專利名稱：：用于馬桶座墊的熱熔組合物以及馬桶座墊的制作方法用于馬桶座墊的熱熔組*以及馬桶座墊M領(lǐng)域本發(fā)明涉及熱熔組^，其能夠粘附于西式馬桶座圏的馬桶^JL^面而使用和^面剝落而容易除去。本發(fā)明還涉及l(fā)^ll所i^且合物制備的馬桶座墊。
背景技術(shù)：
：西式馬桶座的^t(陶乾、sus等)通常^^圓柱形織物蓋。然而，這種類型的蓋不容易粘附于馬桶座也不易于從馬桶^Jl除去。由于上述情況，已經(jīng)提出可以粘附于馬桶Jjl4面和可以重復(fù)使用的馬桶座蓋或墊。典型的所述馬桶蓋或墊包括一種馬桶蓋或墊，其包含與馬桶^Ji4面形狀一致的片和在片的一個表面形成的合^^脂層(例如，聚氨酯樹脂、；^y^i旨)，所i^^用于將蓋/墊粘附于馬桶座的Ji^面，該層具有開于表面的多個孔；一種馬桶蓋或墊，其包含與馬桶^Ji4面形狀一致的片和在片的一個表面上形成的含有發(fā)泡劑的用于將蓋/墊粘附于馬桶^Ji4面的合^M脂層(者險開于JP-A8-224192:專利文獻l);和一種馬桶蓋或墊，其中粘^^組合物用于將蓋/墊粘附于馬桶JLh^面的層，粘^'j層在預(yù)定方向形成大量凹槽(JP-A9-238868:專利文獻2)。因此，需^—種馬桶座墊，其容易粘附于馬桶板并踏易碼桶^Ui除去，其可以從馬桶^Ji除去而不遺留粘射iJ組合物的M;和需J^可以用于制名^上述馬桶座墊的津柳J組^^。上述馬桶座墊所要求的另一個'l^t是結(jié)實地粘附于馬桶座，重復(fù)洗滌馬桶板時^t員壞。然而，當(dāng)為了清，;5t^馬桶^Ji^去時，應(yīng)該4睹易麟桶紅剝離。該產(chǎn)品還應(yīng)該能以廉階日用品(馬桶座墊)出售，考慮到日用品的清潔外觀，用于座墊的粘^fij組合物的顏色通常是白色。如上所述，傳統(tǒng)馬桶座墊的主流是包含基材、泡沫片層和^^組^^層的座墊；丙烯酸樹脂或絲曱酸酯樹脂主要用于津^^組楊。然而，當(dāng)4^1丙烯酸樹脂或絲甲酸酯樹脂時，^jtAMU^多去^通常會發(fā)現(xiàn)^^']組^向馬桶#面轉(zhuǎn)移。使用丙烯酸樹脂或氨基甲酸酯樹脂的M具有耐洗性差的問題，重復(fù)清'^L^與馬桶絲面的粉性損失。同時使用粘合劑組合物用作粘附于馬桶錄面的層的馬桶座墊在層里在預(yù)U向有許多凹槽，具有需要泡沫片層的三層結(jié)構(gòu)的馬桶座墊具有生產(chǎn)力低的缺陷。所述馬桶座t^需^f吏用干g面除去溶劑力W呆留在i^^'j組合物中的水的附加步驟，由jHM^塾粘附于馬桶;tt面，此步驟導(dǎo)致生產(chǎn)M增加和生產(chǎn)力降低。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述狀況，本發(fā)明的一個目的是提^-~種用于馬桶座墊的熱熔組合物，其可以解決粘合劑組合物向馬桶座墊轉(zhuǎn)移和耐洗性不足的問題，同時不損失其粘附于西式馬桶的馬桶座的能力。片材的制備不使用溶劑，因此不需要干燥裝置。片材能夠制備簡單組成的馬桶座墊,其僅僅包含基材和粘合劑層，而不需特殊的涂層型式。因此，所述片材在生產(chǎn)絲方面是有利的，因為生產(chǎn)所述片材需要簡單的裝置和減少的時間。本發(fā)明的另一個目的是提供一種使用所述組合物制備的馬桶座墊。考慮到上述狀況，本發(fā)明的發(fā)明者進行了廣泛的研究發(fā)現(xiàn)，如果將苯乙烯熱塑性彈性體與特定的粘性樹脂、增塑劑、非晶態(tài)聚烯烴和白色顏料以特定數(shù)量混合制成的熱熔組合物用于馬桶座墊的粘性表面，與使用丙烯酸樹脂或氨基甲酸酯樹脂用于粘性表面的傳統(tǒng)馬桶座墊相比，得到的馬桶座墊顯示粘性組合物向馬桶板的轉(zhuǎn)移降低，耐洗性增強以及生產(chǎn)力增加，成本降低。本發(fā)明在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上已經(jīng)完成。因此，本發(fā)明提供一種用于馬桶座墊的熱熔組合物和馬桶座墊。用于馬桶座墊的熱熔組合物，通混合下列物質(zhì)制備(A)5至30重量％苯乙烯熱塑性彈性體，(B)20至55重量％軟化點至少為100℃的粘性樹脂，(C)10至40重量％增塑劑，(D)0至15重量％非晶態(tài)聚烯烴，和(E)0.1至5重量％白色顏料，其中組合物160℃時熔體粘度為1，000至10，OOOmPas。上述[l]所述的用于馬桶座墊的熱熔組合物，其中組分(A)是包含聚苯乙烯和氫化聚烯烴的嵌段共聚物。