專利名稱：：氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及陰極射線管(CRT)、場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)、等離子顯示器(PDP)、電致發(fā)光(EL)等顯示裝置、熒光顯示管、熒光燈等照明裝置等中使用的熒光體的制造方法，尤其的制造方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)在，作為照明裝置使用的放電式熒光燈、白熾燈等存在諸多問(wèn)題，如含有汞等有害物質(zhì)且壽命短。近年來(lái)，發(fā)出藍(lán)色光、紫外光的LED被不斷開(kāi)發(fā)出來(lái)，將由該LED發(fā)出的紫外藍(lán)色的光與在紫外~藍(lán)色的波長(zhǎng)區(qū)域具有激發(fā)帶的熒光體組合在一起，以獲得發(fā)出白色的光的下一代照明裝置的研究開(kāi)發(fā)正蓬勃開(kāi)展。這種照明裝置產(chǎn)生的熱量少，另外，由于由半導(dǎo)體元件(LED)和熒光體構(gòu)成，不用擔(dān)心像白熾燈那樣碎裂，壽命長(zhǎng)；進(jìn)而具有不需要汞等有害物質(zhì)等諸多優(yōu)點(diǎn)，是理想的照明裝置。在此，為了將上述LED和熒光體組合而獲得白光，通常認(rèn)為有兩種方式。一種為將發(fā)出藍(lán)色光的LED與接受該藍(lán)色發(fā)光并被激發(fā)而發(fā)出黃色光的熒光體組合，通過(guò)將這些處于互補(bǔ)色關(guān)系中的藍(lán)色發(fā)光和黃色發(fā)光組合而得到白色發(fā)光。另一種是將發(fā)出近紫外光或紫外光的LED和被該近紫外或紫外發(fā)光激發(fā)而發(fā)出紅色(R)光的熒光體、發(fā)出綠色(G)光的熒光體、發(fā)出藍(lán)色(B)光的熒光體、發(fā)出其它顏色光的熒光體組合在一起，通過(guò)混合該RGB等的光而獲得白色發(fā)光。這種通過(guò)RGB等的光而獲得白色發(fā)光的方法，能夠通過(guò)發(fā)出RGB等光的熒光體的組合、混合比等而獲得白光以外任意的發(fā)光顏色，作為照明裝置的應(yīng)用范圍廣。在這種用途中使用的熒光體，紅色熒光體例如是Y202S:Eu、La202S:Eu、3.5MgO0.5MgF2Ge02:Mn、(La、Mn、Sm)202SGa203:Eu等，綠色熒光體例如是ZnS:Cu，Al、CaGa2S4:Eu、SrGa2S4:Eu、BaGa2S4:Eu、SrAl204:Eu、BAM:Eu,Mn、(Ba、Sr、Ca)2Si04:Eu等，藍(lán)色熒光體例如是BAM:Eu、Sr5(P04)3Cl:Eu、ZnS:Ag、(Sr、Ca、Ba、Mg)10(P04)6Cl2:Eu等。并且，將這些分別發(fā)出RGB等光的熒光體與發(fā)出近紫外光、紫外光的LED等發(fā)光部(發(fā)光元件)組合，由此能夠獲得發(fā)出白色光或所期望的單色光的以LED為首的光源、具備該光源的照明裝置。但是，在將藍(lán)色LED和黃色熒光體(YAG:Ce)組合以獲為稍帶藍(lán)色的白色發(fā)光,無(wú)法獲得燈泡那樣稍帶紅色的白色發(fā)光。另外，通過(guò)組合近紫外-紫外LED與分別發(fā)出RGB等光的熒光體來(lái)獲得白色的照明中，3色熒光體中，紅色熒光體與其他熒光體相比，長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)的激發(fā)效率差、發(fā)光效率降低，因此，不得不增加紅色熒光體的混合比例，用于提高亮度的熒光體不足，無(wú)法獲得高亮度的白色。因此，最近提出了在長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)具有良好的激發(fā)、能獲得半寬度寬的發(fā)光峰的氧氮化物玻璃熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)l)，以賽隆(SIALON)為母體的熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)2、3、4),氮化硅系等含氮的熒光體(例如參照專利文獻(xiàn)5、6)。