專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種偶氮染料組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于紡織印染
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種偶氮染料組合物及其應(yīng)用于聚酯纖維的環(huán)保節(jié)能和高效率的染色方法。
背景技術(shù)：
：滌綸等化纖織物在紡紗過(guò)程中各種油劑的沾污是染色前處理過(guò)程必須解決的問(wèn)題。油劑的去除目前基本上都采用堿性條件。但這種工藝條件給染色過(guò)程造成不必要的麻煩。眾所周知，常規(guī)分散染料必需在酸性條件下上染，堿性除油后必需排液凈洗，再進(jìn)布加醋酸調(diào)pH值染色。怎樣縮短染色工藝，做到一浴除油染色，是滌綸染色的難題。近十幾年來(lái)，能源短缺和環(huán)境污染問(wèn)題日趨突出，同時(shí)國(guó)際紡織品市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)更加激烈，要求加工效率高和加工成本低等，說(shuō)明前處理、染色一浴一步法是現(xiàn)代織物染整加工的發(fā)展趨勢(shì)之一。由于常規(guī)分散染料不耐堿，有部分分散染料在微量堿存在下有一定的穩(wěn)定性，但通常前處理時(shí)堿濃度較高，這樣的環(huán)境染料分解嚴(yán)重，無(wú)法進(jìn)行正常染色。有人開(kāi)發(fā)了弱酸到中性條件下適用的精練劑，弱酸到中性條件下的前處理染色一浴法在非常有限范圍內(nèi)得到應(yīng)用。日本曾研究出一類(lèi)酸堿度滑動(dòng)劑，能在升溫過(guò)程中使工作浴pH值從堿性向酸性變化。也就是說(shuō)由pH滑動(dòng)劑和堿劑(如NaOH或NaC03等)和分散染料組成的工作浴在約IO(TC以前呈弱堿性，這期間進(jìn)行退漿和精練。當(dāng)溫度超過(guò)10(TC以后，pH滑動(dòng)劑會(huì)使pH從堿性向酸性變化，染料開(kāi)始上染，染色逐漸進(jìn)行。日本三菱公司推出過(guò)一組pH在7-10范圍內(nèi)深度和色相變化較少的耐堿分散染料，與配套的精練染色助劑進(jìn)行一浴一步精練染色加工。當(dāng)前國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)了多種一浴精練染色助劑，僅適合于堿精練、酸染色的一浴二步精練染色。上述研究基本以助劑為主、染料為輔，未能從根本上解決聚酯纖維染色工藝的問(wèn)題。也有人(劉杰.超細(xì)滌綸織物堿性浴染色工藝研究，染料與染色，2005，42(4):45-48)從傳統(tǒng)染色中常用的分散染料中選擇了結(jié)構(gòu)上不存在易水解基團(tuán)的三原色分散染料即分散紅3B、分散黃RGFL、分散藍(lán)2BLN，與德國(guó)DyStar公司生產(chǎn)的DianixaAC-E型堿性浴染色分散染料對(duì)滌綸超細(xì)織物進(jìn)行染色對(duì)比試驗(yàn)，雖然結(jié)果表明超細(xì)滌綸在堿性條件下染色是可行的，但其堿性范圍只能到pH10。"國(guó)產(chǎn)分散染料用于滌綸紗堿性染色工藝探討"[岳仕芳，染整技術(shù)，2006(1)，28(1):29-32]探討了國(guó)內(nèi)廠商推出的耐堿性分散染料用于堿性染色的可行性，諸多行家研究表明，在分散染料堿性染色中對(duì)pH值有所要求，一般應(yīng)控制在pH=8.5-10.0。如果pH值〈8.5，低聚物的去除就不夠充分，仍然產(chǎn)生染品的吸附玷污和較嚴(yán)重的設(shè)備玷污。如果pH值〉10.0，則對(duì)染料的耐堿性要求特別高，在現(xiàn)有分散染料中可以用來(lái)進(jìn)行堿性染色的品種就大大受到限制?；诖?，作者研發(fā)了一種很好的堿性緩沖劑PH-88。Dystar公司推出了一種用于滌綸的耐堿的分散染料染色系列產(chǎn)品，其名稱(chēng)為Dianix-AD，它包括染料，緩沖體系和助劑。Dianix-AD能在8.5-9.5的pH值范圍內(nèi)提供最佳染色條件。本申請(qǐng)人在中國(guó)專(zhuān)利200410021247.8公開(kāi)了一類(lèi)含氰乙氧基乙基分散染料及其混合物，分散染料的結(jié)構(gòu)通式為式中A為苯環(huán)或雜環(huán)胺類(lèi)重氮組份R1=-H，-CH3;R2=-CH3，-C2H5;該染料的制備方法是將重氮組份重氮化，然后再與偶合組份反應(yīng)制得分散染料。所得染料可以是單一結(jié)構(gòu)，也可以直接合成或在染料商品化時(shí)復(fù)配成混合結(jié)構(gòu)的染料，顏色由紅光橙至藍(lán)色。本發(fā)明的特征是在偶合組份氮原子上含有P-氰乙氧基乙基的偶氮分散染料染色時(shí)，上染速度快，上染率高，重演性好，特別是在pH=4.5-11.0酸至堿性染浴中染聚酯纖維，得色深濃，可得相同染色效果；還可染聚酰胺、聚氨酯和醋酸纖維，以及超細(xì)纖維及混紡織物染色。