上迷[1]或[2]所述的用于馬桶座墊的熱熔組合物，其中組分(A)是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。使用上迷[l]至[3]^-"項所述熱溶組合物制備的馬桶座墊。如果本發(fā)明的熱熔組合物用作西式馬桶座墊的粘^f'j組合物，制^f吏用丙烯酸津給劑的馬桶座墊時所必需的裝置和溶劑不再是必需的，由于本發(fā)明的熱熔組^可以直接^fM上而不'刺M中間泡沫片層，所iii且^/的制造成本斷氐并且產(chǎn)量增加。本發(fā)明的熱熔組絲還顯示與下層基材的良好粘附性，M實施方式本發(fā)明用作組分(A)的苯乙烯熱塑性彈性體可以是至少一種不飽和或#(氳化的)舉性體。典型的不#苯乙烯熱塑性舉法體包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯-異/^l烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，考慮到舉性和低剝離敏感性優(yōu)選SBS。典型的商購SBS產(chǎn)品包括KRAT0ND1118(KratonPolymers制備)和TufpreneA-125(AsahiKaseiCorporation制^)，商購SIS產(chǎn)品包括Quintac3421和Quintac3450(兩者都由ZE0NCorporation制4)。典型的妙(氬化)苯乙烯熱塑性舉性體包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS和SEEPS)。典型的商購SEBS產(chǎn)品包括KRATONG1652和KRAT0NG1726(兩者均由KratonPolymers制備)，典型的商購SEPS和SEEPS產(chǎn)品包括S印ton2063和S印ton4033(兩者均由KurarayCo.，Ltd.制4")。上述物質(zhì)中，本發(fā)明伏選^^1包^^乙烯和氬化:徑的嵌段共聚物，最^^^f^)苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。這種苯乙烯彈性體重均分子量可以優(yōu)選為10，000至250,000，更優(yōu)選20，000至200，000，所述襯量通過^^透色譜(GPC)依據(jù)絲乙烽測定。如果重均分子量太低，最終體系可能具有過低的溶體粘度和不足的耐熱性。相反，過高的重均分子量可能導(dǎo)致最終體系的粘度增加以及與其它組分的相容性不足。引入的苯乙烯數(shù)量優(yōu)選為5至50重％，最佳10至40重％。如^果苯乙烯的含量太低，最終的組合物可能具有不足的耐熱性，而如果多引苯乙烯可能導(dǎo)致增塑劑不溶。苯乙烯含量可以通過GPC測量。本發(fā)明用于組分(B)的粘性樹脂的軟化點應(yīng)至少為100攝氏度，優(yōu)選軟化點為110至i30x:。如果軟化點低于ioox:，最終的組楊將具有斷氐的耐熱'脈不適當(dāng)?shù)恼澈闲?。?yīng)該說明的是軟化點通過"Hotmeltadhesiontestmethod"定義的S^^f娥JapanAdhesiveIndustry(JAI)標(biāo)準(zhǔn)7-1999測量。這種格l^t脂可以U少一種選自下列物質(zhì)的樹脂松香酯、氫^^香酯、碎烯樹脂、氬化薛烯樹脂、薛酚樹脂、香豆S同樹脂、氯化脂環(huán)石油樹脂和白色的軟化點至少為IOOX:的脂肪族石油樹脂。典型的商購產(chǎn)品包括ARK0NP-100(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制備，It化點為100X:),Escorez5300(TonexCorporation制備，軟^i點為1050，Escorez5320(TonexCorporation制備，軟化點為125D，和ClearonP-105(YasuharaChemicalCo.，Ltd.制備，^l化點為105X:)。本發(fā)明用于組分(C)的增塑劑可以是至少一種選自下列物質(zhì)的增塑劑石蠟加工油、氬化液態(tài)異^烯-丁二烯共聚物、脂肪酸酯、脂肪族二元酸酯、環(huán)氧化豆油和環(huán)IUW旨酸酯?？紤]到增塑劑的滲移和與組分(A)的相容性，^i^^J:的石蠟加工油。典型的石蠟加工油包括Shellfix371N(Shel1oil制備的石蠟加工油，傾點為-3(TC)，加工油PW-32(IdemitsuKosanCo.