這些含氮的熒光體與氧化物系熒光體等相比，共價(jià)鍵的比例變多，因此，在波長(zhǎng)400nm以上的光中也具有良好的激發(fā)帶，作為發(fā)出白色光的照明裝置用的熒光體而受到關(guān)注。此外，本發(fā)明人等還報(bào)道了在紅色的范圍內(nèi)具有寬的發(fā)射光譜、此外在近紫外-紫外的范圍內(nèi)具有寬且平坦的激發(fā)帶、發(fā)光效率優(yōu)異的熒光體。(參照專利文獻(xiàn)7、8、9)專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)2001-214162號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2003-336059號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2003-124527號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特愿2004-067837號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)5:日本特表2003-515655號(hào)^/H艮專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2003-277746號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2005-239985號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)8:日本特開(kāi)2006-008862號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)9:日本特開(kāi)2006-028295號(hào)7〉才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題但是，上述專利文獻(xiàn)l~6的含氮的熒光體在通過(guò)近紫外-紫外的激發(fā)光進(jìn)行激發(fā)時(shí)的發(fā)光效率并不能達(dá)到滿意的水平，無(wú)法獲得充分的發(fā)光強(qiáng)度和亮度，因此認(rèn)為用在發(fā)光裝置中并不充分。此外，本發(fā)明人等提出的熒光體雖然與目前的熒光體相比是發(fā)光效率優(yōu)異的熒光體，但在與近紫外-紫外LED組合制作白色LED照明時(shí)，照明最重要的要素即亮度尚不能達(dá)到應(yīng)滿足的水平，熒光體需要進(jìn)一步改善發(fā)光效率以及發(fā)光強(qiáng)度和亮度。因此，本發(fā)明人制備了各種熒光體的試樣，以期改善發(fā)光效率，考慮到其原因在于該熒光體中作為雜質(zhì)所含的碳和/或5氧。在此，本發(fā)明人等對(duì)該作為雜質(zhì)所包含的碳和/或氧的來(lái)源進(jìn)行了進(jìn)一步研究。結(jié)果考慮到上述元素是氣氛氣體中微量含有的氧、燒成爐內(nèi)的碳部件所含的碳帶來(lái)的影響。本發(fā)明是考慮上述情況作出的，目的在于提供熒光體的制造方法，其通過(guò)抑制氣氛氣體中微量含有的氧、燒成爐內(nèi)的碳部件含有的碳變成熒光體的雜質(zhì)，從而能夠進(jìn)一步提高氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的發(fā)光效率。用于解決問(wèn)題的方法為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人等進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將該氮化物或氧氮化物熒光體的原料粉體裝入由氮化物制成的燒成容器內(nèi)，并對(duì)該燒成容器加蓋進(jìn)行燒成，由此獲得的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的發(fā)光強(qiáng)度提高了20%左右，從而完成了本發(fā)明。即，用于解決問(wèn)題的第l方面為氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，將原料粉體裝入由氮化物制成的燒成容器內(nèi)，并對(duì)該燒成容器加蓋，進(jìn)行燒成。