專利名稱：：導(dǎo)體圖案形成用墨水、導(dǎo)體圖案以及配線基板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及導(dǎo)體圖案形成用墨水、導(dǎo)體圖案以及配線基板。
背景技術(shù)：
：作為安裝有電子部件的電路基板(配線基板)，廣泛使用在由陶瓷構(gòu)成的基板(陶瓷基板)的上面形成有由金屬材料構(gòu)成的配線的陶瓷電路基板。在這樣的陶瓷電路基板上，基板(陶瓷基板)本身由多功能性材料構(gòu)成，因此，有利于通過多層化形成內(nèi)裝部件，并有利于尺寸的可靠性等方面。并且，在由包括陶瓷粒子和粘合劑的材料構(gòu)成的陶瓷成形體的上面，-接照對應(yīng)于用于形成的配線(導(dǎo)體圖案)的圖案涂#丈包括金屬粒子的組合物，之后對涂敷有該組合物的陶瓷成形體進(jìn)4于脫脂、燒結(jié)處理，乂人而制備上述的陶瓷電路基才反。作為在陶瓷成形體上形成圖案的方法，公知的有絲網(wǎng)印刷法。另一方面，近年來，要求配線的孩i細(xì)化(例如，線寬小于等于60jum的配線)、窄間距的電路基板的高密度化，但是，絲網(wǎng)印刷法不利于配線的微細(xì)化、窄間距化，很難滿足上述要求。因此，近年來，作為在陶資成形體上形成圖案的方法，公開了從液滴噴頭液滴狀地排出包括金屬粒子的液體材料(導(dǎo)體圖案形成用墨水)的液滴排出法，即所謂的噴墨法(例如，參照專利文件l)。但是，現(xiàn)有技術(shù)中的導(dǎo)體圖案形成用墨水中存在如下技術(shù)問題當(dāng)?shù)却懦鰰r(shí)、或者長時(shí)間連續(xù)排出時(shí)，在液滴噴頭(噴墨頭)的液滴排出部附近，由于導(dǎo)體圖案形成用墨水的分散介質(zhì)的揮發(fā)而析出導(dǎo)電性微粒子。如上述，如果在液滴排出部附近析出導(dǎo)電性微粒子，則排出液滴的軌跡發(fā)生變化(即、產(chǎn)生飛行曲線)，從而出現(xiàn)或者無法將液滴涂敷在目的位置、或者液滴的排出量不穩(wěn)定等問題。并且，在這種情況下，用現(xiàn)有技術(shù)的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成在基板上的圖案無法具有十分均勻的厚度、寬度。并且，在使用現(xiàn)有技術(shù)的墨水在基板上形成圖案情況下，當(dāng)從形成在基板上的圖案去除分散介質(zhì)時(shí)，圖案中容易發(fā)生裂紋，其結(jié)果，已形成的導(dǎo)體圖案的一部分容易斷線。尤其是，近年來隨著配線的微細(xì)化、窄間距的電路基板高密度化，上述問題的發(fā)生更加顯著。專利文獻(xiàn)1特開2007-84387號〃>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于4是供一種具有良好的液滴排出穩(wěn)定性且可以防止已形成導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線的導(dǎo)體圖案形成用墨水，并且提供一種具有較高可靠性的導(dǎo)體圖案，以及提供一種具有這樣的導(dǎo)體圖案且具有4交高可靠性的配線基板。通過下面說明的本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了上述目的。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是以液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于包括金屬粒子；分散有上述金屬粒子的水系分散介質(zhì)；甘露糖醇；以及，具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，以下面的7>式(I)表示的H在0.10-0.65。數(shù)1O卑)増+呵力)増(公式中，OH(A)表示上述聚甘油化合物的一個(gè)分子中的羥基的平均^t量，單位是個(gè)；Mw(A)表示上述聚甘油化合物的重量平均分子量；X(A)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述聚甘油化合物的含量，單位是wt。/。；OH(B)表示上述甘露糖醇的一個(gè)分子中的羥基數(shù)量，單位是個(gè)；Mw(B)表示上述甘露糖醇的分子量；X(B)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述甘露糖醇的含量，單位是wt%)。從而，可以提供一種具有良好的液滴排出穩(wěn)定性，且可以防止在已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(A)和上述X(B)滿足0.3<X(A)/X(B)<20的關(guān)系。從而，導(dǎo)體圖案用墨水的排出穩(wěn)定性可長時(shí)間維持在良好的狀態(tài)下，可以更加可靠:l也防止形成導(dǎo)體圖案時(shí)發(fā)生裂紋、斷線。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(A)是1.0-20wt%。從而，可以更加可靠地防止導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋，同時(shí)可以充分降低墨水的粘度，可以獲得具有非常良好的排出穩(wěn)定性的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述X(B)是3.0-18wt%。從而，導(dǎo)體圖案形成用墨水的排出穩(wěn)定性可維持在非常出色的水平上，在形成導(dǎo)體圖案時(shí)，可以更可靠地防止導(dǎo)體圖案形成用墨水中的甘露糖醇晶化而使已形成的導(dǎo)體圖案受損。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述聚甘油化合物是聚甘油。從而，可以可靠:l也防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線、裂紋，同時(shí)可更可靠地防止甘露糖醇晶化。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述Mw(A)是300~3000。^v而，在對以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案進(jìn)行干燥處理時(shí)，可以可靠地防止圖案中發(fā)生裂紋。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述甘露糖醇和上述聚甘油化合物的合計(jì)含量是4.0~45wt%。從而，導(dǎo)體圖案形成用墨水的排出穩(wěn)定性可維持在非常出色的水平上，可以可靠地防止形成導(dǎo)體圖案時(shí)發(fā)生裂紋、斷線。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述基4反是通過對包結(jié)后形成。優(yōu)選導(dǎo)體圖案形成用墨水是通過液滴排出法涂敷在上述陶瓷成形體上。從而，可以更加有效地抑制液滴噴頭的排出部附近的水系分散介質(zhì)的揮發(fā)，并且，可以使導(dǎo)體圖案形成用墨水具有適當(dāng)?shù)恼扯?，進(jìn)一步提高排出穩(wěn)定性。優(yōu)選本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是金屬膠體粒子分散在上述水系分散介質(zhì)中的膠體液，上述金屬膠體粒子由上述金屬粒子以及吸附在上述金屬粒子表面上的分散劑構(gòu)成。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水適用于在上述的陶瓷成形體上形成導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述分散劑是包括羥基酸或其鹽的物質(zhì)，上述羥基酸或其鹽包括合計(jì)大于等于3個(gè)的COOH基和OH基，并且，COOH基的數(shù)量與OH基的數(shù)量相同，或者COOH基的數(shù)量大于OH基的數(shù)量。/人而，可靠i也防止發(fā)生裂紋和斷線，可以形成防止裂纟丈、斷線的更加微細(xì)的導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述分散劑是包括具有合計(jì)大于等于2個(gè)的COOH基和SH的巰基酸或其鹽的物質(zhì)。乂人而，可以防止金屬并立子在墨水內(nèi)凝集，形成防止發(fā)生裂紋、斷線，且更加孩t細(xì)的導(dǎo)體圖案。在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中，優(yōu)選上述膠體液的pH是6~12。從而，可以防止金屬粒子在墨水內(nèi)凝集，且可以形成更加孩史細(xì)的導(dǎo)體圖案。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案的特4正在于以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。從而，可以提供一種具有較高可靠性的導(dǎo)體圖案。本發(fā)明的配線基板的特征在于具有本發(fā)明的導(dǎo)體圖案。從而，可以提供一種具有較高可靠性的配線基板。圖1是本發(fā)明配線基板(陶瓷電路基板)的一個(gè)示例的縱向截面圖2是簡要示出圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造方法的工藝i兌明圖3是圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造工藝說明圖4是示出噴墨裝置的簡要構(gòu)成的立體圖；以及圖5是用于說明噴墨頭的簡要構(gòu)成的示意圖。具體實(shí)施例方式下面，詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。