DBP值)與對(duì)氨基苯曱酸(相對(duì)于1克炭黑為1.5毫摩爾)和亞硝酸鈉(與對(duì)氨基苯甲酸等摩爾)反應(yīng)來制備包含附著有苯曱酸基團(tuán)或其鹽的炭黑的改性炭黑(第一改性顏料)的含水分散體。而且，包含附著有苯乙烯-丙烯酸共聚物的炭黑的改性炭黑(第二改性顏料)的分散體如下制備使BlackPearls1100炭黑與氨基千胺(相對(duì)于1克炭黑為1.0毫摩爾)、曱烷磺酸(相對(duì)于1摩爾氨基千胺為2摩爾)、和亞硝酸鈉(與氨基卡胺等摩爾)反應(yīng)以形成附著有氨基的炭黑，然后使該炭黑與Joncryl690(可得自BASF的苯乙烯-丙烯酸共聚物，其具有240的酸值和16000的重均分子量)(聚合物與顏料的重量比為3/1)反應(yīng)。通過將包含第一改性顏料的基礎(chǔ)組合物(基料l-l)與包含第二改性顏料下;i中顯示〔兩種基礎(chǔ)j合物:并且在下表2中顯示用于制備本發(fā)明噴墨油墨組合物的各基礎(chǔ)組合物的量。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>各噴墨油墨組合物中的總顏料負(fù)載為4%。在表2中顯示了重量分?jǐn)?shù)，其為特定顏料與噴墨油墨組合物中顏料總量的比值。因此，如果第一改性顏料的量為X且第二改性顏料的量為Y,則第一改性顏料的重量分?jǐn)?shù)為X/(X+Y)。使用Canoni550打印機(jī)以如下打印設(shè)置將本發(fā)明的噴墨油墨組合物(實(shí)施例1A、1B、1C和1D)和用于制備這些噴墨油墨組合物的基礎(chǔ)組合物(基料1-1和2-l)打印在CanonPP-101和CanonPR-101光面照相紙上打印質(zhì)量-高，顏色調(diào)節(jié)-默認(rèn)，灰階打印已選定。在干燥15分鐘之后由所得打印圖像確定打印性能。用MicroTri光澤計(jì)(型號(hào)4430)測(cè)量光澤度(20并用QEADIAS測(cè)量圖像的清晰度(DOI)。如下確定耐涂污性用濕的拭鏡紙(kimwipe)對(duì)整個(gè)打印圖像摩擦5次并且由光澤紙上印刷條紋來目視評(píng)價(jià)涂污的顯著性("通過"表示沒有涂污、"微量"表示很少的涂污、和"失敗"表示看得見的涂污)。通過將水滴在整個(gè)印刷圖像上并且使用相同的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行目視評(píng)價(jià)來確定水牢度(WF)。在下表3a(對(duì)于打印在CanonPP-101上的圖像)和下表3b(對(duì)于打印在CanonPR-101上的圖像)中顯示打印性能的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如數(shù)據(jù)所顯示，本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有基于用于制備這些噴墨油墨組合物的基礎(chǔ)組合物的性能所預(yù)料不到的性能。例如，基料1-1在PP-101上的20°光澤度值為152而基料2-1的為59。實(shí)施例1A、1B、1C和1D的噴墨油墨組合物的光澤度值大于基于這些值的加權(quán)平均所預(yù)期的值。此外，雖然基料2-l的光澤度值為59,但是驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含4%顏料(其中高達(dá)58.9%為這種較低光澤顏料)的噴墨油墨組合物(實(shí)施例1D)仍然可具有非常高的光澤度。DOI同樣也是如此。因此，已發(fā)現(xiàn)可將較高光澤度、較高DOI的顏料(來自基料1-l)與較低光澤度、較低DOI的顏料(來自基料2-l)組合，從而產(chǎn)生具有高的總體光澤度和DOI的噴墨油墨組合物。此外，實(shí)施例1A-1D與基料1-1相比各自具有改善或類似的耐涂污性和水牢度，即使總顏料中有高達(dá)73.6%來自基料1-1也是如此。因此，已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含兩種不同改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有良好印刷性能的平衡，并且這種性能組合是基于單獨(dú)包含任一改性顏料的基礎(chǔ)組合物的性能通過加權(quán)平均所預(yù)料不到的。當(dāng)?shù)谝桓男灶伭?來自基料l-l)的量超過顏料總量的50%時(shí)發(fā)現(xiàn)了性能得到特別地改善。實(shí)施例2以下實(shí)施例描述包含第一改性顏料和第二改性顏料的本發(fā)明噴墨油墨組合物的制備和印刷性能，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且所述第二改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。對(duì)于該實(shí)施例，通過使BlackPearls700炭黑(可從CabotCorpomtion商購(gòu)得到，其具有200m2/g的BET氮?dú)獗砻娣e和117cc/100g的DBP值)與對(duì)氨基苯曱酸(相對(duì)于1克炭黑為0.8毫摩爾)和亞硝酸鈉(與對(duì)氨基苯曱酸等摩爾)反應(yīng)來制備包含附著有苯曱酸基團(tuán)或其鹽的炭黑的改性炭黑(第一改性顏料)的含水分散體。