第2方面為根據(jù)第l方面所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述由氮化物制成的燒成容器為氮化硼制的燒成容器。第3方面為根據(jù)第1或第2方面所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述蓋為氮化硼制的蓋。第4方面為根據(jù)第1~第3方面任意一項(xiàng)所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述熒光體用通式MABO。N3-2,3。Z表示，M元素是一種以上價(jià)數(shù)取II價(jià)的元素，A元素是一種以上價(jià)數(shù)取in價(jià)的元素，B元素是一種以上價(jià)數(shù)取IV價(jià)的元素，O是氧，N是氮，Z元素是活化劑，o^0。第5方面為根據(jù)第4方面所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的l種以上元素，上述A元素是選自B(硼)、Al、Ga中的l種以上元素，上述B元素是Si和/或Ge，上述Z元素是選自稀土或過(guò)渡金屬中的l種以上元素。第6方面為根據(jù)第4或5方面所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述A元素是Al,B元素是Si。第7方面為根據(jù)第4~第6任意一項(xiàng)所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，上述M元素是Ca，Z元素是Eu。發(fā)明效果根據(jù)第1~第7方面任意一項(xiàng)的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，能夠?qū)⒃摕晒怏w的發(fā)光效率提高20%左右。圖l是表示將燒成容器(坩堝)容納到發(fā)揮蓋的作用的容器內(nèi)，將該燒成容器和發(fā)揮蓋的作用的容器放置到燒成爐內(nèi)的步驟的立體圖。圖2是表示將容納有焚光體原料的混合物的托盤與發(fā)揮蓋的作用的容器同時(shí)示出的圖，(A)為立體圖，(B)為剖面圖。[符號(hào)說(shuō)明]10容器(用作蓋的容器)11燒成容器(坩堝)14燒成爐具體實(shí)施方式下面說(shuō)明實(shí)施本發(fā)明的最佳方式。但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施方式。像本實(shí)施方式中熒光體的制造方法那樣，通過(guò)將氮化物熒光體或氧氮化物熒光體(以下有時(shí)簡(jiǎn)單記為"熒光體"。)的原料粉體裝入由氮化物制成的燒成容器，并對(duì)該燒成容器加蓋，進(jìn)行燒成，由此能夠獲得發(fā)光強(qiáng)度提高20%左右的熒光體。通過(guò)該制造方法獲得的熒光體的發(fā)光強(qiáng)度提高20%左右的詳細(xì)理由尚不清楚。但是，本發(fā)明人等測(cè)定所獲得的熒光體中的氧含量和碳雜質(zhì)含量時(shí)，氧含量低于2.7重量％、碳雜質(zhì)含量低于0.06重量％,認(rèn)為這些氧含量的優(yōu)化、碳雜質(zhì)含量的降低有助于提高熒光體的發(fā)光強(qiáng)度。通式MABO。N3-2/3。Z表示，M元素是一種以上價(jià)數(shù)取II價(jià)的元素，A元素是一種以上價(jià)數(shù)取in價(jià)的元素，B元素是一種以上價(jià)數(shù)取IV價(jià)的元素，O是氧，N是氮，Z元素是活化劑，oS0。(o=0時(shí)為氮化物熒光體，o〉0時(shí)為氧氮化物熒光體。)，其是在紫外~綠色(波長(zhǎng)區(qū)域250~550nm)的寬范圍的光中具有激發(fā)帶的熒光體，但其發(fā)光效率容易被氧和碳的含量左右。因此，發(fā)光效率的制造方法。上述M元素優(yōu)選為選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hg中的至少一種以上的元素，進(jìn)一步優(yōu)選為選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的至少一種以上的元素，最優(yōu)選為Ca。