導(dǎo)體圖案形成用墨水本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水是用于在基板上形成導(dǎo)體圖案的墨水，尤其是，用于通過液滴排出法形成導(dǎo)體圖案的墨水。形成導(dǎo)體圖案的基4反可以是任意一種，4旦是在本實(shí)施方式中，4吏用以陶資為主構(gòu)成的陶瓷基才反作為基板。并且，在本實(shí)施方式中，在具有包括陶瓷和粘合劑的材料的片狀陶瓷成形體(陶瓷印制電路基板)上提供導(dǎo)體圖案形成用墨水。此外，如后述，陶瓷成形體以及向陶瓷成形體提供的墨水經(jīng)過燒結(jié)處理，分別變?yōu)樘沾苫逡约皩?dǎo)體圖案。下面，對導(dǎo)體圖案形成用墨水的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)4亍_沈明。此外，在本實(shí)施方式中，作為將金屬粒子分散在水系分散介質(zhì)中得到的分散液，代表性地說明采用了分散有銀粒子的分散液的情況。導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面也稱為墨水)包括水系分散介質(zhì)、分散在水系分散介質(zhì)中的銀粒子、具有聚甘油骨架的聚甘油化合物以及甘露沖唐醇。水系^t介質(zhì)首先，對水系分散介質(zhì)進(jìn)刊說明。在本發(fā)明中，所謂的"水系分散介質(zhì)"是指包括水和/或具有與水的良好相容性的液體(例如，相對25。C的7jc100g，溶解度大于等于30g的液體)的物質(zhì)。如上所述，水系分散介質(zhì)是包括水和/或與水具有良好相容性的液體的物質(zhì)，但是，優(yōu)選主要包括水，尤其優(yōu)選為水的含量大于等于70wt。/。的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選為大于等于90wt%。作為水系分散介質(zhì)的具體例子，例如有水、曱醇、乙醇、丁醇、丙醇和異丙醇等醇系溶劑、1，4-二氧六環(huán)和四氫呔喃(THF)等醚系溶劑、吡啶、吡，秦和吡咯等芳香族雜環(huán)化合物系溶劑、N,N-二甲基曱酰胺(DMF)和N,N-二甲基乙酰胺(DMA)等酰胺系溶劑、乙腈等腈系溶劑、乙醛等醛系溶劑等，可以從中選擇一種使用或選才奪二種以上組合使用。并且，導(dǎo)體圖案形成用墨水中的水系分散介質(zhì)的含量優(yōu)選在25wt%~60wt%,進(jìn)一步優(yōu)選在30wt%~50wt%。從而可以4吏墨水的粘度適當(dāng)，同時(shí)由分散介質(zhì)的揮發(fā)引起的粘度變化較少。棘子其次，對銀粒子(金屬粒子)進(jìn)行說明。銀粒子是將要形成的導(dǎo)體圖案的主要成分，是使導(dǎo)體圖案具有導(dǎo)電性的成分。并且，銀粒子是被分散在墨水中。名艮粒子的平均直徑優(yōu)選為lnm100nm,更加優(yōu)選為10nm~30nm。從而可以進(jìn)一步提高墨水的排出性，同時(shí)可以簡單形成微細(xì)的導(dǎo)體圖案。并且，墨水中包含的銀粒子(表面上沒有吸附分散劑的銀粒子)含有量優(yōu)選在0.5wt%~60wt%,進(jìn)一步優(yōu)選在10wt%~45wt%。/人而可以更加有效地防止導(dǎo)體圖案的斷線，可以提供可靠性更高的導(dǎo)體圖案。并且，優(yōu)選銀粒子(金屬粒子)作為表面上附著有分散劑的銀膠體粒子(金屬膠體粒子)分散在水系分散介質(zhì)中。從而銀粒子分散于水系分散介質(zhì)中的分散性非常出色、且墨水的液滴排出性非常出色。作為分散劑優(yōu)選包括羥基酸或者其鹽，羥基酸或者其鹽包括合計(jì)大于等于3個(gè)的COOH基和OH基，且COOH基的數(shù)量與OH基的數(shù)量相同、或者COOH基的數(shù)量多于OH基的數(shù)量。這樣的分散劑具有如下功能吸附在銀粒子的表面上，并形成膠體粒子，通過存在于分散劑中的COOH基的電排斥力，將銀膠體粒子均勻分散在水溶液中，從而穩(wěn)定膠體液。如上所述，由于4艮膠體粒子穩(wěn)定地存在于墨水中，從而可以更加簡單地形成微細(xì)的導(dǎo)體圖案。并且，銀粒子均勻地分布在以墨水形成的圖案(前軀體)中，從而很難發(fā)生裂紋、斷線等。相反，如果分散劑中的COOH基和OH基的數(shù)量小于3,或者COOH基的數(shù)量少于OH基的數(shù)量，則有時(shí)無法充分獲得銀膠體粒子的分散性。上述的分散劑例如有檸檬酸、蘋果酸、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、檸檬酸三鋰、檸檬酸三銨、蘋果酸二鈉、單寧酸、沒食子酸和五倍子單寧等，可以從中選擇一種或二種以上《且合4吏用。并且，分散劑還可以包括具有合計(jì)大于等于2個(gè)的COOH基和SH基的巰基酸或者其鹽。這些分散劑具有如下功能巰基吸附在4艮孩i粒子的表面上而形成膠體粒子，通過存在于分散劑中的COOH基的電排斥力，將膠體粒子均勻分散在水溶液中，從而穩(wěn)定膠體液。如上所述，通過銀膠體粒子穩(wěn)定地存在于墨水中，從而可以更加簡單形成微細(xì)的導(dǎo)體圖案。并且，銀粒子均勻地分布在以墨水形成的圖案(前軀體)中，從而很難發(fā)生裂紋、斷線等。相對于此，如果分散劑中的COOH基和SH基的數(shù)量小于2，即，只包括其中的一種，則有時(shí)無法充分獲得4艮力交體粒子的分散性。作為上述的分散劑，例如有巰基乙酸、巰基丙酸、石充z氏二丙酸、巰基丁二酸、硫代乙酸、巰基乙酸鈉、巰基丙酸鈉、硫代二丙酸鈉、巰基丁二酸二鈉、巰基乙酸鐘、巰基丙酸鉀、碌u代二丙酸鐘、巰基丁二酸二鐘等，可以從中選擇一種使用或選擇二種以上組合使用。墨水中的銀膠體粒子的含量優(yōu)選在1wt。/。-60wt。/。左右，更加優(yōu)選在10wt。/。50wt。/。左右。如果4艮l交體粒子的含量小于上述下限值，則4艮的含量變少，從而在形成導(dǎo)體圖案時(shí)形成比凈交厚的膜的情況下，需要重復(fù)涂敷多次。另一方面，如果銀膠體粒子的含量超過上述上限值，則銀的含量變多，降低分散性，為此需要提高攪拌頻率。并且，銀l交體粒子的熱重量分析中的加熱到500。C時(shí)的加熱損失優(yōu)選在1wt-25wt。/。左右。膠體粒子(固體含量)加熱至500°C，吸附在表面上的分散劑、后述的還原劑(殘留還原劑)等被氧化分解，大部分的物質(zhì)S皮氣化并消失?？梢詉^為殘留還原劑的量4艮少，因此，可以確定加熱至500。C的減量大致相當(dāng)于銀膠體粒子中的分散劑的量。如果加熱損失小于lwt%，則分散劑相對銀粒子的量較少，降低銀粒子的充分的分散性。另一方面，如果超過25wt。/。，則殘留的分散劑相對銀粒子的量較多，導(dǎo)體圖案的電阻率變高。但是，通過在形成導(dǎo)體圖案之后進(jìn)行加熱燒結(jié)，^吏有才幾部分分解消失，可以在一定程度上改善電阻率。因此，對可在高溫中進(jìn)行燒結(jié)的陶瓷基板等有效。此外，對于銀膠體粒子的形成，在后面詳細(xì)說明。甘，醇在本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括甘露糖醇。甘露糖醇是具有良好的保濕性的成分，是可防止導(dǎo)體圖案形成用墨水的分散介質(zhì)揮發(fā)的成分。因此，由于在導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括甘露糖醇，所以即使保存規(guī)定時(shí)間，也可以防止導(dǎo)體圖案形成用墨水中包括的分散介質(zhì)被揮發(fā)，可以防止墨水的粘度變高。因此，導(dǎo)體圖案形成用墨水可長時(shí)間具有良好的排出穩(wěn)定性。并且，甘露糖醇是以保持一定量水分的狀態(tài)下較穩(wěn)定的成分。即，在保持一定量水分的狀態(tài)下，甘露糖醇是比較難以吸濕的成分。因此，在以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成圖案(后述的導(dǎo)體圖案的前軀體)，并從圖案去除水系分散介質(zhì)之后，所形成的圖案難于再次吸耳又水分。因此，可以減少殘留在圖案中的水分，在燒結(jié)時(shí)，可更可靠地防止所形成的圖案中包含的水分^皮急速汽化而發(fā)生氣泡。結(jié)果，可防止導(dǎo)體圖案由于發(fā)生的氣泡而受損。并且，甘露糖醇是熔點(diǎn)4交高的物質(zhì)。例如，形成后述的陶瓷成形體的層壓體時(shí)，在形成層壓體時(shí)的加熱中，甘露糖醇難以溶解，因此，在層壓體的圖案中不會形成較大的結(jié)晶。結(jié)果，形成層壓體時(shí)，可有效地防止圖案中發(fā)生裂紋。并且，作為構(gòu)成陶瓷成形體的粘合劑，可以使用各種玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)的物質(zhì)。即、可提高構(gòu)成陶瓷成形體的材料(粘合劑)的選擇性。并且，甘露糖醇是具有良好分解性的成分。因此，形成導(dǎo)體圖案時(shí)，從導(dǎo)體圖案中可完全去除。并且，甘露糖醇的每個(gè)分子量中包含較多的氧氣，因此，容易燃燒，形成導(dǎo)體圖案時(shí)，容易從導(dǎo)體圖案內(nèi)去除(氧化分解)。并且，對以導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案進(jìn)行干燥處理(脫分散介質(zhì))時(shí)，水系分散介質(zhì)被揮發(fā)的同時(shí)甘露糖醇的濃度上升。從而，導(dǎo)體圖案的前軀體的粘度上升，因此，可可靠地防止墨水流到非目標(biāo)位置上。結(jié)果，以較高的精度，將導(dǎo)體圖案形成為希望的形狀。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的甘露糖醇的含量X(B)優(yōu)選為3.0wt%~18wt%,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0wt%~15wt%。由此，可以更力口可靠地控制導(dǎo)體圖案形成用墨水的水系分散介質(zhì)被揮發(fā)，可長時(shí)間維持良好的導(dǎo)體圖案形成用墨水的液滴排出穩(wěn)定性。