，Ltd.制備的石蠟加工油，傾點為-20X:)和加工油PW-90(IdemitsuKosanCo.，Ltd.制備的石i^加工油，傾點為-15X:)。本發(fā)明用于組分(D)的非晶態(tài)經(jīng)^1非晶態(tài)oc-烯烴樹脂。實例包括無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-l-己烯共聚物、丙烯-l-辛烯共聚物和丙烯-2-甲基-l-戊烯共聚物，它們可以單獨^JU或者兩種或多種混^f吏用。典型的商購產(chǎn)品包括SantacCK(CibaFineChemicals制備的無規(guī)立構(gòu)聚丙烯)和RT-2104、RT-2115和RT-2315(Hunts咖n制備的非晶態(tài)聚-ct-;^烴)。本發(fā)明用于組分(E)的白自二氧4^、高呤土、^i^鉀和硫酸鋇中的至少一種。考慮到與其它組分的相容I"生和在其中的分散性，在與聚乙烯、聚丙烯、或者乙烯-醋酸乙烯酯共聚物捏合之后可以使用顏料。在這種情況下，捏合了的混^4勿中顏料的^i^A0.5至2.0重*%。本發(fā)明的組^/還可以包M高穩(wěn)定性的抗氣劑、提高耐光l"生的UV吸收劑或者斷線本的增充劑如云母?？梢栽诓挥绊懡M合物固有性能的范圍內(nèi)濕M些添力口劑。組分")通常占熱熔組*的5至30重*%，M10至30重J^，更M20至30重*1如果低于5重*%，組純將不顯示粘舉性以及組賴在涂布后呈現(xiàn)!^4刃質(zhì)地。如果數(shù)量超過30重Jf。，熔體粘度將過高以及將難以充分^^。這種她^￡導(dǎo)1^加。組分(B)通常占熱熔組^的20至55重:fy。，M30至40重4y。。如果低于20重J^，組楊是石itt的以及構(gòu)^A不可被的。超過55重*%#導(dǎo)致堅軔質(zhì)地，其可能又導(dǎo)致難以從馬桶^Ji剝落。組分(0通常占熱熔組合物的10至40重*%，優(yōu)選20至30重*%。如果低于10重*%，組分(A)不能充分溶解，粘度將過高。如果超過40重*%，將出現(xiàn)油滲移，這可能導(dǎo)致^^組*增塑以及耐熱性斷氐。組分(D)通常占熱熔組^;0至15重*%,M5至10重堂/。。超過15重*%可能導(dǎo)致整*系的相容l"生不好。組分(E)通常占熱熔組合物0.1至5重:tl優(yōu)選0.5至2.0重*%。如果低于0.1重4T。，最終組^^的色調(diào)中的白色將不足，超過5重*%，將出5^給性味。最終的熱想:lE^b通常在160匸的想:體粘度可以為1，000至10，OOOmPa.s，M5，000至7，OOOmPa.s。如果^t體粘度小于1，OOOraPa.s,組^^將it^旻漬M，有損粘結(jié)。如^^體粘度大于10，000mPa.s,將導(dǎo)致涂層可加工性差。本發(fā)明中，熔體粘度可以通過TokiSangyoCo.，Ltd.生產(chǎn)的Viscoblock粘度計測量。優(yōu)選，熱熔組合物的軟化點為ioo至i6ox:，更Mioo至iio'c。如a化點低于ioox:，最終組純可能具有不充分的耐熱性，如^:化點超過i6ox:將導(dǎo)^1且#熔融困難，最終的產(chǎn)品也可育1￡現(xiàn)!&+刃質(zhì)地。以下，說明制備組合物以及馬桶座墊的方法。在^給器或捏合機中，附口上所述的苯乙烯熱塑性捧f生體(A)、粘'ItM脂(B)、增塑劑(C)、白^J5料(E),和^i^，非晶態(tài)IW"烴(D)、^!^劑、UV吸收劑、填充劑等在不低于組楊熔化溫度的高溫下(例如，在140至160X:)捏合2至4小時由此制#熔組#(豐^寸)。以下，在涂布器中在120至180。C溫度下熔融本發(fā)明的粘^'J組合物，所述溫度高于組合物的完全軟化點。然后使用輥式涂布才xil^^M^熔融的粘^^組^^fe^到厚^約0.5至5咖的基體如紙、紡織品或非紡織品的整個表面上，干燥^涂層厚度為100至200jam?？梢赃M行固化，例4魂過自然冷卻。涂層的可剝離性可以通過組合物的均衡改變，當(dāng)粘合性(23'C)在約0.2至0.6N/25咖tt范圍內(nèi)獲得充射'J離性。涂布于基體上的組^/絲防粘紙或防粘膜。粘^'j涂層可以具有形成于其上的凹槽或者進一步進行表面處理。馬桶座墊可以通it^基體上涂布津^'j組合物和用上述防粘紙等覆蓋涂層，和切成期望形狀的制品來制備?；蛘?，馬桶座墊可以通戰(zhàn)續(xù)涂布津固'J組*和絲上述防粘紙、將片材^iU^然后切成期望形狀的制品來制備。