上述A元素優(yōu)選為選自B、Al、Ga、In、Tl、Y、Sc、P、As、Sb、Bi中的l種以上元素，進(jìn)而更優(yōu)選為選自B、Al、Ga中的l種以上元素，最優(yōu)選為A1。上述B元素優(yōu)選為選自Si、Ge、Sn、Ti、Hf、Mo、W、Cr、Pb、Zr中的l種以上元素，進(jìn)一步優(yōu)選Si和/或Ge，最優(yōu)選Si。上述Z元素優(yōu)選為選自稀土元素或過(guò)渡金屬元素中的至少l種以上元素，j旦尤其優(yōu)選為選自Eu、Mn、Sm、Ce中的至少l種以上元素。其中，使用Eu的話，由于熒光體顯示出從橙色至紅色的強(qiáng)烈發(fā)光，發(fā)光效率高，作為發(fā)出白色光的光源(LED)用的熒光體的活化劑更為優(yōu)選。以制造熒光體CaAlSiO。N3-2,3。Eu(其中，Eu/(Ca+Eu)=0.015)為例來(lái)說(shuō)明本實(shí)施方式中的熒光體的制造方法。首先，作為原料的Ca、Al、Si的氮化物，分別準(zhǔn)備CasN2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)。準(zhǔn)備￡11203(3N)作為Eu原料。將這些原料按照各元素的摩爾比為Ca:Al:Si:Eu=0.985:1:1:0.015進(jìn)行秤量、混合。((Ca+Eu):Al:Si:=1:1:1。)該混合可以是使用研缽等的通常的混合方法，但在氮?dú)獾榷栊詺夥障碌氖痔紫鋬?nèi)進(jìn)行操作是方便的。在惰性氣氛下的手套箱內(nèi)進(jìn)行該混合操作的原因在于，如果在大氣中進(jìn)行這種操作的話，由于上述原料的氧化、分解會(huì)破壞母體構(gòu)成元素中含有的氧濃度的比率，有可能降低發(fā)光特性，并且將偏離熒光體的目標(biāo)組成。進(jìn)而，各原料元素的氮化物容易受水分的影響，因此惰性氣體最好使用充分去除水分后的氣體。使用氮化物原料作為各原料元素的情況下，為了避免原料的分解，混合方式優(yōu)選為干式混合，可以是使用球磨、研缽等通常的干式混合方法。將混合完成后的原料填充到作為燒成容器的氮化硼制的坩堝中，在氮?dú)獾榷栊詺夥罩幸?5。C/分鐘的升溫速度升溫至1500°C，在1500°C下保持3小時(shí)進(jìn)行燒成。燒成溫度可以為1000。C以上，優(yōu)選1400。C以上。燒成溫度越高，越能迅速進(jìn)行9燒成，因此能縮短燒成時(shí)間。燒成溫度即使低，也可以通過(guò)保持長(zhǎng)時(shí)間而獲得目標(biāo)發(fā)光特性。燒成時(shí)間越長(zhǎng)，顆粒越能成長(zhǎng)，顆粒形狀變得越大，因此可以根據(jù)目標(biāo)顆粒尺寸來(lái)設(shè)定任意的燒成時(shí)間。本發(fā)明人等已經(jīng)發(fā)現(xiàn)隨著熒光體中含有的碳的量和氧的量的增加，熒光體的發(fā)光強(qiáng)度將降低。并對(duì)燒成容器的材質(zhì)進(jìn)行了研究，提出通過(guò)燒成容器的材質(zhì)的優(yōu)化來(lái)提高所得的熒光體的發(fā)光效率(參照專利文獻(xiàn)9)。即，使用例如碳制的燒成容器作為燒成熒光體原料的燒成容器(例如坩堝)來(lái)進(jìn)行燒成時(shí)，在被燒成的熒光體中，混入來(lái)自碳制的燒成容器的成為雜質(zhì)的碳，有可能使熒光體的發(fā)光強(qiáng)度降低。根據(jù)本發(fā)明人等的研究，發(fā)現(xiàn)熒光體中含有的碳的量達(dá)到0.08重量％以上的話，熒光體的發(fā)光強(qiáng)度開(kāi)始降低。進(jìn)而，報(bào)道了使用氧化鋁制的燒成容器進(jìn)行燒成時(shí)，氧從氧化鋁制的燒成容器擴(kuò)散到被燒成的熒光體中成為雜質(zhì)，有熒光體的發(fā)光強(qiáng)度降低的憂慮。根據(jù)本發(fā)明人等的研究，發(fā)現(xiàn)熒光體中含有的氧的量達(dá)到3.0重量％以上的話，熒光體的發(fā)光強(qiáng)度開(kāi)始降低。在此，本發(fā)明人等進(jìn)行了進(jìn)一步研究，結(jié)果在對(duì)氮化硼制的燒成容器(坩堝等)加蓋來(lái)進(jìn)行燒成的情況下，熒光體的發(fā)光強(qiáng)度提高20%左右。即，使用氮化硼制的燒成容器作為燒成容器(坩堝等)，在該燒成容器中裝入熒光體的原料。