并且，形成導(dǎo)體圖案時(shí)，可防止導(dǎo)體圖案形成用墨水中的甘露糖醇晶化而使所形成的導(dǎo)體圖案受損。對于此，如果墨水中包括的甘露糖醇的含量低于上述下限^i,則才艮據(jù)墨水的組成的不同，有時(shí)無法充分^L高墨水的保濕性。另一方面，如果超過上述上限值，則甘露糖醇相對于銀粒子的含量過多，進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，容易殘留。其結(jié)果，導(dǎo)體圖案的比電阻變高。通過對燒結(jié)時(shí)間或燒結(jié)環(huán)境進(jìn)行控制，可以在一定程度上改善比電阻。但是，甘露糖醇在一定溫度下急劇分解、被去除，因此，才艮據(jù)燒結(jié)時(shí)的溫度條件的不同，有時(shí)發(fā)生急劇的體積收縮，并發(fā)生裂紋，成為導(dǎo)通不良的原因。聚甘油化合物聚甘油化合物具有在對由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案(在后面詳細(xì)說明的導(dǎo)體圖案的前軀體)進(jìn)行干燥處理(脫分散介質(zhì))時(shí)，防止圖案上發(fā)生裂紋的功能。這是因?yàn)?，由于?dǎo)體圖案形成用墨水中包含聚甘油化合物，所以在銀粒子(金屬粒子)之間存在高分子鏈，聚甘油化合物可以維持銀粒子之間的距離。并且，聚甘油化合物的沸點(diǎn)比較高，因此，在去除水系分散介質(zhì)時(shí)未被去除，而是吸附在銀粒子的周圍。因此，在去除水系分散介質(zhì)時(shí)，長時(shí)間維持聚甘油化合物包圍銀粒子的狀態(tài)，可以避免由于水系分散介質(zhì)的揮發(fā)而引起體積急劇收縮、且阻礙銀的晶粒生長(凝集)，其結(jié)果是，可以抑制圖案中發(fā)生裂紋。并且，聚甘油化合物可以防止在形成導(dǎo)體圖案時(shí)的燒結(jié)過程中發(fā)生斷線。這是因?yàn)榫鄹视突衔锏姆悬c(diǎn)或者分解溫度比較高。所以，在由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成導(dǎo)體圖案的過程中，水系分散介質(zhì)被蒸發(fā)之后，可以使聚甘油蒸發(fā)或熱(氧化)分解。并且，在聚甘油化合物被蒸發(fā)或熱(氧化)分解之前，聚甘油化合物位于銀粒子的周圍，可以抑制銀粒子之間的接近和凝集，在聚甘油化合物被分解之后，可以使銀粒子之間接合的更加均勻。并且，在燒結(jié)時(shí)，圖案中銀粒子(金屬粒子)之間存在高分子4連(聚甘油化合物)，聚甘油化合物可以維持4艮粒子之間的距離。并且，該聚甘油化合物具有適當(dāng)?shù)牧鲃有?。因此，由于?舌聚甘油化合物，所以導(dǎo)體圖案的前驅(qū)體具有良好的隨動性，追隨由溫度變化引起的陶瓷成形體的膨脹收縮。從而，可以考慮防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線。并且，聚甘油化合物具有防止上述甘露糖醇的結(jié)晶化的功能。因此，即使墨水包括甘露糖醇，在后述的形成導(dǎo)體圖案時(shí)，也可以更加可靠地防止甘露糖醇晶化，可以防止已形成的導(dǎo)體圖案受損。這是因?yàn)?，甘露糖醇和聚甘油化合物相互包含多個(gè)羥基、且親和性較高，因此聚甘油化合物可以闖入甘露糖醇的多個(gè)分子之間，由該闖入的聚甘油化合物阻礙甘露糖醇的晶化。并且，如上所述，甘露糖醇和聚甘油化合物具有較高的親和性。并且，甘露糖醇是分子量相對較小的化合物。因此，燒結(jié)時(shí)，甘露糖醇進(jìn)入聚甘油化合物的分子鏈中，從而即4吏在去除水系分散介質(zhì)之后，聚甘油化合物的流動性也可以維持在較高水平上。尤其是，甘露糖醇是熔點(diǎn)較高的物質(zhì)，因此，在燒結(jié)時(shí)，在較高的溫度下殘留，不分解，可使聚甘油化合物的流動性較高。結(jié)果，在燒結(jié)時(shí)，可防止發(fā)生裂紋、斷線，所形成的導(dǎo)體圖案的可靠性4交高。即、形成導(dǎo)體圖案時(shí)，作為其前軀體的圖案收縮，但是，即使在燒結(jié)時(shí)由于圖案具有一定的流動性，仍可防止圖案中發(fā)生裂紋、斷線。并且，在燒結(jié)時(shí)，形成有圖案的陶瓷成形體也膨脹、收縮，但是由于圖案具有一定的流動性，從而可防止圖案中發(fā)生裂紋、斷線。并且，由于包含上述的聚甘油化合物，從而可以使墨水的粘度更加適宜，可以有效提高噴墨頭的排出穩(wěn)定性。并且，還可以提高成膜性。作為聚甘油化合物，可以列舉聚甘油、聚甘油酯等具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，可以從中選擇一種4吏用或選擇二種以上組合使用。并且，作為聚甘油酯，例如有聚甘油單硬脂酸酯、聚甘油三石更脂酸酯、聚甘油四^更脂酸酯、聚甘油單油酸酯、聚甘油五油酸酯、聚甘油單月桂酸酯、聚甘油單辛酸酯、聚甘油聚亞油酸酯(polylinoleate)、聚甘油倍半^更脂酸酯、聚甘油十油酸酯、聚甘油4咅半油酸酯等。在上述的物質(zhì)中優(yōu)選〗吏用聚甘油。/人而，可更可靠地防止發(fā)生斷線、裂紋，同時(shí)可防止甘露糖醇晶化。并且，聚甘油在水系分散介質(zhì)中的溶解度較高，所以可適時(shí)使用。并且，作為聚甘油化合物優(yōu)選使用重量平均分子量為300~3000的物質(zhì)，進(jìn)一步伊C選4吏用重量平均分子量為400~600的物質(zhì)。乂人而，對由導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的圖案進(jìn)4亍干燥處理時(shí)，可以更加可靠地防止發(fā)生裂紋。并且，在形成導(dǎo)體圖案時(shí)，可更可靠地防止甘露糖醇晶化。并且，聚甘油化合物與甘露糖醇之間的親和性非常高，從而在燒結(jié)時(shí)，以墨水形成的圖案可長時(shí)間維持流動性，且具有隨著陶瓷成形體的因溫度變化引起的收縮、膨脹的隨動性。相對于此，如果聚甘油化合物的重量平均分子量少于上述下限值，則存在去除水系分散介質(zhì)時(shí)聚甘油化合物容易分解的傾向，防止裂紋、甘露糖醇晶化的效果降低。并且，如果聚甘油化合物的重量平均分子量超過上述上限值時(shí)，則由于排出體積效果等，在墨水中的溶解性、分散性降低。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的聚甘油化合物的含量X(A)[wt。/。]優(yōu)選在1.0wt%~20wt%，更加優(yōu)選在3.0wt%~15wt%。從而可以可靠地防止在導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋、斷線，同時(shí)可以充分降低墨水的粘度，可以獲得墨水的良好的液滴排出可靠性。相反，如果聚甘油化合物的含量小于上述下限值，則在上述分子量小于下限值的情況下，防止發(fā)生裂紋的效果降^f氏。并且，如果聚甘油化合物的含量超過上述上限值，則在上述分子量超過上限值的情況下，聚甘油化合物在墨水中的分散性降低，很難充分降低墨水的粘度。但是，在本發(fā)明中，導(dǎo)體圖案形成用墨水包括甘露糖醇和聚甘油，4吏以下面公式(I)表示的H為0.10-0.65。數(shù)2……①與義)她(萄(公式中，OH(A)表示上述聚甘油化合物的一個(gè)分子中的羥基的平均數(shù)量，單位是個(gè)；Mw(A)表示上述聚甘油化合物的重量平均分子量；X(A)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述聚甘油化合物的含量，單位是wt。/。；OH(B)表示上述甘露糖醇的一個(gè)分子中的羥基凄t量，單位是個(gè)；Mw(B)表示上述甘露糖醇的分子量；X(B)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的上述甘露糖醇的含量，單位是wt%)。如上所述，甘露糖醇是具有良好保濕性的成分。并且，聚甘油化合物也是具有比較高的保濕性的成分。此外，這些成分的保濕性很大程度上依賴于羥基的量。因此，可以將甘露糖醇和聚甘油化合物的羥基量作為導(dǎo)體圖案形成用墨水的干燥性的指標(biāo)。由于以上述公式(I)表示的H在上述的范圍內(nèi)，所以導(dǎo)體圖案形成用墨水中的水系分散介質(zhì)不容易揮發(fā)，且導(dǎo)體圖案形成用墨水具有良好的排出穩(wěn)定性。即，將墨水;^文入噴墨裝置中，抑制噴墨裝置排出部附近的墨水粘度的上升、干燥，獲得良好的墨水液滴的排出穩(wěn)定性。從而縮小了墨水液滴的重量差異，減少了堵塞、亂飛等。結(jié)果，可以由墨水形成厚度以及寬度均勻的圖案，所獲得的導(dǎo)體圖案是厚度以及寬度均勻，且裂紋、斷線較少的圖案。尤其是，即使在噴墨裝置中填充了導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，即使在規(guī)定期間(例如3日)內(nèi)噴墨裝置處于4寺才幾狀態(tài)，也可以以均勻的量向目標(biāo)位置高精度地噴出本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水。并且，由于H在上述的范圍之內(nèi)，從而可以防止導(dǎo)體圖案形成用墨水的保濕性變得非常高。由此，在將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在陶瓷成形體上后、并去除水系分散介質(zhì)時(shí)，可以充分降低殘留在已形成的圖案(前驅(qū)體)上的水分。并且，在去除水系分散介質(zhì)之后，還可以防止圖案吸濕。結(jié)果，可以可靠地防止燒結(jié)時(shí)因水系分散介質(zhì)而產(chǎn)生氣泡的現(xiàn)象，可以防止已形成的導(dǎo)體圖案受損。才艮據(jù)上述的效果，導(dǎo)體圖案形成用墨水可以防止在已形成的導(dǎo)體圖案上發(fā)生裂紋、斷線等，且具有良好的排出穩(wěn)定性。因此，利用上述的墨水形成的導(dǎo)體圖案具有較高的可靠性。