未進(jìn)行深入的含氰乙氧基乙基分散染料與其他分散染料的復(fù)配研究和在pH大于11條件下的聚酯纖維前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法應(yīng)用。綜上所述，部分市售分散染料雖能在弱堿性條件下染色，但不耐高濃度堿劑的堿性浴和高pH染浴，且單一染料間配伍性差，不能更好的滿足前處理精練、染色一浴一步法的需要，而且有的耐堿性分散染料在染色時(shí)所染織物幾乎不上色，染料在染色過(guò)程中分解嚴(yán)重?，F(xiàn)有技術(shù)中對(duì)堿性染色的研究也基本上局限在以助劑為主、染料為輔，未能從根本上解決聚酯纖維染色工藝的問(wèn)題。本發(fā)明人在一浴法研究中驚奇地發(fā)現(xiàn)，一類(lèi)結(jié)構(gòu)特殊的分散染料之間進(jìn)行組合或與其它分散染料組合應(yīng)用時(shí)，可以在pH》11的條件下實(shí)現(xiàn)聚酯纖維或其混紡織物穩(wěn)定的一浴一步染色，染色效率得到極大提高，生產(chǎn)成本大幅度降低，染色織物牢度滿足應(yīng)用要求，而且染色織物風(fēng)格極佳。這些結(jié)構(gòu)特殊的分散染料通過(guò)科學(xué)組合復(fù)配后可以得到各種色調(diào)，特別是與市售大宗產(chǎn)品十分接近的色調(diào)，能很好地滿足實(shí)際使用的需要。這些復(fù)配的組合物在染色時(shí)具有更好的上色一致性，配伍性得到改善，其堿性浴范圍更大，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種偶氮染料組合物，該組合物的色調(diào)齊全，耐堿性能優(yōu)越，可在ll《pH《14的條件下實(shí)現(xiàn)聚酯纖維或其混紡織物穩(wěn)定的一浴一步染色，染色效率得到極大提高，生產(chǎn)成本大幅降低，染色織物牢度滿足應(yīng)用要求，而且染色織物風(fēng)格極佳。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種偶氮染料組合物為通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意一種結(jié)構(gòu)所示的至少兩種染料的組合；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或者A選自(a)中的至少一種、b)中的至少一種或(c)中的至少一種之間任意的組合；或者至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料的組合；
發(fā)明內(nèi)容<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(I)中A選自(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Ri為h、-ch3、卣素、-och3、-0<:112(:113或-(:112(:1120(:113;R2為H、-CH2CH2CN或d"的垸基，對(duì)于該烷基而言，從C2向上，其中可以插入或不插入氧原子；或鹵素或硝基；R4為H、-CH3、-CH2CH3、鹵素、-0013或陽(yáng)0012(:113;R5、R9各自獨(dú)立為H或鹵素；R6、R7、R40各自獨(dú)立為H、鹵素或-N02;Rs為鹵素或-N02。現(xiàn)有技術(shù)中，也有人(劉杰.超細(xì)滌綸織物堿性浴染色工藝研究，染料與染色，2005,42(4):45-48)從傳統(tǒng)染色中常用的分散染料中選擇了結(jié)構(gòu)上不存在易水解基團(tuán)的三原色分散染料即分散紅3B、分散黃RGFL、分散藍(lán)2BLN，與德國(guó)DyStar公司生產(chǎn)的DianixaAC-E型堿性浴染色分散染料對(duì)滌綸超細(xì)織物進(jìn)行染色對(duì)比試驗(yàn)，雖然結(jié)果表明超細(xì)滌綸在堿性條件下染色是可行的，但其堿性范圍只能到pH10。不能更好的滿足堿性浴染色工藝的要求。國(guó)內(nèi)廠商雖然也在原有分散染料中篩選出了耐堿性好的品種，如分散黃E-RPD、分散紅E-RPD、分散藍(lán)E-RPD、分散橙MF-S、分散紅MF-S、分散紫MF-S、分散藍(lán)MF-S、分散藏青MF-S、分散黑MF-S，但pH值要求控制在8.5-10.0。一般認(rèn)為偶氮染料不耐高濃度堿(包括純堿等弱堿)，特別是不耐pH大于11的強(qiáng)堿。本發(fā)明人在一浴法研究中，意外地發(fā)現(xiàn)當(dāng)染料組合物為本發(fā)明所述的偶氮染料組合物時(shí)，其耐堿性能得到很大的提高，可在ll《pH《14的條件下實(shí)現(xiàn)聚酯纖維或其混紡織物穩(wěn)定的一浴一步染色，解決了聚酯纖維及其混紡織物前處理和染色合并進(jìn)行一浴一步堿性染色的染料瓶頸難題，且染色效率得到極或的烷基，對(duì)于該垸基而言，從C2向上，其中可以插入或不插入氧原子大提高，生產(chǎn)成本大幅降低，染色織物牢度滿足應(yīng)用要求，而且染色織物風(fēng)格極佳。