而且，包含附著有苯乙烯-丙烯酸共聚物的炭黑的改性炭黑(第二改性顏料)的分散體如下制備使BlackPearls700炭黑與4-氨基苯基-2-羥基乙基砜硫酸酯(4-aminophenyl-2-sulfatoethylsulfone)(APSES，相對(duì)于1克炭黑為0.5毫摩爾)和亞硝酸鈉(與APSES等摩爾)反應(yīng)以形成附著有磺基乙基磺酸根(sulfoethylsulfonate)基團(tuán)的炭黑，然后使該炭黑與五亞乙基六胺(PEHA，相對(duì)于1克炭黑為1.4毫摩爾)反應(yīng)，隨后與Joncryl683(可得自BASF的苯乙烯-丙烯酸共聚物，其具有160的酸值和8000的重均分子量)(聚合物與顏料的重量比為1/1)反應(yīng)。通過將包含第一改性顏料分散體的基礎(chǔ)組合物(基料l-2)與包含第二改性顏料分散體的基礎(chǔ)組合物(基料2-2)以各種比率組合而制備本發(fā)明的噴墨油墨組合物。在下表4中顯示這兩種基礎(chǔ)組合物，并且在下表5中顯示用于制備本發(fā)明噴墨油墨組合物的各基礎(chǔ)組合物的量。表4基料1-2基料2-2第一改性顏料4%-第二改性顏料—4%三羥曱基丙烷7%7%二甘醇5%5%Surfynol4651%1%<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>各噴墨油墨組合物中的總顏料負(fù)載為4%。在表5中顯示了重量分?jǐn)?shù)，其為特定顏料與噴墨油墨組合物中顏料總量的比值。因此，如果第一改性顏料的量為X且第二改性顏料的量為Y，則第一改性顏料的重量分?jǐn)?shù)為X/(X+Y)。如實(shí)施例1中所述，使用Canoni550打印機(jī)將本發(fā)明的噴墨油墨組合物(實(shí)施例2A、2B、和2C)和用于制備這些噴墨油墨組合物的基礎(chǔ)組合物(基料1-2和2-2)打印在CanonPP-101光面照相紙上，并且如上所述在干燥15分鐘之后由所得打印圖像確定打印性能。結(jié)果示于下表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如所述數(shù)據(jù)所顯示，本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有基于用于制備這些噴墨油墨組合物的基礎(chǔ)組合物的性能所預(yù)料不到的性能。例如，基料l-2的DOI為1.8而實(shí)施例2A的DOI為1.9。因此，即使實(shí)施例2A的噴墨油墨組合物具有比基料1-2自身少的高DOI顏料(來自基料1-2)和即使24.4%的總顏料為較低DOI的顏料(來自基料2-2)，仍觀察到DOI的升高。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)實(shí)施例2A、2B、和2C的噴墨油墨組合物的DOI值大于基于基料1-2和基料2-2各自的DOI值的加權(quán)平均所預(yù)期的。此外，與基料l-2相比，實(shí)施例2A-2C各自均具有改善的水牢度，即使總顏料中有高達(dá)75.6%為來自基料1-2的具有較差水牢度的顏料也是如此。因此，已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含兩種不同改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物具有良好印刷性能的平衡，并且這種性能組合是基于單獨(dú)包括任一改性顏料的基礎(chǔ)組合物的性能通過加權(quán)平均所預(yù)料不到的。對(duì)比例1以下實(shí)施例描述包含第一改性顏料和第二改性顏料的對(duì)比噴墨油墨組合物的制備和印刷性能，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且所述第二改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。對(duì)于該實(shí)施例，使用實(shí)施例1的包含附著有苯甲酸基團(tuán)的炭黑的改性炭黑(第一改性顏料)的含水分散體。而且，包含附著有苯曱酸基團(tuán)或其鹽和環(huán)氧烷烴聚合物的炭黑的改性炭黑(第二改性顏料)的分散體如下制備使BlackPearls1100炭黑與4-氨基苯基-2-羥基乙基砜硫酸酯(APSES,相對(duì)于1克炭黑為0.25毫摩爾)和亞硝酸鈉(與APSES等摩爾)反應(yīng)以形成附著有磺基乙基磺酸根基團(tuán)的炭黑，然后使該炭黑與對(duì)氨基苯曱酸(相對(duì)于1克炭黑為1.25毫摩爾)和亞硝酸鈉(與對(duì)氨基苯曱酸等摩爾)反應(yīng)，隨后與JeffamineM2070(可得自Huntsman,其具有2000的平均分子量，相對(duì)于1克炭黑為0.5毫摩爾胺)反應(yīng)。通過使包含第一改性顏料的分散體(對(duì)比基料l-l)的基礎(chǔ)組合物與包含第二改性顏料的分散體(對(duì)比基料2-l)的基礎(chǔ)組合物以各種比率組合而制備噴墨油墨組合物。在下表7中顯示這兩種基礎(chǔ)組合物，并且在下表8中顯示用于制備對(duì)比噴墨油墨組合物的各基礎(chǔ)組合物的量。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>各噴墨油墨組合物中的總顏料負(fù)載為4%。