相反，如果以上述公式(I)表示的H小于上述下限值，則墨水中包括的羥基的量較少，墨水中的水系分散介質(zhì)容易揮發(fā)。結(jié)果，當(dāng)長時(shí)間排出墨水時(shí)、或者以噴墨裝置中填充著墨水的狀態(tài)長時(shí)間待機(jī)時(shí)，位于排出部附近的導(dǎo)體圖案形成用墨水中的分散介質(zhì)容易揮發(fā)，排出部附近的導(dǎo)體圖案形成用墨水的粘度變高。這樣，當(dāng)墨水的粘度變高、或者銀粒子凝集在排出部附近時(shí)，所排出的液滴的軌跡發(fā)生變化(發(fā)生所謂的亂飛)，從而，發(fā)生無法向目的地排出液滴，或者液滴排出量不穩(wěn)定等問題。結(jié)果，被噴到陶瓷成形體上的墨水的圖案的厚度以及寬度不均勻，且容易以厚度較薄的部分以及寬度較窄的部分為起點(diǎn)發(fā)生裂紋、斷線。另一方面，如果以上述公式(I)表示的H超過上述上限值，則導(dǎo)體圖案形成用墨水的保濕性變得過于高。因此，當(dāng)將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在陶瓷成形體上并去除水系分散介質(zhì)時(shí)，殘留在已形成的圖案(前驅(qū)體)中的水系分散介質(zhì)較多。結(jié)果，在燒結(jié)圖案時(shí)，圖案中包含的水系分散介質(zhì)被急劇汽化，發(fā)生氣泡。由于該發(fā)生的氣泡，圖案受到損傷，已形成的導(dǎo)體圖案成為裂紋、斷線較多的圖案。并且，導(dǎo)體圖案形成用墨水中包含過多的有機(jī)物，在燒結(jié)時(shí)，銀粒子之間很難結(jié)合。并且，墨水的保濕性過于高，以墨水形成的圖案的流動性過大，無法描繪微細(xì)的圖案。并且，作為涂敷了墨水的陶瓷成形體的粘合劑，一般使用疏水性物質(zhì)，但是在這種情況下，降^f氐墨水與陶資成形體之間的粘合性。因此，在后述的層壓陶瓷成形體時(shí)，或者燒結(jié)時(shí)，圖案(前驅(qū)體)脫離陶瓷成形體，或容易發(fā)生斷線。結(jié)果，無法獲得可靠性較高的導(dǎo)體圖案。并且，以上述公式(I)表示的H只要在上述的范圍內(nèi)即可，但是優(yōu)選在0.20~0.55，這樣上述效果將更加顯著。此外，在本發(fā)明的說明書中，OH(A)表示聚甘油化合物:一個(gè)分子中的羥基的平均數(shù)量，單位是個(gè)，羥基的平均數(shù)量可以根據(jù)聚甘油化合物的分子量，通過加4又平均法求得。如上所述，本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水包含甘露糖醇和聚甘油化合物，但是在墨水中只包括甘露糖醇、聚甘油化合物中的任意一種時(shí)，無法獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)墨水中沒有包含甘露糖醇時(shí)，墨水中的水系分散介質(zhì)容易揮發(fā)，從而降低墨水液滴的排出穩(wěn)定性。在墨水中包含大量的聚甘油化合物以來代替甘露糖醇時(shí)，墨水中包含的有機(jī)物過多，墨水的粘度變得較高。因此，降低墨水的液滴排出穩(wěn)定性。并且，在墨水中不包含聚甘油化合物的情況下，干燥、燒結(jié)以墨水形成的圖案時(shí)，甘露糖醇晶化，所形成的導(dǎo)體圖案中有較多的裂紋、斷線。并且，燒結(jié)以墨水形成的圖案時(shí)，由于已形成圖案的陶資成形體的熱膨脹，圖案被斷線，已形成的導(dǎo)體圖案中存在較多的斷線。結(jié)果，無法獲得高可靠性的導(dǎo)體圖案。并且，優(yōu)選X(A)以及X(B)滿足0.30《X(A)/X(B)<20的關(guān)系，更加優(yōu)選滿足0.80《X(A)/X(B)<10的關(guān)系。從而，可更可靠;也防止甘露糖醇晶化，同時(shí)將墨水的排出穩(wěn)定性維持在較高水平上。并且，可以筒單地將墨水的保濕性維持在適當(dāng)?shù)某潭壬?，同時(shí)可充分降低干燥后的圖案中的水分量，可以可靠地防止形成圖案過程中發(fā)生裂紋、斷線等。導(dǎo)體圖案形成用墨水中的甘露糖醇和聚甘油化合物的合計(jì)含量優(yōu)選在4.0~45wt%,更加優(yōu)選在5.0~30wt%。由此，可以充分降低墨水的粘度，同時(shí)更加可靠地防止墨水中的水系分散介質(zhì)被揮發(fā)，因此，具有出色的墨水液滴排出穩(wěn)定性。結(jié)果，可以更加可靠地防止已形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生斷線、裂紋等。并且，可以更加簡單調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水中的保濕性，以墨水形成的圖案(前驅(qū)體)的水系分散介質(zhì)的去除變得更加簡單，并且可更可靠地防止圖案在去除水系分散介質(zhì)之后吸濕。其他成分并且，除了上述成分之外，導(dǎo)體圖案形成用墨水中還可以包含乙炔甘醇(acetyleneglycol)系化合物。乙炔甘醇系化合物具有將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角調(diào)整在身見定范圍的功能。并且，乙炔甘醇系化合物可以以較少量將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍內(nèi)。并且，即使排出的、液滴內(nèi)混合有氣泡，也可以迅速去除氣泡。如上所述，通過將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍之內(nèi)，從而可以形成更加微細(xì)的導(dǎo)體圖案。具體的，上述的化合物具有可以將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體的接觸角調(diào)整在40°~80°(更力口優(yōu)選在50。~80。)的功能。如果接觸角過于小，則很難形成微細(xì)的線寬的導(dǎo)體圖案。另一方面，如果接觸角過于大，則才艮據(jù)排出條件等不同，4艮難形成具有均等線寬的導(dǎo)體圖案。并且，涂敷的液滴與陶資成形體之間的接觸面積過于小，/人而》余ft的液滴偏離涂l^立置。乙炔甘醇系化合物例如有Surfynol104系歹'J(104E、104H、104PG-50和104PA等)、Surfynol400系歹'J(420、465和485等)、Olfine系歹'J(EXP4036、EXP4001和E1010等)(Surfynol和Olfine是曰信化學(xué)工業(yè)抹式會社的商品名)等，可以從中選擇一種使用或選擇二種以上組合使用。并且，優(yōu)選墨水中包括HLB值不同的二種以上的乙炔甘醇(acetyleneglycol)系化合物。可以根據(jù)規(guī)定范圍來容易地調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角。尤其是，墨水中的二種以上的乙炔甘醇系化合物中的、HLB值最高的乙炔甘醇系化合物的HLB值與HLB值最^f氐的乙炔甘醇系化合物的HLB值之間的差優(yōu)選是4~12，更加優(yōu)選是5~10。從而，通過添加較少量的乙炔甘醇系化合物，可以才艮據(jù)身見定的范圍來簡單調(diào)整導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角。使用在墨水中包含二種以上的乙炔甘醇系化合物的材料時(shí)，HLB值最高的乙炔甘醇系化合物的HLB值優(yōu)選是8~16，更加優(yōu)選是9~14。并且，4吏用在墨水中包含二種以上的乙炔甘醇系化合物的材利-時(shí)，HLB值最低的乙炔甘醇系化合物的HLB值優(yōu)選是2~7,更加優(yōu)選是3~5。墨水中包含的乙炔甘醇系化合物的含量優(yōu)選是0.001~lwt%，更力口優(yōu)選是O.Ol~0.5wt%。從而，可以更加有效i也將導(dǎo)體圖案形成用墨水與陶瓷成形體之間的接觸角調(diào)整在規(guī)定范圍內(nèi)。并且，除了上述成分之外，導(dǎo)體圖案形成用墨水中還可以包含1，3-丙二醇。從而，可以更加有效的抑制噴墨頭的排出部附近的水系分散介質(zhì)的揮發(fā)，同時(shí)墨水的粘度在適當(dāng)?shù)某潭龋M(jìn)一步提高排出穩(wěn)定性。墨水中包含1，3-丙二醇時(shí)，其含量優(yōu)選是0.5~20wt%，更加優(yōu)選是2~10wt%。從而可以更加有效地提高墨水的排出穩(wěn)定性。此外，構(gòu)成導(dǎo)體圖案形成用墨水的成分并不限定于上述成分，也可以包含除了上述成分之外的其他成分。例如，導(dǎo)體圖案形成用墨水還可以包含乙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、丙二醇或者將糖的乙醛基以及酮基還原后獲得的糖醇等多價(jià)醇。尤其是，在糖醇中，導(dǎo)體圖案形成用墨水包含麥芽糖醇和乳糖醇中的至少一個(gè)時(shí)，可以更加可靠地防止木糖醇的結(jié)晶。并且，還可以包含聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性高分子。作為聚乙二醇例如有聚乙二醇#200(重量平均分子量200)、聚乙二醇#300(重量平均分子量300)、聚乙二醇#400(重量平均分子量400)、聚乙二醇tt600(重量平均分子量600)、聚乙二醇#1000(重量平均分子量1000)、聚乙二醇#1500(重量平均分子量1500)、聚乙二醇#1540(重量平均分子量1540)和聚乙二醇#2000(重量平均分子量2000)等。并且，聚乙烯醇例如有聚乙烯醇#200(重量平均分子量200)、聚乙烯醇#300(重量平均分子量300)、聚乙烯醇#400(重量平均分子量400)、聚乙烯醇#600(重量平均分子量600)、聚乙烯醇#1000(重量平均分子量1000)、聚乙烯醇#1500(重量平均分子量1500)、聚乙烯醇#1540(重量平均分子量1540)和聚乙烯醇#2000(重量平均分子量2000)等，可以從中選擇一種或二種以上組合使用。導(dǎo)體圖案形成用墨水的制備方法其次，對上述的導(dǎo)體圖案形成用墨水的制備方法進(jìn)行說明。