適合于本發(fā)明使用的馬桶座包括那些由陶資、不銹鋼、玻璃和樹脂如聚丙烯或ABS制備而成的馬桶座，在其上應(yīng)用的具有凈,'J組合物的馬桶座墊可以粘結(jié)于馬桶板的Ji^面。實施例以下，參照實施例和對比實施例進一步詳細說明本發(fā)明，所述實施例和對比實施例決不P艮制本發(fā)明的范圍。實施例1將25重*%的KRATONG1652(KratonPolymers制備的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)；15重J^MRK0NP-100(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制備的氬4匕脂環(huán)^油*寸脂，軟化點為10(TC)和20重"fy。Escorez5300(ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制備的氬^^旨環(huán)石油樹脂，軟化點為105匸)作為津拾劑；30重堂/。Shelinx371N(ShellOil制備的加工石蠟油，傾點為-3(TC)作為增塑劑；10f*%SantacCK(CibaFineChemicals制備，分子量為5000至200，000)作為非晶態(tài),烴；0.8重*%二氧化鈥；和0.2重量。/。Irganox1010(CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn)，^^化劑)在捏合機中在160€高溫捏合4小時制備熱熔組合物組合物該組合物在160匸的熔體粘度為5800mPas，所ii^度^JDTokiSangyoCo.，Ltd.生產(chǎn)的Viscoblock粘度計測量WMNo.3轉(zhuǎn)子，^il為3rpm)。還測量了組合物的軟化點、可加工性、粘性、耐'洗性以;Si且分的ii^多。結(jié)果J^1。實施例2至7和對比實施例1至7重復(fù)實施例1工序，在160匸混合表1和2所示類型和數(shù)量的組分，由此制M熔組合物。重復(fù)實施例1的熱熔組合物的測試工序"^H古產(chǎn)品。結(jié)果M1和2。對比實施例84^)壓克力Acryl(Ar)制備的制品購買與本發(fā)明具有相同形狀的商購馬桶座墊。在該馬桶座墊上已經(jīng)^^有格性的丙烯酸酯組^，所i^且楊包含55重量份丙烯酸酯、30重量份丙烯酸丁酯、5重量份甲基丙烯酸和10重量份丙烯腈。所述制品iMl與實施例l中熱熔組^;相同的測"^r法進^iH古。結(jié)果#2。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>組分(A)KRATONG1652:KratonPolymers制備的苯乙紼-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物KRATONG1726:KratonPolymers制備的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物Septon2063:KurarayCo.，Ltd.制備的苯乙烯-乙烯-異;^烯-苯乙烯嵌段共聚物KRATOND1118:KratonPolymers制備的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物Quintac3450:ZE0NCorporation制備的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌^^共聚物組分(B)ARK0NP-90:ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制備的氫化脂環(huán)石油;^脂，lt化點為90匸ARK0NP-100:ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制備的氫化脂環(huán)石油樹脂，IU匕點為ioo匸Escorez5300:TonexCorporation制備的氬^J旨環(huán)石油^i脂，^_4匕點為Escorez5320:TonexCorporation制備的氬^J旨環(huán)石油^"脂，IM匕點為125匸組分(C)Shellfix371N:ShellOil制備的加工石i^油，傾點為-30'C脂肪酸酯N0FCorporation制備的新戊多元醇脂肪酸酯組分(D):SantacCK:CibaFineChemicals制備的;OLi構(gòu)聚丙烯，襯量為5000至200,000。