并且，在該燒成容器中裝入熒光體的原料后，準(zhǔn)備比該氮化硼制燒成容器大一圏的氮化硼制容器(大一圏具體是指與該氮化硼制燒成容器的外部尺寸相比具有基本相同尺寸~2倍左右的內(nèi)部尺寸的氮化硼制容器。)，以比該氮化硼制燒成容器大一圏的氮化硼制容器為蓋，并以蓋在該燒成容器上的狀態(tài)放置到爐內(nèi)。將該蓋有蓋的燒成容器放置在爐內(nèi)后，將爐內(nèi)抽成真空，用氮?dú)庵脫Q后，在流通的氮?dú)鈿夥罩?流動(dòng)狀態(tài)，20.0L/分鐘)、爐內(nèi)壓0.05Mpa下以15。C/分鐘升溫至1500°C，在1500。C下保持、燒成3小時(shí)。然后，用1小時(shí)30分鐘從1500。C冷卻到5(TC，結(jié)束燒成。然后，從爐內(nèi)取出燒成后的原料，在大氣中用研缽粉碎成適當(dāng)?shù)牧剑频媒M成式CaSiA10o.nN2.89:Eu的熒光體?？梢哉J(rèn)為對(duì)氮化硼制的燒成容器蓋上比該燒成容器大一圏的氮化硼制容器，以蓋在該燒成容器上的狀態(tài)進(jìn)行燒成，由此，能夠防止氣氛氣體中微量含有的氧混入到所獲得的熒光體中，此外，能夠防止從爐內(nèi)的碳部件飛濺的碳混入。認(rèn)為這樣減少了對(duì)發(fā)光無(wú)益的碳雜質(zhì)和氧雜質(zhì)的含量。結(jié)果，認(rèn)為由于后述的理由，能夠抑制熒光體的發(fā)光強(qiáng)度的降低、提高該熒光體的發(fā)光效率。此外，還認(rèn)為除了防止氧、碳的混入以外，還能夠抑制爐內(nèi)部件可能產(chǎn)生的Fe、Co、Ni等雜質(zhì)元素、殘留在爐內(nèi)的原料分解物的殘?jiān)幕烊?，由此也能夠抑制發(fā)光強(qiáng)度的降低、提高該熒光體的發(fā)光效率。給燒成容器加蓋的方法，可以如上所述那樣在燒成容器上將大一圏的形狀的容器倒著蓋上，也可以將燒成容器上部的開(kāi)放部用板狀的蓋蓋住。該蓋的材質(zhì)可以使用A1203、Si3N4、A1N、賽隆、BN(氮化硼)等可在上述氣體氣氛中使用的材質(zhì)，使用BN的話，能夠避免混入來(lái)自蓋的雜質(zhì)，因此優(yōu)選。另一方面，在燒成時(shí)會(huì)釋放出碳、分解氣體的碳制的蓋有可能對(duì)燒成試樣即熒光體的特性帶來(lái)惡劣影響。但是，如后所述，只要作為防止從爐內(nèi)剝落的碳雜質(zhì)混入的目的使用或者用作臺(tái)座，則能夠獲得充分的效果。但是，即使是這種情況下，該碳制的蓋優(yōu)選使用釋放碳和分解氣體少的高純度的碳材質(zhì)。ii使用圖l來(lái)說(shuō)明使用坩堝作為燒成容器、該燒成容器和覆蓋其的蓋的一個(gè)例子。圖l是示意將坩堝容納到發(fā)揮蓋的作用的容器內(nèi)，將該蚶堝和容器放置到燒成爐內(nèi)的步驟的立體圖。并且，圖l的(A)表示將坩堝容納到發(fā)揮蓋的作用的容器內(nèi)的狀態(tài)，圖l的(B)表示多個(gè)將坩堝容納到發(fā)揮蓋的作用的容器內(nèi)的組合被放置到臺(tái)上的狀態(tài)，圖l的(C)表示將在圖l的(B)中說(shuō)明的、將坩堝容納到發(fā)揮蓋的作用的容器內(nèi)的組合和臺(tái)容納到更大的碳容器內(nèi)的狀態(tài)，圖l的(D)是示意性地表示將圖l的(C)中說(shuō)明的、更大的碳容器放置到燒成爐內(nèi)時(shí)的狀態(tài)。首先，如圖l的(A)所示，該作為蓋的容器10形成為比有底的筒形的坩堝11大一圈這樣尺寸的有底的筒形，相對(duì)于坩堝ll上下顛倒，將該坩堝ll容納到內(nèi)部來(lái)蓋住。如圖l的(B)所示，將坩堝11放置到燒成爐14時(shí)，首先將1個(gè)或多個(gè)容納有熒光體原料的混合物16的坩堝1l放置到碳臺(tái)12上，給這些坩堝11各罩上容器10。接著，如圖l的(C)和(D)所示，將這些坩堝ll和容器IO與碳臺(tái)12—起收到碳容器13內(nèi)，然后放置到燒成爐14內(nèi)。上述碳容器13用于使來(lái)自設(shè)置在燒成爐14內(nèi)的圓周方向的多個(gè)碳加熱器15的熱均勻化，同時(shí)對(duì)坩堝11發(fā)揮與容器10同樣的作用、即作為蓋。用圖2說(shuō)明蓋的其它例子。圖2是表示將容納熒光體原料的混合物的托盤與發(fā)揮作為蓋的功能的容器同時(shí)示出的圖，(A)是其立體圖、(B)是其剖面圖。