在本實(shí)施方式中，假設(shè)導(dǎo)體圖案形成用墨水是銀膠體粒子被分散在水系分散介質(zhì)中的膠體液。在制備本實(shí)施方式的墨水時(shí)，首先，調(diào)制溶解了上述分散劑和還原劑的水溶液。作為分散劑的配合量，優(yōu)選將作為原材料的銀鹽例如硝酸銀中銀與分散劑的摩爾比率配合至1:1~1:100。如果相對銀鹽的分散劑的摩爾比率過大，則4艮粒子的直徑變小，并形成導(dǎo)體圖案之后的粒子之間的接觸點(diǎn)增加，因此，可以獲得體積電阻值較低的膜。還原劑具有使作為原材料的硝酸4艮(Ag03-)等銀鹽中的Ag+離子還原，并生成^l艮粒子的功能。還原劑沒有特別的限定，例如有肼、二甲氨基乙醇、曱基二乙醇胺和三乙醇胺等胺系；硼氫化鈉、氫氣和石典化氫等氫化合物系；一氧化碳、亞硫酸和次磷酸等氧化物系、Fe(II)化合物和Sn(II)化合物等低原子價(jià)金屬鹽系、D-葡萄糖等糖類、曱醛等有機(jī)化合物系、或者作為上述的分散劑例舉的檸檬酸和蘋果酸等羥基酸、或者檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、檸檬酸三鋰、檸檬酸三銨和蘋果酸二鈉等羥基酸鹽或者單寧酸等。其中，單寧酸或羥基^^到還原劑的功能，同時(shí)也可以適當(dāng)用作分散劑?；蛘?，還可以適當(dāng)使用作為在金屬表面形成穩(wěn)、定結(jié)合的分散劑例舉的巰基乙酸、巰基丙酸、石jU、二丙酸、巰基丁二酸和碌u/^乙酸等巰基酸、或者巰基乙酸鈉、巰基丙酸鈉、碌u代二丙酸鈉、巰基丁二酸鈉、巰基乙酸鉀、巰基丙酸鐘、石克代二丙酸鉀、巰基丁二酸鉀等羥基酸鹽。可以單獨(dú)使用上述的分散劑或還原劑，也可以混合二種以上使用。在使用上述化合物時(shí)，也可以力口入光或熱，促進(jìn)還原反應(yīng)。并且，作為還原劑的配合量，需要添加能夠使作為上述原材料的銀鹽完全還原的量，但是，過剩的還原劑作為雜質(zhì)殘留在銀膠體液中，成為降低成膜后的導(dǎo)電性的原因，因此，優(yōu)選添加所需量的最少量。具體的配合量是上述銀鹽與還原劑的摩爾比率是l:1~1:3左右。在本實(shí)施方式中，溶解分散劑和還原劑調(diào)制水溶液之后，優(yōu)選將該水溶液的pH值調(diào)整為6~12。這是因?yàn)槔缁旌献鳛榉稚┑臋幟仕崛c和作為還原劑的碌u酸亞鐵時(shí)，根據(jù)整體的濃度不同pH值有所不同，但是大體上是4~5左右，小于上述pH6。這時(shí)存在的氫離子使以下面反應(yīng)式(1)表示的反應(yīng)的平衡移向右邊，COOH的量變多。從而，降低之后滴下銀鹽溶液獲得的銀粒子表面的電排斥力，降低銀粒子(膠體粒子)的分散性。-COO+H+—-COOH...(1)在溶解分散劑和還原劑獲得水溶液之后，在該水溶液中添加堿性化合物，降低氬離子濃度。添加的石威性^b合物沒有特別的限定，例:^可以^吏用氪fU匕鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氨水等。其中，優(yōu)選使用以較少的量可以簡單調(diào)整pH的氫氧化鈉。此外，如果添加過多的石咸性化合物，pH超過lO，則容易4吏殘留的鐵離子等還原劑的離子的氫氧化物沉積。其次，在本實(shí)施方式的墨水制備工程中，向已制備的溶解分散劑和還原劑的水溶液中滴下包含銀鹽的水溶液。銀鹽沒有特別的限定，例如可以4吏用乙酸4艮、石灰酸4艮、氧化4艮、石克酸4艮、亞確'酸4艮、氯酸4艮、好"匕4艮、4各酸銀、硝'酸4艮和重凈各酸4艮等。其中，優(yōu)選使用水中溶解度較高的硝酸銀。并且，考慮所希望的膠體粒子含量以及通過還原劑被還原的比率來決定4艮鹽的量，例如，使用硝酸4艮時(shí)，優(yōu)選相對100重量部的t]^容、液添力o15—70重量部左右。將上述銀鹽溶解在純水中來制備銀鹽水溶液，將制備的銀鹽水溶液慢慢滴在上述的溶解有分散劑和還原劑的水溶液中。在該步驟，銀鹽通過還原劑還原至銀粒子，并且在該銀粒子的表面上吸附分散劑，乂人而形成4艮月交體粒子。由此，獲得4艮月交體粒子以膠體狀分散在水溶液中的水溶液。除了膠體粒子之外，獲得的溶液中還存在還原劑的殘留物或分散劑，液體整體的離子濃度較高。這種狀態(tài)下的液體容易凝結(jié)，且容易沉淀。因此，為了通過去除上述水溶液中的多余的離子來降低離子濃度，優(yōu)選進(jìn)行洗滌。洗滌的方法例如有將獲得的包含力交體粒子的水溶液》文置一定時(shí)間，去掉產(chǎn)生的上清液，并且加上純水再度攪拌，再次放置一定時(shí)間，之后去掉產(chǎn)生的上清液，重復(fù)多次這樣的步驟的方法、以進(jìn)行離心分離來代替上述的放置步驟的方法、以超濾等方法去掉離子的方法等。或者，也可以通過下面的方法進(jìn)行洗滌。制備溶液之后，將溶液的pH調(diào)整為小于等于5的酸性區(qū)域，將上述反應(yīng)式(1)的反應(yīng)平4軒向右邊移動，從而降^f氐4艮粒子表面的電排斥力，在積，及地凝集金屬膠體粒子的狀態(tài)下進(jìn)行洗滌，去除鹽類或溶劑。只要是在粒子表面包括作為分散劑的巰基酸等低分子量的硫磺化合物的金屬膠體粒子，則可以在金屬表面形成穩(wěn)定的結(jié)合，因此，溶液的pH再次調(diào)整為大于等于6的石咸性區(qū)域，從而凝集的金屬膠體粒子容易再次分散，可以獲得具有良好的分散穩(wěn)定性的金屬膠體液。在本實(shí)施方式的墨水制備過程中，優(yōu)選在上述步驟之后，根據(jù)需要，在分散有銀膠體粒子的水溶液中添加堿金屬氫氧化物水溶液，將最終的pH調(diào)整為6~11。這是因?yàn)樵谶€原之后進(jìn)行了洗滌，所以有時(shí)會降低電解質(zhì)離子、即，鈉的濃度，以這種狀態(tài)下的溶液，會使以下面反應(yīng)式(2)表示的反應(yīng)的平衡向右移動。這種狀態(tài)下，銀膠體的電排斥力下降且4艮粒子的分散性下降，因此，通過添加適量的石咸金屬類氫氧化物，使反應(yīng)式(2)的平衡向左移動，使銀膠體穩(wěn)定。-COO"Na++H20—-COOH+Na++OH-…(2)這時(shí)使用的上述義威金屬氫氧化物例如有與最初用于調(diào)整pH的化合物相同的化合物。如果pH小于6，則反應(yīng)式(2)的平4軒向右移動，因此月交體粒子不穩(wěn)定，另一方面，pH超過ll，則發(fā)生鐵離子等殘留離子的氫氧化物鹽沉淀的現(xiàn)象，因此并不理想。只是，事先去掉鐵離子，則即4吏pH超過11也可以。此外，優(yōu)選以氫氧4匕物的形態(tài)添加鈉離子等陽離子。這時(shí)因?yàn)榭梢岳盟旧淼馁|(zhì)子遷移作用，因此可以非常有效地4吏鈉離子等陽離子加在水溶液中。在如上所述獲得的分散有銀膠體粒子的水溶液中添加上述的干燥抑制劑等其他成分，從而獲得導(dǎo)體圖案形成用墨水(本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水)。此外，甘露糖醇、聚甘油化合物等其他成分的添加時(shí)期沒有特別的限定，在形成4艮力交體并立子之后也可以。導(dǎo)體圖案其次，對本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案進(jìn)刊-說明。該導(dǎo)體圖案是在將上述墨水涂敷在陶瓷成形體上之后，通過加熱形成的薄膜狀的導(dǎo)體圖案，其中，4艮粒子相互結(jié)合，至少在導(dǎo)體圖案表面上，上述銀粒子之間無縫隙結(jié)合。尤其是，該導(dǎo)體圖案是使用本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成，因此，可以防止排出不良引起的斷線或鄰接的導(dǎo)體圖案之間的接觸等，并且不會發(fā)生裂紋、斷線等，質(zhì)地均勻，尤其是具有較高的可靠性。本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案是在將上述墨水通過液滴排出法涂敷在陶瓷成形體上形成圖案(前驅(qū)體)之后，進(jìn)行干燥處理(脫水系分散介質(zhì))，之后進(jìn)行燒結(jié)而形成。干燥處理例如優(yōu)選在40~IO(TC下進(jìn)行，更加優(yōu)選在50~70。C下進(jìn)行。通過設(shè)定這樣的干燥條件，在進(jìn)行干燥處理時(shí)，可以有效防止發(fā)生裂紋。并且，進(jìn)行燒結(jié)時(shí)，在160。C以上加熱20分鐘以上即可。此外，上述前驅(qū)體的燒結(jié)可以與陶瓷成形體的脫脂、燒結(jié)一起進(jìn)行。導(dǎo)體圖案的比電阻優(yōu)選小于20|uOcm,更加優(yōu)選小于等于15p。cm。這時(shí)的比電阻是指涂敷墨水之后，在160。C加熱、干燥之后的比電阻。如果上述的比電阻在大于等于20yQcm,則無法用在需要導(dǎo)電性的用處、即，形成在電路基^反上的電4及等。并且，在形成本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案時(shí)，重復(fù)進(jìn)行如下步驟，從而獲得厚膜的導(dǎo)體圖案通過液滴排出法涂敷墨水之后，進(jìn)行預(yù)加熱，蒸發(fā)水等分散介質(zhì)，在預(yù)加熱后的膜上再次涂敷墨水。在蒸發(fā)了水等分散介質(zhì)后的墨水中殘留有上述的聚甘油化合物和4艮膠體粒子，因此，即使在已形成的圖案沒有完全干燥的狀態(tài)下，也沒有圖案^皮流失的危險(xiǎn)。從而，可以暫且涂lt墨水且干燥之后放置長時(shí)間，之后再次涂敷墨水。并且，如上所述的聚甘油化合物是化學(xué)上、物理上4交穩(wěn)定的化合物，因此，即使涂數(shù)墨水且干燥之后放置長時(shí)間，墨水也不會發(fā)生變質(zhì)，可以再次涂敷墨水，形成均勻的圖案。從而，導(dǎo)體圖案本身不會變成多層結(jié)構(gòu)，不會由于層間比電阻的上升引起導(dǎo)體圖案整體的比電阻上升。通過進(jìn)行上述的步驟，與以現(xiàn)有的墨水形成的導(dǎo)體圖案相比，本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案可以形成為更加厚。