本發(fā)明所述的偶氮染料組合物所述組合物含有通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意兩種結(jié)構(gòu)所示的染料。本發(fā)明人在進(jìn)一步研究中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)本發(fā)明所述的偶氮染料組合物含有通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意兩種結(jié)構(gòu)所示的染料時(shí)，其性能較組合物中只含有一種通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中一種結(jié)構(gòu)所示的染料組合物的性能更優(yōu)越，如耐堿性更好，可以耐更高濃度的堿，且通過(guò)科學(xué)復(fù)配，可以制得配伍性佳、染色穩(wěn)定性更好、色譜齊全的系列產(chǎn)品。本發(fā)明中，所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)任意一種結(jié)構(gòu)所示的兩種染料組成，基于所述的兩種染料，每種染料的含量為1-99%;此處，"基本上"的含義是這種偶氮染料組合物由通式(I)所示的偶氮染料構(gòu)成或主要由通式(I)所示的偶氮染料構(gòu)成，但還可能含有一部分助劑或少量的雜質(zhì)等不影響其性能的其它組分。本發(fā)明中，所述偶氮染料組合物為通式(I)中A選自(a)中的至少一種、A選自(b)中的至少一種、A選自(c)中的至少一種之間任意的組合；當(dāng)所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)任意兩種結(jié)構(gòu)所示的染料組成，基于所述兩種結(jié)構(gòu)所示的染料，每種結(jié)構(gòu)所示的染料的含量為1-99%，此處，"基本上"的含義同上；當(dāng)所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)、(c)中三種結(jié)構(gòu)所示的染料組成，基于所述三種結(jié)構(gòu)所示的染料，A選自(a)所示的染料的含量為5~60%，A選自(b)所示的染料的含量為1~80%，A選自(c)所示的染料的含量為1~94%。此處，"基本上"的含義同上。本發(fā)明中，所述組合物由至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料組成；即本發(fā)明所述的偶氮染料組合物可以由至少一種通式(I)所示的染料與至少一種一般分散染料組成，也可以由至少一種通式(I)所示的染料與式(II)所示的染料組成，還可以由至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料和式(II)所示的染料組成。一般認(rèn)為，由于常規(guī)分散染料結(jié)構(gòu)中含有酯基、酰胺基、氰基等，在中性或堿性條件下易使染料水解，導(dǎo)致染色物色光變化及染料強(qiáng)度損失。但本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)少量這些染料(特別是含量不超過(guò)20%)與通式(I)所示的染料組合使用時(shí)，也表現(xiàn)出了良好的耐堿性，能滿足滌綸練染一浴一步的要求。式(II)所示的染料為溶劑黃163，分散處理后可做分散染料用，屬超級(jí)耐光染料；當(dāng)至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料組合應(yīng)用時(shí)，其耐堿性能優(yōu)越，上色速度快而均勻，所染織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良。本發(fā)明中，當(dāng)所述偶氮染料組合物由至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料組成時(shí)，通式(I)所示的染料的含量大于80%，本發(fā)明中所述的常規(guī)分散染料是不同于通式(I)所示的染料。當(dāng)通式(I)所示的染料在染料組合物中占絕大部分即大于80%時(shí)，所組成的染料組合物也具有相近或相似的應(yīng)用性能。本發(fā)明中，所述偶氮染料組合物還包括至少一種通式(I)中R3為-CH2CH2OC2H4CN所示的偶氮型分散染料。在偶合組份氮原子上含有(3-氰乙氧基乙基的偶氮分散染料染色時(shí)，上染速度快，上染率高，重演性好，升華牢度和水洗牢度優(yōu)良。本發(fā)明中，當(dāng)所述的偶氮染料組合物還包括至少一種通式(I)中R3為-CH2CH20C2H4CN所示的化合物時(shí)，其上染率更高、勻染性和升華牢度得到提高。