如圖2的(A)、(B)所示，熒光體原料的混合物16被容納到上方開(kāi)口的箱狀的托盤20內(nèi)。這種托盤20可由與上述坩堝ll同樣的材質(zhì)例如BN(氮化硼)形成。這種托盤20的蓋可以是覆蓋托盤20的上方開(kāi)口部分的板狀，也可以如圖2所示那樣，使用下方開(kāi)口的箱狀的容器21，用該容器21蓋住托盤20，以使托盤20被容納到該容器21內(nèi)。這種情況下，可以使用具有與托盤20的外部尺寸相比幾乎相同的內(nèi)部尺寸~2倍左右的內(nèi)部尺寸的箱狀的容器21。本實(shí)施方式是在氮化物或氧氮化物這類含氮的熒光體中，特別能夠抑制發(fā)光強(qiáng)度降低的制造方法。其理由并不確定，但i人為大i丈如下?？梢哉J(rèn)為是由于氮化物熒光體由于氧的混入而使氮原子的位置被置換成離子半徑不同的氧原子而導(dǎo)致其晶體結(jié)構(gòu)被破壞；或者具有3價(jià)的價(jià)數(shù)的氮原子被置換成具有2價(jià)的價(jià)數(shù)的氧原子，從而使價(jià)數(shù)的平衡被破壞，發(fā)生晶格缺陷等，由此熒光體的發(fā)光強(qiáng)度降低。在氧氮化物熒光體中，其氧原子和氮原子的比率被破壞，從而偏離了保持最佳的晶體結(jié)構(gòu)的氧/氮比，晶體結(jié)構(gòu)被破環(huán)；或者具有3價(jià)的價(jià)數(shù)的氮原子被置換成具有2價(jià)的價(jià)數(shù)的氧原子，從而使價(jià)數(shù)的平衡被破壞，發(fā)生晶格缺陷等，由此熒光體的發(fā)光強(qiáng)度降低。此外，從爐內(nèi)飛出的碳等混到熒光體試樣中的話，該碳吸收來(lái)自熒光體的發(fā)光、或吸收用于激發(fā)熒光體而照射的光、或不能使全部的激發(fā)能量用于熒光體的激發(fā)，由此實(shí)質(zhì)上使熒光體所放出的光的功率降低。此外，燒成中混入熒光體試樣的碳和熒光體試樣反應(yīng)，碳原子擴(kuò)散、進(jìn)入到熒光體試樣內(nèi)部，作為雜質(zhì)原子進(jìn)入而使發(fā)光強(qiáng)度降低。若氧化物熒光體這種原本熒光體試樣中就含有很多氧原子的物質(zhì)的話，微量的碳與試樣中的氧原子反應(yīng)變成C02而被除去，因此預(yù)想其不會(huì)受到爐內(nèi)的碳污染的嚴(yán)重影響，但氮化物熒光體或氧含量少的氧氮化物熒光體這種原本氧原子的含量就少的物質(zhì)的情況下，爐內(nèi)的碳原樣殘留在試樣中，容易受其影響。此外，認(rèn)為爐內(nèi)部件可能產(chǎn)生的Fe、Co、Ni等雜質(zhì)元素混入并進(jìn)入到熒光體試樣內(nèi)部而使發(fā)光強(qiáng)度降低、爐內(nèi)殘留的原料分解物的殘?jiān)烊氩⑴c熒光體試樣反應(yīng)、存在于殘?jiān)械脑刈鳛殡s質(zhì)元素進(jìn)入到熒光體試樣內(nèi)部，發(fā)光強(qiáng)度將降低。即，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠防止如上述記載那樣的氧、碳、Fe、Co、Ni等雜質(zhì)元素、原料分解物的殘?jiān)鹊幕烊耄虼?，能夠抑制它們所引起的發(fā)光強(qiáng)度降低。綜上，本實(shí)施方式的熒光體的制造方法是一種工業(yè)上容易實(shí)施、并且使氮化物或氧氮化物熒光體的發(fā)光強(qiáng)度提高20%左右的優(yōu)異的制造方法。另外，本實(shí)施方式是作為氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法合適的制造方法，列舉了CaAlSiO。N3-2/3。Eu熒光體作為一例，但并不限于這種熒光體。還可以應(yīng)用于氮化物熒光體中、如公知的Ca2Si5N8:Eu、Sr2Si5N8:Eu、Ba2Si5N8:Eu、(Ca、Sr、Ba)2Si5N8:Eu、CaAl2Si4N8:Eu、CaSiN2:Eu、MwAlxSiyBzN((2/3)w+x+(4/3)y+z))等，也可以應(yīng)用于氧氮化物熒光體中、如Cax(Al、Si)12(O、N)16:Eu(0<x化5)、CaSi202N2:Eu、SrSi202N2:Eu、BaSi202N2:Eu、(Ca、Sr、Ba)Si202N2:Eu、2.75SrOSi3N4:Eu、SrAlxSi4—xOxN7—x:Ce、SrAlxSi6—^+XN8—x:Eu、SrAl19Si9ON31:Eu、LaAISi"ZA1ZN10-zOz:Ce、Si6-ZA1Z0ZN8-z:Eu等。