更加具體地，可以形成大于等于5|um厚度的圖案。本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案是以上述墨水形成的圖案，因此即使形成大于等于5pm的厚膜也不會發(fā)生裂紋，可以構(gòu)成低比電阻的導(dǎo)體圖案。此外，沒有必要特別規(guī)定厚度的上限，但是，如果厚度過于厚，則分散介質(zhì)和聚甘油化合物的去除變得更力口困難，并比電阻會增大，因此，最好小于等于lOOpm。并且，本實(shí)施方式的導(dǎo)體圖案具有良好的相對上述的基板的粘合性。此外，如上所述的導(dǎo)體圖案可適用于手沖幾或PDA等移動通話才幾的高步貞率才莫塊、才翁入物、MEMS(MicroElectroMechanicalSystems:;微電子枳4戒系統(tǒng))、加速傳感器、聲表面波元件、天線或沖危齒電才及等的異形電極、以及，其他各種測量裝置等的電子部件等上。配線J^^其制造方法其次，說明具有以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成的導(dǎo)體圖案的配線基板(陶瓷電路基板)及其制造方法的例子。本發(fā)明涉及的配線基板成為用于各種電子設(shè)備的電子部件，在基板上形成由各種配線或電極等構(gòu)成的電路圖案、層壓陶乾電容器、層壓電感器、LC過濾器、復(fù)合高頻部件等。圖1是示出了本發(fā)明配線基板(陶瓷電路基板)的例子的縱向截面圖，圖2是簡要示出圖1所示配線基板(陶瓷電路基板)的制造方法的步驟說明圖，圖3是圖1中的配線基板(陶瓷電路基板)的制造步驟說明圖，圖4是簡要示出噴墨裝置(液滴排出裝置)構(gòu)成的立體圖，圖5是用于簡要說明噴墨頭(液滴噴頭)構(gòu)成的^t式圖。如圖1所示，陶資電路基板(配線基板)1包括層壓多個(gè)(例如10枚至20枚左右)陶瓷基板2的層壓基板3;以及形成在上述層壓基^反3的最外層上即、一側(cè)的表面上、且由孩史細(xì)配線等構(gòu)成的電路4。層壓基板3在被層壓的陶瓷基板2、2之間包括以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面簡稱為墨水)形成的電路(導(dǎo)體圖案)5。并且，上述電路5上形成有用于連接的觸頭(導(dǎo)通孔)6。由于具有上述結(jié)構(gòu)，電^各5中的上下配置的電路5、5之間通過觸頭6導(dǎo)通。此外，與電路5相同地，電路4也是以本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。其次，參照圖2的簡要步驟說明圖說明陶瓷電路基板1的制造方法。首先，作為原材料的粉末，準(zhǔn)備平均直徑在12pm左右的氧化鋁(Al203)或氧化鈦(Ti02)等構(gòu)成的陶瓷粉末和平均直徑在1~2jim的硼硅酸玻璃等構(gòu)成的玻璃粉末，將這些粉末按照適當(dāng)?shù)谋嚷?、例如l:1的重量比進(jìn)4于混合。其次，在獲得的混合粉末中添加適當(dāng)?shù)恼澈蟿?結(jié)合劑)或增塑劑、有機(jī)溶劑(分散劑)等，混合并攪拌，從而獲得生料。在這里，作為粘合劑可以使用聚乙烯醇縮丁醛，該聚乙烯醇縮丁醛不溶解于水中，溶解于所謂的油系有才幾溶劑，容易溶脹。其次，使用刮墨刀、反向涂料器等將獲得的生料涂敷在PET薄膜上，形成為薄片狀，根據(jù)產(chǎn)品的制造條件，形成為數(shù)pm至數(shù)百pm厚的片，之后巻起。接著，根據(jù)產(chǎn)品的用途進(jìn)行切割，進(jìn)一步切割成規(guī)定尺寸的薄片。在本實(shí)施方式中，例如切割成邊長為200mm的正方形。其次，根據(jù)需要，在規(guī)定位置上通過C02激光、YAG激光、才幾才成式打孑L才幾等打孑U從而形成通孑L。并且，在上述通孔中填充分散有金屬粒子的厚膜導(dǎo)電糊料，從而形成成為觸頭6的部位。并且，通過絲網(wǎng)印刷法，在厚膜導(dǎo)電糊料的規(guī)定位置上形成端子部(未圖示)。通過上述方法形成觸頭、端子部，從而獲得陶資生片(陶瓷成形體)7。此外，作為厚膜導(dǎo)電糊料可以使用本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水。在通過上述方法獲得的陶資生片7的一側(cè)表面上，以連接在上述觸頭的狀態(tài)形成成為本發(fā)明中的導(dǎo)體圖案的電路5的前驅(qū)體。即，如圖3(a)所示，在陶資生片7的上面通過液滴排出(噴墨)法涂敷上述導(dǎo)體圖案形成用墨水(下面也稱為墨水)10,形成成為上述電路5的前馬區(qū)體11。在本實(shí)施方式中，可以使用例如圖4所示的噴墨裝置(液滴排出裝置)50、以及圖5所示的噴墨頭(液滴噴頭)70來排出導(dǎo)體圖案形成用墨水。下面，說明噴墨裝置50和噴墨頭70。圖4是噴墨裝置50的立體圖。在圖4，X方向是基底52的左右方向，Y方向是前后方向，Z方向是上下方向。噴墨裝置50包括噴墨頭(下面筒稱為頭部)70、以及用于載置基材S(在本實(shí)施方式中是陶瓷生片7)的工作臺46。此外，噴墨裝置50的動作受到控制裝置53的控制。用于載置基材S的工作臺46可以通過第一移動單元54來進(jìn)4亍Y方向的移動和定4立，且通過電才幾44在6z方向搖動以及定4立。另一方面，頭部70可以通過第二移動單元(未圖示)來進(jìn)^亍X方向的移動以及定4立，通過線性電才幾62在Z方向移動以及定4立。另外，頭部70可以通過電才幾64、66和68在oc、P、y方向搖動以及定位。并且，基于這樣的構(gòu)成，噴墨裝置50。并且，基于這樣的構(gòu)成，噴墨裝置50可以正確控制頭部70的墨7jC排出面70P與工作臺46上的基材S之間的相對位置以及姿勢。并且，在工作臺46的背面設(shè)置有橡膠加熱器(未圖示)。載置于工作臺46上的陶瓷生片7的整個(gè)表面通過橡膠加熱器加熱至規(guī)定溫度。滴在陶瓷生片7上的墨水10從其表面?zhèn)日舭l(fā)水系分散介質(zhì)的至少一部分。這時(shí)，陶資生片7已被加熱，因此，可以促進(jìn)水系分散介質(zhì)的蒸發(fā)。并且，滴在陶瓷生片7上的墨水104皮干燥的同時(shí)粘度從其表面的外緣開始增加，也就是說，與中央部分相比，外周部分的固體成分(粒子)濃度快速達(dá)到飽和濃度，從而從表面的外緣開始增粘。外緣增粘的墨水10停止朝陶資生片7的面方向的逐漸擴(kuò)散，因此，可以容易控制滴下的液滴的直徑和寬度。上述加熱溫度與上述的干燥條件相同。如圖5所示，頭部70通過噴墨方式(液滴排出方式)從噴嘴(突出部)91排出墨水10。作為液滴排出方式可以是利用作為壓電體元件的壓電元件排出墨水的壓電方式、或者通過加熱墨水所產(chǎn)生的氣泡來排出墨水的方式等各種公知的技術(shù)。其中，壓電方式不需要對墨水進(jìn)行加熱，因此，存在對材料的組合不會帶來影響的優(yōu)點(diǎn)。因此，圖5所示的頭部70采用了上述的壓電方式。頭部70的頭部主體卯上形成有容器95以及從容器95分支的多個(gè)墨水室93。容器95成為了向各墨水室93供給墨水10的流路。并且，頭部主體90的下端面上安裝有構(gòu)成墨水排出面的噴嘴板(未圖示)。該噴嘴板上安裝有排出墨水10的多個(gè)噴嘴91，其對應(yīng)于各墨水室93開口。并且，從各墨水室93朝對應(yīng)的噴嘴91形成有墨水流路。另一方面，頭部主體卯的上端面上安裝有纟展動玲反94。該振動板94構(gòu)成各墨水室93的壁面。在該振動才反94的外側(cè)上，對應(yīng)各墨水室93設(shè)置壓電元件92。壓電元件92以一對電極(未圖示)挾持水晶等壓電材料。該一對電極連接在驅(qū)動電路99上。并且，從驅(qū)動電路99向壓電元件92輸入電信號，則壓電元件92進(jìn)行膨脹變形或收縮變形。壓電元件92收縮變形，則墨水室93內(nèi)的壓力下降，墨水10從容器95流入墨水室93。并且，壓電元件92膨脹變形，則墨水室93內(nèi)的壓力增加，從噴嘴91排出墨水10。此夕卜，通過改變施加的電壓，可以控制壓電元件92的變形速度。即，可以通過控制施加在壓電元件92上的電壓來控制墨水10的排出條件。從而，通過使用具有上述頭部70的噴墨裝置50，可以將需要量的墨水10高精度地吐在陶瓷生片7上的需要位置上。并且，墨^^10是本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水，因此，可以抑制頭部70內(nèi)的墨水10^皮干燥，可以防止金屬粒子被析出。因此，可以高津fr度且簡單;l也形成如圖3(a)所示的前驅(qū)體ll。如上述般形成了前驅(qū)體11之后，通過相同的步驟，制備形成有前驅(qū)體11的陶瓷生片7,制備所需數(shù)量，例如10張至20張。接著，從上述的陶瓷生片揭下PET薄膜，如圖2所示，進(jìn)行層壓。這時(shí)，層壓的陶瓷生片7配置成各自的前驅(qū)體114艮據(jù)需要通過觸頭6可以在上下重疊的陶資生片7之間連接。之后，加熱至構(gòu)成陶資生片7的粘合劑的玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)以上，同時(shí)按壓各陶瓷生片7。乂人而獲4f層壓體12。如上述，形成層壓體12之后，通過例如帶式爐等進(jìn)行加熱處理。從而，各陶資生片7被燒結(jié)，成為圖3(b)所示的陶資基板2(本發(fā)明的配線基板)，并且，構(gòu)成前驅(qū)體11的4艮膠體粒子被燒結(jié)，從而前驅(qū)體11成為由配線圖案或電極圖案構(gòu)成的電路(導(dǎo)體圖案)5。并且，通過層壓體12^皮加熱處理，層壓體12成為圖1所示的層壓基板3。這時(shí)，層壓體12的加熱溫度優(yōu)選在陶資生片7包含的玻璃的軟化點(diǎn)以上，具體地，大于等于600。C小于等于900°C。并且作為加熱條件，以適當(dāng)?shù)乃俣壬仙郎囟?，且下降溫度，并且，在最大加熱溫度、即，上述大于等?00。C小于等于900。C的溫度下，才艮據(jù)不同的溫度，{呆持適當(dāng)時(shí)間。如上所述，通過將加熱溫度上升至玻璃的^l化點(diǎn)以上的溫度、即，上述溫度范圍，可以使獲得的陶瓷基板2的玻璃成分軟化。