配制本發(fā)明的偶氮染料組合物所使用的通式(I)所示的染料化合物是現(xiàn)有技術(shù)中已有的化合物，或是CN200410021247.8公開(kāi)的染料或者類(lèi)似這些的染料，用其中記載的方法或者類(lèi)似的方法可以很容易地制得。在通式(I)中R3為-CH2CH20C2H4CN所示的化合物優(yōu)選如下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>優(yōu)選的，本發(fā)明所述的偶氮染料組合物中，所述的R!為H、-CH3、C1或-0CH3;所述的R2為-CH2CH2CN、-CH2CH2OCnH2n+1、-CH2CH3或-CH2CH20CH2CH20C2H5;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>所述的R3為H、中R為氫或低級(jí)垸基或鹵素或硝基；所述的R4為H或-CH3，其中n=l~4;A選自(a)，所述的Rs為H、-Cl或-Br，Re為H、-Cl或->102;A選自(b)，所述的R7、Rg和R9中任意兩個(gè)為-C1;A選自(c)，Ru)為-N02。更優(yōu)選的，本發(fā)明所述的偶氮染料組合物中，通式(II)中，R2為-CH2CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>和113為或R2為-CH2CH2CN禾BR3為-CH2CH3或R2與R3同時(shí)為-CH2CH20CJ^w,其中『14;通式(H)中，R2為-CH2CH3禾BR3為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>更進(jìn)一步的，本發(fā)明所述的偶氮染料組合物中，所述通式(I)中A選自(a)所示的化合物優(yōu)選如下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-12)(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>a-13)(a-14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-17)~4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-18)~4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-19)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(a-20)所述通式(I)中A選自(b)所示的化合物優(yōu)選如下化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>所述通式(I)中A選自(C)所示的化合物優(yōu)選如下化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>y^=\^pH2CH20CnH2n+iCH2CH2OCnH2n+iHC3(n=l~4)(c-5)本發(fā)明所述的偶氮染料組合物的制備方法是按比例混合染料中間體，在重氮偶合等化學(xué)合成過(guò)程中制備混合的分散染料原染料，混合的原染料、助劑或其它潤(rùn)濕劑的存在下用砂磨機(jī)等濕粉碎機(jī)器設(shè)備進(jìn)行微?；稚⒓庸ぃ唐坊煞稚⑷玖?，另外也可將各個(gè)偶氮染料組合物的原染料按比混合進(jìn)行濕粉碎分散加工成分散染料，還可以按比例混合含有所述偶氮染料的分散染料直接得到組合物。通常，助劑與原染料重量之比為0.8~8:1。本發(fā)明中，所述的助劑為分散染料復(fù)配時(shí)常用的分散劑，擴(kuò)散劑等，優(yōu)選下列之一或其任意幾種的混合物萘磺酸甲醛縮合物、垸基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽等陰離子分散劑。具體地，萘磺酸甲醛縮合物如擴(kuò)散劑NNO，垸基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF，芐基萘甲醛縮合物CNF等、木質(zhì)素磺酸鹽如木質(zhì)素磺酸鈉(如市售分散劑Reax83A、Reax85A)等。本發(fā)明的分散染料組合物配制的染料制品，可以微粒子分散處理后的液態(tài)、乳膏態(tài)或者用噴霧法等進(jìn)行干燥處理后的粉狀、顆粒狀態(tài)供給染色。具體地，當(dāng)本發(fā)明的混合染料加入助劑配制成相應(yīng)的固體染料制品時(shí)，偶氮染料組合物的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為10~60%，助劑的重量百分?jǐn)?shù)為40~90%。當(dāng)所述的混合染料加入助劑配制成相應(yīng)的液體染料制品時(shí)，偶氮染料組合物的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為10~30%，助劑的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為20~45%，其余為水。