在表8中顯示了重量分?jǐn)?shù)，其為特定顏料與噴墨油墨組合物中顏料總量的比值。因此，如果第一改性顏料的量為X且第二改性顏料的量為Y,則第一改性顏料的重量分?jǐn)?shù)為X/(X+Y)。如實(shí)施例1中所述，使用Canoni550打印機(jī)將對(duì)比噴墨油墨組合物(對(duì)比例1A、1B和1C)和用于制備這些噴墨油墨組合物的基礎(chǔ)組合物(對(duì)比基料1-1和2-l)打印在CanonPP-101光面照相紙上，并且如上所述在干燥15分鐘之后由所得打印圖像確定印刷性能。結(jié)果示于下表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如數(shù)據(jù)所顯示，雖然對(duì)比噴墨油墨組合物具有基于用于制備所述對(duì)比噴墨油墨組合物的對(duì)比基礎(chǔ)組合物的性能得到改善的光澤度和DOI值，但是這些組合物不具有改善的耐久性。對(duì)比噴墨油墨組合物各自具有差的濕涂污和水牢度性質(zhì)。因此，與包含相同的第一改性顏料和包含附著至少一種包含羧酸或其鹽的聚合物型基團(tuán)的顏料的第二改性顏料的本發(fā)明的噴墨油墨組合物相比，包含兩種改性顏料且其中第二改性顏料不包含附著有至少一種包含羧酸或其鹽的聚合物型基團(tuán)的顏料的對(duì)比噴墨油墨組合物不具有印刷性能的平衡。已經(jīng)呈現(xiàn)了本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的上述描述以進(jìn)行說明和描述。其不意圖為窮盡的或者將本發(fā)明限制為所公開的確切形式。改進(jìn)或者變型按照以上教導(dǎo)也是可行的，或者可從本發(fā)明的實(shí)踐獲知。對(duì)實(shí)施方式進(jìn)行選擇和描述以便解釋本發(fā)明的原理和其實(shí)際應(yīng)用，以使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠以各種實(shí)范圍應(yīng)由所附權(quán)利要求及其等同物所限定。權(quán)利要求1.噴墨油墨組合物，包括a)液體載劑；b)至少一種第一改性顏料；和c)至少一種第二改性顏料，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料并且所述第一改性顏料的存在量為X；所述第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料并且所述第二改性顏料的存在量為Y；和X/(X+Y)＞0.5。2.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中X/(X+Y)為約0.55~約0.90。3.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中X/(X+Y)為約0.6~約0.8。4.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)包含至少一種離子基團(tuán)、至少一種能電離的基團(tuán)、或其混合物。5.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)包含至少一種羧酸基團(tuán)或其鹽。6.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)是具有式-X-(C02VM+的基團(tuán)，其中附著到所述顏料上的X為亞芳基、雜亞芳基、亞烷基、烷亞芳基、或芳亞烷基；M+為H+、Na+、K+、Li+、或NR/，其中R相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代的芳基和/或烷基；且n為1~4。7.權(quán)利要求6的噴墨油墨組合物，其中X為亞芳基。8.權(quán)利要求6的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)為-C6H4-C02-M+基團(tuán)。9.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)包含至少一種陰離子基團(tuán)、至少一種能陰離子化的基團(tuán)或其混合物。10.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)包含至少一種羧酸基團(tuán)或其鹽。11.權(quán)利要求10的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)為丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯聚合物型基團(tuán)或者馬來酸或馬來酸酐聚合物型基團(tuán)。12.權(quán)利要求10的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)為苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-曱基丙烯酸、或苯乙烯-馬來酸聚合物型基團(tuán)。13.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于100mL/100g顏料的DBP值。