之后冷卻到常溫，使玻璃成分硬化，從而使構(gòu)成層壓基板3的各陶瓷基板2和電路(導(dǎo)體圖案)5之間更加堅(jiān)固地固定。并且，由于加熱到了上述的溫度范圍，所以所獲得的陶瓷基玲反2成為在小于等于900。C的溫度進(jìn)行燒結(jié)形成的低溫?zé)Y(jié)陶瓷(LTCC)。配置在陶瓷生片7上的墨水10中的金屬通過加熱處理而相互熱粘結(jié)連接來實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性。通過上述的加熱處理，電路5直接連接在陶資基板2中的觸頭6上，形成為導(dǎo)通狀態(tài)。如果電路5只是放在陶資基板2上，那么無法確保相對陶瓷基板2的機(jī)械性連接強(qiáng)度，從而，由于沖撞等而被受損。但是，在本實(shí)施方式中，如上所述，使陶瓷生片7中的玻璃暫且軟化，之后進(jìn)行硬化處理，從而將電路5堅(jiān)固地固定在陶資基板2上。從而，已形成的電路5在機(jī)械性方面也具有較高的強(qiáng)度。此夕卜，通過上述的加熱處理，可以與電路5—起形成電路4，/人而可以獲纟尋陶瓷電路基纟反1。在如上述的陶資電路基板l的制造方法中，尤其是制造構(gòu)成層壓基板3的各陶瓷基板2時(shí)，將上述的墨水10(本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水)涂敷在陶瓷生片7上，因此，可以將導(dǎo)體圖案形成用墨水10按照希望的圖案狀涂敷在陶瓷生片7上，從而可以形成高精度的導(dǎo)體圖案(電路)5。在上面根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方式說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于上述內(nèi)容。例如，在上述的實(shí)施方式中，作為將金屬粒子分散在溶劑中所形成的分散液，對使用膠體液的情況進(jìn)行了說明，但是，也可以不是膠體液。并且，在上述的實(shí)施方式中，說明了導(dǎo)體圖案形成用墨水為分散有銀粒子的情況，但是除了銀之外的物質(zhì)也可以。作為包含在金屬粒子之中的金屬，可以列舉銀、銅、4巴、白金、金、或者是這些金屬的合金等，可以從中選擇一種使用或選擇二種以上組合使用。金屬粒子是合金時(shí)，以上述金屬為主，也可以是包含較多金屬的合金。并且，也可以是上述金屬以任意比率混合的合金。并且，也可以是混合粒子(例如，以任意比率混合了4艮粒子、銅粒子和4巴粒子的物質(zhì))分散在液體中的物質(zhì)。上述金屬是電阻率較小，且加熱處理時(shí)不會被氧化的穩(wěn)定物質(zhì)，因此，通過使用上述金屬，可以形成低電阻且穩(wěn)定的導(dǎo)體圖案。例如，在上述的實(shí)施方式中，在陶資成形體上涂敷導(dǎo)體圖案形成用墨水，進(jìn)行燒結(jié)，從而形成陶瓷基板和導(dǎo)體圖案，但是，也可以使用其他基4反。用于形成導(dǎo)體圖案的基板沒有特別的限定，例如有由陶瓷燒結(jié)體、氧化鋁燒結(jié)體、聚酰亞胺樹脂、酚醛樹脂、玻璃環(huán)氧樹脂和玻璃等構(gòu)成的基4反等。并且，也可以4吏用在陶瓷基4反上直接涂敷導(dǎo)體圖案形成用墨水的。實(shí)施例下面列舉實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。1導(dǎo)體圖案形成用墨水的調(diào)制成用墨水。(實(shí)施例1~11)在添加3mL的10N-NaOH水溶液變成堿性的50mL水中，溶解了4寧檬酸三鈉鹽二水合物17g和單寧酸0.36g。獲得的溶液中添加3.87mol/L硝酸銀水溶液3mL,攪拌2小時(shí)，獲得銀膠體粒子。對于獲得的銀膠體液以滲析法進(jìn)行脫鹽，直到導(dǎo)電率小于等于30yS/cm。滲析后，3000rpm下進(jìn)4亍10分鐘的離心分離，/人而去除了粗大金屬膠體粒子。在上述銀膠體液中添加甘露糖醇、表1所示的聚甘油化合物、作為乙炔甘醇系化合物的Surfynol104PG50(日信化學(xué)工業(yè)社制造)和OlfineEXP4036(日信化學(xué)工業(yè)社制造)。這時(shí)，如果4艮月交體液的pH沒有在6~11的范圍內(nèi)，則利用1N-NaOH水溶液將4艮膠體液的pH調(diào)整為6~11。并且，添加濃度調(diào)整用離子交換水進(jìn)行調(diào)整，將其作為導(dǎo)體圖案形成用墨水。(實(shí)施例12)攪拌1000mL的50mmol/L濃度的硝酸4艮水溶液，同時(shí)添加3.0g的低分子量的作為硫磺化合物的巰基乙酸之后，利用26wt。/。氨水將水溶液的pH調(diào)整為10.0。在室溫條件下，在上述水溶液中急速添加作為還原劑的400mmol/L濃度的硼氫4b鈉水溶液5OmL,進(jìn)4亍還原反應(yīng)，在溶液中生成了在粒子表面具有巰基乙酸的銀膠體粒子。利用20wtQ/。硝酸將如上述獲得的膠體溶液的pH調(diào)整為3.0，4吏4艮月交體粒子沉降之后，通過真空過濾器過濾，進(jìn)行水洗，直到過濾液的電導(dǎo)率小于等于10.0yS/cm，獲得了銀膠體粒子的濕濾餅。將上述銀膠體粒子的濕濾餅添加在水中，使其濃度變?yōu)?0wt%，攪拌的同時(shí)利用26wt。/。氨水將pH調(diào)整為9.0,4吏其再次分散，并濃縮從而獲得了4艮膠體液。下面，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的方法調(diào)制了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例1)通過除了沒有添加甘露糖醇之外其他與上述實(shí)施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例2)通過除了沒有添加聚甘油化合物之外其4也與上述實(shí)施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例3、4)通過除了將聚甘油化合物與甘露糖醇的含量改變成表1所示之外其他與上述實(shí)施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例5)通過除了沒有添加甘露糖醇、且將聚甘油化合物的含量變?yōu)楸?所示之外其他與上述實(shí)施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。(比較例6)通過除了沒有添加聚甘油化合物、且將甘露糖醇的含量變?yōu)楸?所示之外其他與上述實(shí)施例1相同的方法制備了導(dǎo)體圖案形成用墨水。表1示出了各實(shí)施例和各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水的組成。此外，在表中，各材料的含量表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量，X(A)[wt%]、X(B)[wt。/。]表示聚甘油化合物、甘露糖醇的含量。并且H表示上述公式(I)所示的H,OH(A)、OH(B)分別表示聚甘油化合物、甘露糖醇的一個(gè)分子中的羥基數(shù)量，Mw(A)、Mw(B)分別表示聚甘油化合物的平均重量分子量、甘露糖醇的分子量。并且，在表中，A表示聚甘油#500(平均重量分子量462),B表示聚甘油#300(平均重量分子量312)，C表示聚甘油#400(平均重量分子量370)，D表示聚甘油#800(平均重量分子量759)，E表示聚甘油#3000(平均重量分子量3000)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>;[2]陶瓷生片的制備首先，通過下面的方法準(zhǔn)備了陶瓷生片(陶瓷成形體)。以1:1的重量比率混合由平均直徑為1-2ym左右的氧化鋁(A1203)和氧化鈦(Ti02)等構(gòu)成的陶瓷粉末和由平均直徑為1~2pm左右的硼硅酸玻璃等構(gòu)成的玻璃粉末，添加作為粘合劑(結(jié)合劑)的聚乙烯醇縮丁醛、作為增塑劑的鄰苯二曱酸二丁酯，以刮墨刀將混合攪拌獲得的生料在PET薄膜上形成為薄片狀，將其作為陶瓷生片，切割成邊長為200mm的正方形。墨水保存性的評價(jià)在通過各實(shí)施例和各比較例制備導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，分別滴一滴在玻璃基板上，放置在溫度為30。C、濕度為55%的氛圍中。放置之后，向滴下的導(dǎo)體圖案形成用墨水中插入玻璃棒，確認(rèn)導(dǎo)體圖案形成用墨水是否維持著液體狀。將從放置日起到墨水不再維持液體狀的期間作為導(dǎo)體圖案形成用墨水保持液體狀的期間，4艮據(jù)下面的四個(gè)階段進(jìn)行了評價(jià)。A:保持液體狀期間大于等于30日。B:^f呆持液體狀期間大于等于10日且小于30日。C:保持液體狀期間大于等于5日且小于10日。D:保持液體狀期間小于5日。液滴排出穩(wěn)定性的評價(jià)通過各實(shí)施例和各比較例制備導(dǎo)體圖案形成用墨水之后，分別填充在圖4、圖5所示的噴墨裝置中。首先，利用裝載上述導(dǎo)體圖案形成用墨水的上述噴墨裝置進(jìn)行描繪，確認(rèn)墨水是否穩(wěn)定排出。其次，以將噴墨頭脫離描繪位置的待機(jī)狀態(tài)，在室溫為25。C、相對濕度為50%、級別為100的凈化間的環(huán)境下將噴墨裝置》文置一周。其次，接通噴墨裝置的電源，描繪通過上述方法獲得的陶瓷生片20張的所有圖案。墨水的排出不穩(wěn)定時(shí)，通過噴墨裝置具有的M^定清潔功能，恢復(fù)排出的穩(wěn)定狀態(tài)。進(jìn)行上述才喿作之后，才艮據(jù)下面的評價(jià)基準(zhǔn)，評價(jià)了排出穩(wěn)定性。A:噴嘴在描繪過程中沒有發(fā)生堵塞，穩(wěn)定排出墨水。(排出穩(wěn)定性良好)B:噴嘴在描繪過程中發(fā)生堵塞，到穩(wěn)定排出為止，需要清潔2次以內(nèi)。(在實(shí)際-使用上沒有問題)。C:噴嘴在描繪過程中發(fā)生堵塞，到穩(wěn)定排出為止，需要清潔3次以上。