本發(fā)明的另一目的在于提供一種在堿性浴中對(duì)聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纖維、以及超細(xì)纖維及混紡織物染色的方法，該方法是使用本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物進(jìn)行染色。具體的說(shuō)，本發(fā)明所提供的一種在堿性浴中對(duì)聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纖維、以及超細(xì)纖維及混紡織物染色的方法是在浴比1:31:40、染浴ll《pH《14的條件下，將本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物單獨(dú)或與常規(guī)分散染料結(jié)合使用進(jìn)行染色。更具體的說(shuō)，上述方法是在染色機(jī)中，放入染色用水，按浴比1:31:40放入待染織物，再加入堿劑、前處理劑和本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物，其中堿劑的用量為0.330g/l，染浴為ll《pH《14，然后以l3。C/分鐘升溫速度加至115140°C,保溫15卯分鐘；最后降溫排出殘液，洗滌后出布烘干。本發(fā)明的又一目的是提供一種著色織物，該織物含有本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物的色相涵蓋黃、棕、橙、紅、紫、藍(lán)、綠、藏青、黑色等，色譜齊全，色光艷麗，耐堿性能優(yōu)越，堿性浴范圍更大，解決了聚酯纖維及其混紡織物前處理和染色合并進(jìn)行一浴一步堿性染色的染料瓶頸難題；(2)本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物上染率高、上色更均勻、重演性更好；(3)本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物可應(yīng)用在堿性浴中染色，能夠?qū)崿F(xiàn)聚酯纖維的前處理精練、染色一浴一步法堿性染色工藝的需要，應(yīng)用本發(fā)明所提供的單偶氮染料組合物還可實(shí)現(xiàn)堿減量前處理和染色的一浴一步法染色工藝；(4)應(yīng)用本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物在11《pH《14的強(qiáng)堿性條件下一浴一步染色，堿性條件能夠有效去除聚酯織物上的漿料、油劑，克服其它分解產(chǎn)物如聚酯低聚物在酸性浴中析出而產(chǎn)生許多染疵的缺點(diǎn)，同時(shí)帶來(lái)布面整潔、織物風(fēng)格佳的效果，往往不需還原清洗即可滿足牢度要求；(5)應(yīng)用本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物染色后制造的織物具有布面整潔、織物滑爽、織物風(fēng)格及手感及佳的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式下面為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，所述的實(shí)施例是為了進(jìn)一步描述本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。實(shí)施例1將51公斤式(a-l)、49公斤式(a-9)所示偶氮染料原染料，125公斤木質(zhì)素磺酸鈉，加水打漿混合后，用研磨機(jī)研磨分散，噴霧干燥，即得成品。該染料適用聚酯纖維及其混紡織物于堿性條件下的前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法染色，能提供給織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良的橙色色調(diào)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(a-9)實(shí)施例2~14按照表1所示數(shù)據(jù)，將偶氮染料、助劑125公斤、加水打漿混合后，用研磨機(jī)研磨分散，噴霧干燥，制得成品。表l(重量單位為公斤)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例15將50公斤式實(shí)施例1、10公斤實(shí)施例7和40公斤實(shí)施例9所制備的偶氮染料組合物進(jìn)行混合，制得成品。該染料適用聚酯纖維及其混紡織物于堿性條件下的前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法染色，上色速度快而均勻，能提供給織物各項(xiàng)牢度性能優(yōu)良的黑色。