用公知的方法與發(fā)光部(特別是發(fā)出發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域250550nm中任意的光的發(fā)光部)組合，由于在該發(fā)光部發(fā)出的寬范圍的波長(zhǎng)區(qū)域的光中具有激發(fā)帶而發(fā)光，因此能夠獲得發(fā)出可見(jiàn)光或白光的發(fā)光效率高的光源。特別是通過(guò)公知的方法與作為發(fā)光部的、發(fā)出發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域250~550nm中任意的光的LED組合，能夠獲得發(fā)出可見(jiàn)光或白光的發(fā)光效率高的LED。因此，這種光源(LED)能夠作為如CRT、PDP等顯示裝置、熒光燈等照明裝置的多種多樣的光源來(lái)使用。實(shí)施例以下基于實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。(實(shí)施例l)準(zhǔn)備市售的CasN2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Eu203(3N)，稱量各原料并使各元素的摩爾比為Ca:Al:Si:Eu=0.985:1:1:0.015，在氮?dú)鈿夥障碌氖痔紫渲杏醚欣徎旌?。將混合后的原料填充到氮化硼制的坩?內(nèi)徑30mm、外徑36mm、高27mm)中，將比氮化硼制坩堝大一圈的氮化硼制容器(內(nèi)徑40mm、夕卜徑46mm、高39mm)蓋在坩堝上，以蓋著蓋的狀態(tài)放置到爐內(nèi)。在此，為了使燒成容器的位置與加熱器部對(duì)齊，將這些蓋了蓋的燒成容器配置到已調(diào)整了高度的碳臺(tái)上，再放入外徑145mm、內(nèi)徑139mm、高210mm的圓筒狀石友容器中，以此狀態(tài)配置到爐內(nèi)。接著，將爐內(nèi)抽成真空，用氮?dú)庵脫Q后，在流通的氮?dú)鈿夥罩?流動(dòng)狀態(tài)，20.0L/分鐘)，在爐內(nèi)壓0.05Mpa下以15°C/分鐘升溫到1500。C,在1500。C下保持并燒成3小時(shí)。然后，用l小時(shí)30分鐘從1500。C冷卻到50。C，完成燒成。然后，在大氣中將燒成試樣用研缽粉碎成平均粒徑約7(im,得到實(shí)施例l的熒光體試樣。對(duì)得到的熒光體粉末照射460nm的單色光，測(cè)定發(fā)光強(qiáng)度。其中，發(fā)光強(qiáng)度以相對(duì)強(qiáng)度來(lái)表示，其為將后述比較例l中的熒光體的發(fā)光強(qiáng)度作為100%進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化后的值。該測(cè)定結(jié)果示于表l。此外，由化學(xué)分析得到的氧含量、碳含量分別為2.69重量％、0.052重量％。該分析結(jié)果示于表2。另外，由分析結(jié)果算出的該熒光體的組成式為CaAlSiO。.22N2.85:Eu。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(比較例l)準(zhǔn)備市售的CasN2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Eu203(3N)，稱量各原料并使各元素的摩爾比為Ca:Al:Si:Eu=0.985:1:1:0.015，在氮?dú)鈿夥障碌氖痔紫渲杏醚欣徎旌?。將混合后的原料填充到氮化硼制的坩?內(nèi)徑30mm、外徑36mm、高27mm)中，以氮化硼制的坩堝未加蓋的狀態(tài)配置到爐內(nèi)。在此，為了使燒成容器的位置與加熱器部對(duì)齊，這些燒成容器配置到已調(diào)整了高度的碳臺(tái)上，再放入外徑145mm、內(nèi)徑139mm、高210mm的圓筒狀碳容器中，以此狀態(tài)配置到爐內(nèi)。接著，將爐內(nèi)抽成真空，用氮?dú)庵脫Q后，在流通的氮?dú)鈿夥罩?流動(dòng)狀態(tài)，20.0L/分鐘)，在爐內(nèi)壓0.05Mpa下以15°C/分鐘升溫到1500。