14.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于80mL/100g顏料的DBP值。15.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于70mL/100g顏料的DBP值。16.權(quán)利要求13的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有大于或等于200m2/g的BET表面積值。17.權(quán)利要求13的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有大于或等于230m2/g的BET表面積值。18.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料和所述第二顏料為炭黑。19.權(quán)利要求1的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料和所述第二顏料是相同的。20.噴墨油墨組合物，包括a)液體載劑；b)至少一種第一改性顏料；和c)至少一種第二改性顏料，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，和所述第二改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。21.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)是具有式-X-(C02VM+的基團(tuán)，其中附著到所述顏料上的X為亞芳基、雜亞芳基、亞烷基、烷亞芳基、或芳亞烷基；M+為H+、Na+、K+、Li+、或NR/,其中R相同或不同并且表示氫或有機(jī)基團(tuán)例如取代或未取代的芳基和/或烷基；且n為1~4。22.權(quán)利要求21的噴墨油墨組合物，其中X為亞芳基。23.權(quán)利要求21的噴墨油墨組合物，其中所述非聚合物型基團(tuán)為陽C6H4-C02一M+基團(tuán)。24.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)為丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯聚合物型基團(tuán)或者馬來酸或馬來酸酐聚合物型基團(tuán)。25.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述聚合物型基團(tuán)為苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-曱基丙烯酸、或苯乙烯-馬來酸聚合物型基團(tuán)。26.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于100mL/100g顏料的DBP值。27.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于80mL/100g顏料的DBP值。28.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有小于或等于70mL/100g顏料的DBP值。29.權(quán)利要求26的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有大于或等于200m2/g的BET表面積值。30.權(quán)利要求26的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料或所述第二顏料具有大于或等于230m2/g的BET表面積值。31.權(quán)利要求20的噴墨有組合物，其中所述第一顏料和所述第二顏料為炭黑。32.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述第一顏料和所述第二顏料是相同的。33.分散體，包括a)液體載劑；b)至少一種第一改性顏料；和c)至少一種第二改性顏料，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料并且所述第一改性顏料的存在量為X;所述第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料且所述第二改性顏料的存在量為Y;和X/(X+Y)>0.5。34.分散體，包含a)液體載劑；b)至少一種第一改性顏料；和c)至少一種第二改性顏料，其中所述第一改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且所述第二改性顏料包含附著有至少一種包含羧酸基團(tuán)或其鹽的聚合物型基團(tuán)的第二顏料。全文摘要本發(fā)明涉及包含液體載劑和至少兩種改性顏料的分散體和噴墨油墨組合物。第一改性顏料包含附著有至少一種非聚合物型基團(tuán)的第一顏料，且第二改性顏料包含附著有至少一種聚合物型基團(tuán)的第二顏料。文檔編號(hào)C09D11/02GK101675130SQ200880013476公開日2010年3月17日申請(qǐng)日期2008年2月26日優(yōu)先權(quán)日2007年2月27日發(fā)明者布賴恩·J·克里蘭,李思明申請(qǐng)人:卡伯特公司