實(shí)施例16將210公斤對(duì)硝基苯胺和210公斤2，6-二氯-4-硝基苯胺于0-3(TC下加入1200公斤93%硫酸中，攪拌1小時(shí)后，于15-20'C緩慢滴加650公斤42%亞硝酰硫酸，于15-2(TC維持反應(yīng)5小時(shí)，然稀釋于冰水中，稀釋液最高溫度不超過(guò)10°C，稀釋液過(guò)濾后得到對(duì)硝基苯胺和2，6-二氯-4-硝基苯胺的混合重氮液。將470公斤N-氰乙基-N-節(jié)基苯胺化于800公斤45%的硫酸中，然后將N-氰乙基-N-芐基苯胺的硫酸溶液緩慢滴加到上述重氮液中，通過(guò)加冰控制偶合溫度不超過(guò)20'C，然后于10-30'C保溫到重氮組分消失。壓濾、分離，得到(a-l)與式(a-9)所示的原染料混合物。將100公斤上述原染料混合物，125公斤木質(zhì)素磺酸鈉，加水打漿混合后，用研磨機(jī)研磨分散，噴霧干燥，即得成品。該染料與實(shí)施例1所得到的染料具有相同的性能。實(shí)施例17將70公斤實(shí)施例2、15公斤實(shí)施例12所示的混合物和15公斤式(II)所示的染料進(jìn)行混合，制得成品。該染料適于聚酯纖維及其混紡織物于堿性條件下的前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法染色，上色速度快而均勻。0(II)實(shí)施例18將68公斤實(shí)施例1、16公斤實(shí)施例2所示的混合物和1公斤分散染料紅E-4B進(jìn)行混合，制得成品。該染料適于聚酯纖維及其混紡織物于堿性條件下的前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法染色，上色速度快。實(shí)施例19將56公斤式(b-10)所示偶氮染料原染料和0.5公斤分散黃RGFL，125公斤木質(zhì)素磺酸鈉，加水打漿混合后，用研磨機(jī)研磨分散，噴霧干燥，即得成品。該染料組合物適于聚酯纖維及其混紡織物于堿性條件下的前處理和染色合并進(jìn)行的一浴一步法染色。實(shí)施例20-24按照表2所示數(shù)據(jù)，將偶氮染料、助劑125公斤、加水打漿混合后，用研磨機(jī)研磨分散，噴霧干燥，制得成品。表2(重量單位為公斤)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>染色實(shí)施例1滌綸堿性精練、染色一浴一步法。選用純滌針織布，重量為250KG。在高溫高壓溢流染色機(jī)中，放入染色用水，將滌綸織物放入染色機(jī)進(jìn)行循環(huán)，加入7.50KG純堿、2.50KG片堿和7.50KG精練劑HE0815，加入8.00KG實(shí)施例6所制分散染料，總液量為2500升，pH值為12.3。以2'C/分鐘升溫速度加溫至80°C，再以rC/分鐘升溫速度加溫至13(TC，保溫45分鐘。降溫到80。C排出殘液，在80'C下熱水洗10分鐘，最后室溫下冷水洗6分鐘，出布烘干，得到鮮艷的玉紅色織物，織物布面整潔，得色均勻，手感滑爽柔軟。牢度檢測(cè)結(jié)果如表3:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>染色實(shí)施例2滌綸堿減量、染色一浴一步法。選用克重190g/m2纖度50D純滌超細(xì)纖維平織布，重量為250KG。在高溫高壓溢流染色機(jī)中，放入染色用水，將滌綸織物放入染色機(jī)進(jìn)行循環(huán)，加入37.0KG工業(yè)液堿和3.60KG精練劑HE0815，加入0.600KG實(shí)施例8所制分散染料，總液量為2500升，pH值為13.04。以2'C/分鐘升溫速度加溫至8(TC，再以rC/分鐘升溫速度加溫至13(TC，保溫45分鐘。降溫到80'C排出殘液，在8(TC下熱水洗IO分鐘，最后室溫下冷水洗6分鐘，出布烘干。得到鮮艷的寶藍(lán)色織物，織物手感滑爽柔軟，重量減少37KG，減量率15%。牢度檢測(cè)結(jié)果如表4:表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>染色織物的耐皂洗牢度的測(cè)定按照GB/T3921.1-1997進(jìn)行，耐摩擦牢度的測(cè)定按照GB/T3920-1997進(jìn)行，評(píng)定變色使用灰色樣卡GB250-1995進(jìn)行，評(píng)定沾色使用灰色樣卡GB251-1995進(jìn)行；根據(jù)表中測(cè)試結(jié)果和對(duì)所染織物進(jìn)行的目測(cè)，測(cè)試的摩擦牢度和皂洗牢度均在4級(jí)以上，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。比較例1以市售分散紅S-5BL替代染色實(shí)施例1中的實(shí)施例6所制分散染料，所染織物幾乎不上色，染料完全分解。而經(jīng)染色實(shí)施例1染色的織物顏色鮮艷，織物布面整潔，得色均勻，手感滑爽柔軟。比較例2以市售分散藍(lán)2BLN替代染色實(shí)施例2中的實(shí)施例8所制分散染料，所染織物幾乎不上色，染料分解嚴(yán)重。