C,在1500。C下保持并燒成3小時(shí)。然后，用l小時(shí)30分鐘從1500。C冷卻到50。C,完成燒成。然后，在大氣中將燒成試樣用研缽粉碎成平均粒徑約7pm，得到比較例1的熒光體試樣。對(duì)得到的熒光體粉末照射460nm的單色光，測(cè)定發(fā)光強(qiáng)度。該測(cè)定結(jié)果示于表l。此外，由化學(xué)分析得到的氧含量、碳含量分別為2.92重量％、0.062重量％。該分析結(jié)果示于表2。另夕卜，由分析結(jié)果算出的該熒光體的組成式為CaAlSiOo.26N2.83:Eu。如表1所示，結(jié)果為對(duì)作為燒成容器的氮化硼制的坩堝加蓋進(jìn)行燒成而獲得的實(shí)施例1的熒光體的發(fā)光強(qiáng)度比未對(duì)坩堝加蓋進(jìn)行燒成而獲得的比較例1的熒光體的發(fā)光強(qiáng)度高約20%。認(rèn)為對(duì)坩堝加蓋進(jìn)行燒成的熒光體由于氧含量、碳含量低，這些氧和碳含有率低從而使發(fā)光強(qiáng)度得到提高。由此，本實(shí)施方式的熒光體的制造方法是一種工業(yè)上容易實(shí)施的方法，并且是能夠提高該熒光體的發(fā)光效率的優(yōu)異的制造方法。權(quán)利要求1.一種氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，將原料粉體裝入由氮化物制成的燒成容器內(nèi)，并對(duì)該燒成容器加蓋，進(jìn)行燒成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述由氮化物制成的燒成容器是氮化硼制的燒成容器。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述蓋為氮化硼制的蓋。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3任意一項(xiàng)所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述熒光體用通式MABO。N3—2/3。Z表示，M元素是一種以上價(jià)數(shù)取II價(jià)的元素，A元素是一種以上價(jià)數(shù)取III價(jià)的元素，B元素是一種以上價(jià)數(shù)取IV價(jià)的元素，O是氧，N是氮，Z元素是活化劑，0^0。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的l種以上元素，所述A元素是選自B(硼)、Al、Ga中的l種以上元素，所述B元素是Si和/或Ge,所述Z元素是選自稀土或過(guò)渡金屬中的l種以上元素。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述A元素是Al,B元素是Si。7.根據(jù)權(quán)利要求4~6任意一項(xiàng)所述的氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的制造方法，其特征在于，所述M元素是Ca,Z元素是Eu。全文摘要本發(fā)明的目的在于，減少對(duì)發(fā)光無(wú)益的碳雜質(zhì)和氧雜質(zhì)的含量、抑制熒光體發(fā)光強(qiáng)度的降低，提高該熒光體的發(fā)光效率。為此，提供一種氮化物熒光體或氧氮化物熒光體的燒成方法，該方法使用由氮化物制成的坩堝(11)作為燒成容器，且對(duì)該坩堝加蓋(容器(10))進(jìn)行燒成來(lái)制造熒光體，上述熒光體用通式MABO_oN_3-2/3o:Z表示，M元素是一種以上價(jià)數(shù)取II價(jià)的元素，A元素是一種以上價(jià)數(shù)取III價(jià)的元素，B元素是一種以上價(jià)數(shù)取IV價(jià)的元素，O是氧，N是氮，Z元素是活化劑，o≥0。文檔編號(hào)C09K11/08GK101522858SQ200780036140公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年9月7日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者后藤昌大,坂根堅(jiān)之申請(qǐng)人:同和電子科技有限公司