(可實(shí)際4吏用)。D:在描繪過程中發(fā)生堵塞，進(jìn)行清潔也無法恢復(fù)。(無法使用)。并且，待機(jī)狀態(tài)的期間為25天，進(jìn)行與上述相同的操作，進(jìn)4亍與上述相同的i^H介。配線基板的制作及評價(jià)將在各實(shí)施例和各比較例獲得的導(dǎo)體圖案形成用墨水分別填充在圖4、圖5所示的液滴排出裝置中。其次，將上述陶瓷生片升溫至60。C并保持。從各噴嘴中依次排出液滴，每一滴是15ng，描繪了20條的寬度為40ym、厚度為15ym、長度為lO.Ocm的線(前驅(qū)體)。各線之間的3巨離是5mm。并且，將形成上述線的陶瓷生片方文入干燥爐中，在60°C下進(jìn)^f亍30分鐘的加熱干燥。將通過上述步驟已形成線的陶瓷生片作為第一陶瓷生片。將該第一陶瓷生片浸在各墨水中，每次制作了20張。并且，確認(rèn)每個(gè)薄片上是否發(fā)生了裂紋。將其結(jié)果示在表2中。此外，在表2,示出了第一陶瓷生片中的、線中沒有發(fā)生裂紋的合格品的數(shù)量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>其次，以^/L械性打孔器等在上述的金屬配線的兩端位置上打孔，從而在其他陶資生片上形成直徑為lOOym的40個(gè)通孔，填充獲得的各實(shí)施例和比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水，從而形成了觸點(diǎn)(導(dǎo)通孔)。并且，使用獲得的各實(shí)施例和比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水，通過上述液滴排出裝置，在上述觸點(diǎn)(導(dǎo)通孔)上形成了2mm角的圖案，乂人而形成了端子部。將形成有端子部的陶瓷生片作為第二陶瓷生片。其次，在第二陶瓷生片的下面層壓第一陶瓷生片，作為加強(qiáng)層再層壓2層沒有加工的陶瓷生片，獲得了未加工的層壓體。將該未加工的層壓體浸在各墨水中，制作20張第一陶瓷生片，浸在各墨水中，每次制作20塊。其次，在95。C的溫度下，以350kg/cm2的壓力，只t未加工的層壓體沖壓30秒，之后在大氣中，按照以每小時(shí)升溫71。C的升溫速度升溫5小時(shí)，以每小時(shí)升溫10。C的升溫速度升溫7小時(shí)，以每小時(shí)升溫7(TC的速度升溫6小時(shí)之后，在最高溫度8700。C維持45分鐘的燒結(jié)模式進(jìn)行燒結(jié)，獲得陶瓷電路基板。冷卻后，對于各陶瓷電路基板，將測試器放在形成在20個(gè)導(dǎo)體圖案上的端子部之間，確認(rèn)是否導(dǎo)通，將導(dǎo)通率達(dá)到100%的作為了合格品。此外，導(dǎo)通率是各陶資電路基板中的導(dǎo)通的導(dǎo)體圖案的數(shù)量除于已形成的導(dǎo)體圖案的數(shù)量(20個(gè))數(shù)。將上述的結(jié)果表示在表2中。如表2所示，本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水均具有良好的保存性以及排出穩(wěn)定性。并且，如表2所述，在以各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制造的陶瓷電路基板，在制造陶瓷電路基板時(shí)的描繪.干燥之后，線中發(fā)生多個(gè)裂紋，線形狀容易瓦解。另一方面，在以各實(shí)施例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶瓷電路基板，線中幾乎沒有發(fā)生裂紋，很明顯，與比較例相比，線的形狀也沒有瓦解。并且，如表2所示，在以各比較例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶乾電^各基才反，在確i人燒結(jié)后的導(dǎo)通引起的斷線時(shí)，線之間幾乎沒有實(shí)現(xiàn)導(dǎo)通。相對于此，在以各實(shí)施例的導(dǎo)體圖案形成用墨水制備的陶瓷電路基板，各線中實(shí)現(xiàn)導(dǎo)通的數(shù)量非常多，獲得非常出色的金屬配線。通過X線觀察未導(dǎo)通的線的結(jié)果發(fā)現(xiàn)是由裂紋引起，燒結(jié)時(shí)發(fā)生了斷線。并且，將墨水中的銀膠體粒子的含量改變?yōu)?0wt%、30wt。/。的結(jié)果，獲得了與上述相同的結(jié)果。附圖才示i己I陶資電路基板(配線基板)3層壓基4反6接頭10導(dǎo)體圖案形成用墨水(墨水)II前軀體44電機(jī)50噴墨裝置(液滴排出裝置)53控制裝置62線'性電才幾70噴墨頭(液滴噴頭、頭部)70P墨水4非出面91噴"觜(突出部)93墨水室95容器S基材2陶瓷基4反4、5電路(導(dǎo)體圖案)7陶瓷生片12層壓體46工作臺52基底54第一移動單元64、66、68電機(jī)90頭部主體92壓電元件94振動板99驅(qū)動電路權(quán)利要求1.一種以液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，包括金屬粒子；分散有所述金屬粒子的水系分散介質(zhì)；甘露糖醇；以及具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，其中，以下面的公式(I)表示的H為0.10～0.65，其中，在所述式(I)中，OH(A)表示所述聚甘油化合物的一個(gè)分子中羥基的平均個(gè)數(shù)，單位是個(gè)；Mw(A)表示所述聚甘油化合物的重量平均分子量；X(A)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中所述聚甘油化合物的含量，單位是wt％；OH(B)表示所述甘露糖醇的一個(gè)分子中的羥基數(shù)量，單位是個(gè)；Mw(B)表示所述甘露糖醇的分子量；X(B)表示導(dǎo)體圖案形成用墨水中的所述甘露糖醇的含量，單位是[wt％]。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述X(A)和所述X(B)滿足0.3《X(A)/X(B)<20的關(guān)系。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述X(A)是1.0wt%~20wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特j正在于，所述X(B)是3.0wt%~18wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述聚甘油化合物是聚甘油。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述Mw(A)是300~3000。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，導(dǎo)體圖案形成用墨水中的所述甘露糖醇和所述聚甘油化合物的合計(jì)含量是4.0wt%~45wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，通過對片狀的陶瓷成形體進(jìn)行脫脂、燒結(jié)而形成所述基板，其中，所述片狀的陶瓷成形體具有包括陶瓷粒子和粘合劑的材料，用液滴排出法將導(dǎo)體圖案形成用墨水涂敷在所述陶瓷成形體上。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，導(dǎo)體圖案形成用墨水是金屬膠體粒子分散在所述水系分散介質(zhì)中的膠體液，所述金屬膠體粒子包括所述金屬粒子以及吸附在所述金屬粒子表面上的分散劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述分散劑是包括羥基酸或其鹽的物質(zhì)，其中，所述羥基酸或其鹽共包含三個(gè)以上的至少一個(gè)COOH基和至少一個(gè)OH基，并且，COOH基的數(shù)量與OH基的數(shù)量相同，或者COOH基的數(shù)量大于OH基的數(shù)量。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特征在于，所述分散劑是包含巰基酸或其鹽的物質(zhì)，所述巰基酸或其鹽共具有兩個(gè)以上的至少一個(gè)COOH基和至少一個(gè)SH基。12.根據(jù)權(quán)利要求9至11中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水，其特;^正在于，所述月交體液的pH是6~11。13.—種導(dǎo)體圖案，其特征在于用根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)體圖案形成用墨水形成。14.一種配線基板，其特征在于包括根據(jù)權(quán)利要求13所述的導(dǎo)體圖案。全文摘要本發(fā)明提供一種具有良好的保存性，且可以防止所形成的導(dǎo)體圖案中發(fā)生裂紋的導(dǎo)體圖案形成用墨水。本發(fā)明的導(dǎo)體圖案形成用墨水用于通過液滴排出法在基板上形成導(dǎo)體圖案，其特征在于包括金屬粒子、水系分散介質(zhì)、甘露糖醇、以及具有聚甘油骨架的聚甘油化合物，并且，以上面的公式(I)表示的H是0.10～0.65，公式中，OH(A)(個(gè))、Mw(A)和X(A)[wt％]分別表示聚甘油化合物的一個(gè)分子中的羥基的平均數(shù)量、重量平均分子量和在導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量，OH(B)[個(gè)]、Mw(B)和X(B)[wt％]分別表示所述甘露糖醇的一個(gè)分子中的羥基數(shù)量、分子量和在導(dǎo)體圖案形成用墨水中的含量。文檔編號C09D11/02GK101457048SQ20081018577公開日2009年6月17日申請日期2008年12月10日優(yōu)先權(quán)日2007年12月10日發(fā)明者豊田直之申請人:精工愛普生株式會社