而經(jīng)染色實(shí)施例1染色的織物顏色鮮艷，織物布面整潔，得色均勻，手感滑爽柔軟。從比較例1和2中可以看到單一使用現(xiàn)有技術(shù)中的分散染料染色時(shí)，所染織物幾乎不上色，染料分解嚴(yán)重。而應(yīng)用本發(fā)明所提供的偶氮染料組合物所染的織物顏色鮮艷，織物布面整潔，得色均勻，手感滑爽柔軟。比較例3傳統(tǒng)的前處理、染色、還原清洗多浴多步染色法。選用純滌針織布，重量為250KG。在高溫高壓溢流染色機(jī)中，放入染色用水2500升，將滌綸織物放入染色機(jī)進(jìn)行循環(huán)，加入7.50KG純堿和7.50KG精練劑HE0815，以2tV分鐘升溫速度加溫至IO(TC并保溫20分鐘，排液，加入2000升水洗滌，排液。再加入2500升染色水，加入16.00市售分散紅S-5BL，加入10公斤醋酸調(diào)pH值為5。以2x:/分鐘升溫速度加溫至8(rc,再以rc/分鐘升溫速度加溫至i3o°c，保溫45分鐘。降溫到8(TC排出殘液，在80'C下1500升熱水洗10分鐘，排液，最后室溫下冷水洗6分鐘。加入3.75公斤片堿，7.5公斤保險(xiǎn)粉，以2'C/分鐘升溫速度加溫至8(TC并保溫25分鐘，排液，在8(TC下熱水洗10分鐘，最后室溫下冷水洗6分鐘，出布烘干，得到鮮艷的玉紅色織物。牢度檢測(cè)結(jié)果如表5:表5、染色結(jié)果測(cè)試表<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從染色實(shí)施例1與該比較例可以看出應(yīng)用現(xiàn)有技術(shù)中的分散染料及其傳統(tǒng)的前處理、染色、還原清洗多浴多步染色法染色，存在工藝流程長(zhǎng)，生產(chǎn)效率低的缺點(diǎn)，而本發(fā)明所提供的染料組合物由于其耐堿性能優(yōu)越，能夠?qū)崿F(xiàn)前處理精練、染色一浴一步法堿性染色工藝，工藝流程縮短，生產(chǎn)效率提高，廢水大幅度較少，蒸汽、動(dòng)力等能耗也明顯下降。權(quán)利要求1.一種偶氮染料組合物，其特征在于所述組合物為通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意一種結(jié)構(gòu)所示的至少兩種染料的組合；或者A選自(a)的至少一種、(b)的至少一種或(c)的至少一種之間任意的組合；或者至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料的組合；id="icf0001"file="S2008100945689C00011.gif"wi="84"he="50"top="101"left="78"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>通式(I)中A選自id="icf0002"file="S2008100945689C00012.gif"wi="40"he="46"top="157"left="70"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>或id="icf0003"file="S2008100945689C00013.gif"wi="37"he="17"top="208"left="68"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>R1為H、-CH3、鹵素、-OCH3、-OCH2CH3或-CH2CH2OCH3；R2為H、-CH2CH2CN或C1～7的烷基，對(duì)于該烷基而言，從C2向上，其中可以插入或不插入氧原子；R3為H、id="icf0004"file="S2008100945689C00014.gif"wi="54"he="11"top="255"left="57"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>或C1～7的烷基，對(duì)于該烷基而言，從C2向上，其中可以插入或不插入氧原子，式id="icf0005"file="S2008100945689C00021.gif"wi="29"he="10"top="25"left="111"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>中，R為氫或低級(jí)烷基或鹵素或硝基；R4為H、-CH3、-CH2CH3、鹵素、-OCH3或-OCH2CH3；R5、R9各自獨(dú)立為H或鹵素；R6、R7、R10各自獨(dú)立為H、鹵素或-NO2；R8為鹵素或-NO2。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮染料組合物，其特征在于所述組合物含有通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意兩種結(jié)構(gòu)所示的染料。