組分(E):氧"f撒^CS型，SakaiChemicalIndustryCo.,Ltd.制備其它組分Irganox1010:CibaSpecialtyChemicalsInc.制備的S^類^IU匕劑鄰古>1.熔體粘度^JUTokiSangyoCo.,Ltd.制備的Viscoblock粘度計(^^JNo.3針，轉(zhuǎn)速3rpm)在160X:測量熔體粘度。2.軟化點軟化點通過"Hotmeltadhesiontestmethod"定義的環(huán)球法才MtJapanAdhesiveIndustry(JAI)標(biāo)準(zhǔn)7-1999測量。3.可加工性^^模^f幾以150g/m2的速度員熔組^;涂布到無紡織物0^2mm)上，在160'C"^古熱熔組，的涂層適應(yīng)性。評估A:可接受B:不可被(不連續(xù)涂層和熱熔組^浸漬)4.糊生^^J模^H^160X:以150g/fli2的i^:4^熔組^^涂布到無紡織物Cf2咖)的整個表面上。通iM手壓滾筒(500g)壓"^W格^4面粘附iS^古基體(SUS紛，以100mm/min拉伸狄以180度角剝離辦測量輅1"生。本發(fā)明產(chǎn)品所需的津M生為0.2至0.6N/25咖(t3。5.耐洗性^^J4莫^^M^16(TC以150g/m2的速^^^熔組^;涂布到無紡織物C^,2mnO的整個表面上。涂布熱熔組^^的試樣放于商購洗a中，水洗、干;^水洗的循環(huán)不間斷重復(fù)20次，由此譯f古熱熔組合物與無紡織物的輅1^7jc'皿環(huán)后從無紡織物上的剝離。通過用手壓滾筒(500g)壓試樣將粘性表面粘附于評估基體(SUS抝和以100mm/min拉伸tt以180度角剝離^#^測量粘性。本發(fā)明產(chǎn)品所需的格性為0.2至0.6N/25咖(^。根據(jù)下列標(biāo),過目測評估熱熔組合物的剝離A:無剝離B:有剝離(包括輕微剝離)6.熱炫組^^的##(包《^由滲移)^fM模^^在160匸以150g/m2的速度4W熔組，涂布到無紡織物傳，2咖)的整個表面上。涂布了熱熔組話的^#絲玻璃板，在23TC脅300g/cm2的壓力十天和在40。C;^a16小時。另夕卜，';^布了熱熔纟且^^的^"^AABS板并在40匸##16小時。用手指觸^^布子熱熔組*的:^#的表面和玻璃板或ABS板與熱熔組^b接觸的表面，檢查熱熔組*的轉(zhuǎn)移和油滲移。刑古A:無熱熔組*物##和無油滲移B:出現(xiàn)一些熱;^癥且^^^^多和油滲4多權(quán)利要求1.用于馬桶座墊的熱熔組合物，通過混合下列物質(zhì)制備:(A)5至30重量％苯乙烯熱塑性彈性體，(B)20至55重量％軟化點至少為100℃的粘性樹脂，(C)10至40重量％增塑劑，(D)0至15重量％非晶態(tài)聚烯烴，和2.權(quán)利要求1所述的用于馬桶座墊的熱熔組^，其中組分")是包*苯乙烯和氫化烴的嵌段共聚物。3.;M，淚求2所述的用于馬桶座墊的熱熔組合物，其中組分(A)是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。4.^^I權(quán)利要求1所述的熱熔組#制備的馬桶座墊。全文摘要提供一種用于馬桶座墊的熱熔組合物，其可以解決粘性組合物向馬桶座墊轉(zhuǎn)移和耐洗性不足的問題，同時不損失其粘附于西式馬桶的馬桶座的能力。片材的制備不使用溶劑，因此不需要干燥裝置。片材能夠制備簡單組成的馬桶座墊，其僅僅包含基材和粘合劑層，而不需要特殊的涂層型式。因此，所述片材在生產(chǎn)成本方面是有利的，因為生產(chǎn)所述片材需要簡單的裝置和減少的時間。上述熱熔組合物通過混合(A)5至30重量％苯乙烯熱塑性彈性體，(B)20至55重量％軟化點至少為100℃的粘性附脂，(C)10至40重量％增塑劑，(D)0至15重量％非晶態(tài)聚烯烴，和(E)0.1至5重量％白色顏料制備，組合物160℃時熔體粘度為1,000至10,000mPa·s。還提供使用所述組合物制備的馬桶座墊。文檔編號C09J153/00GK101381588SQ20081017375公開日2009年3月11日申請日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者有馬尚市申請人:日信化學(xué)工業(yè)株式會社