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偶氮染料組合物，其特征在于所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)任意一種結(jié)構(gòu)所示的兩種染料組成，基于所述的兩種染料，每種染料的含量為1-99%;所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)任意兩種結(jié)構(gòu)所示的染料組成，基于所述兩種結(jié)構(gòu)所示的染料，每種結(jié)構(gòu)所示的染料的含量為1-99%;所述組合物基本上由通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中三種結(jié)構(gòu)所示的染料組成，基于所述三種結(jié)構(gòu)所示的染料，A選自(a)所示的染料的含量為5~60%，A選自(b)所示的染料的含量為1~80%,A選自(c)所示的染料的含量為1~94%。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮染料組合物，其特征在于所述組合物由至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料組成；基于所述的至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料，通式(I)所示的染料的含量大于80%。5、根據(jù)權(quán)利要求l-4任意一項(xiàng)所述的偶氮染料組合物，其特征在于所述組合物還包括至少一種為通式(I)中R3為-CH2CH20C2H4CN所示的偶氮型分散染料。6、根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的偶氮染料組合物，其特征在于所述的&為H、-CH3、Cl或-OCH3;所述的R2為-CH2CH2CN、-CH2CH2OCnH2n+1、-CH2CH3或或-CH2CH20CnH2w，其中R為氫或低級(jí)烷基或鹵素或硝基；所述的R4為H或-CH3，其中11=1~4;當(dāng)A選自(a)時(shí)，所述的Rs為H、-Cl或-Br，Rs為H、-C1或-N02;當(dāng)A選自(b)時(shí)，所述的R7、Rs和R9中任意兩個(gè)為-C1;當(dāng)A選自(c)時(shí)，R1C-CH2CH2OCH2CH2OC2H5;所述的R3為H、或-CH2CH:為媽。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的偶氮染料組合物，其特征在于當(dāng)A選自(b)時(shí)，R2時(shí)為-CH2CH20CnH2n+!，其中n=l~4;當(dāng)A選自(c)時(shí)，R2為-CH2CH3禾卩R3為8、一種在堿性浴中對(duì)聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纖維、以及超細(xì)纖維及混紡織物染色的方法，其特征在于使用權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的偶氮染料組合物進(jìn)行染色。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于該方法是在浴比1:31:40、染浴11《pH《14的條件下，權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的偶氮染料組合物單獨(dú)或與常規(guī)分散染料結(jié)合使用進(jìn)行染色。10、一種著色織物，其特征在于所述織物含有權(quán)利要求l-7任意一項(xiàng)所述的偶氮染料組合物。為-CH2CH3和R3為或R2為-CH2CH2CN禾卩R3為-CH2CH3或R2與R3同全文摘要本發(fā)明涉及一種偶氮染料組合物及其應(yīng)用，該組合物為通式(I)中A選自(a)、(b)或(c)中任意一種結(jié)構(gòu)所示的至少兩種染料的組合；或者A選自(a)中的至少一種、(b)中的至少一種或(c)中的至少一種之間任意的組合；或者至少一種通式(I)所示的染料與至少一種常規(guī)分散染料或/和式(II)所示的染料組成；各取代基如權(quán)利要求所述。本發(fā)明組合物能在11≤pH≤14的強(qiáng)堿性條件下對(duì)聚酯及其混紡織物染色，堿性條件能有效去除織物上的漿料、油劑，克服分解產(chǎn)物在酸性浴中析出產(chǎn)生染疵的缺點(diǎn)，具有布面整潔、織物風(fēng)格佳的效果；還可實(shí)現(xiàn)聚酯纖維或其混紡織物的堿性前處理和染色一浴一步染色，效率提高，生產(chǎn)成本和染色廢水降低。文檔編號(hào)C09B67/00GK101265369SQ200810094568公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2008年5月14日優(yōu)先權(quán)日2008年5月14日發(fā)明者喆王,荊麗麗,旭陳申請(qǐng)人:蓬萊華茂精細(xì)化工有限公司