專利名稱：：形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液、半透明導(dǎo)電膜和分散式電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，它用于形成例如分散式(dispersive)電^L^器件(下文有時縮寫為^iUL器件)的透明電極；特別地，該形成半透明導(dǎo)電綱涂覆液具有良好的半透明性和導(dǎo)電性，還具有抑制EL器件生產(chǎn)期間諸如膜電阻#等膜性能劣化的能力；由形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液得到的半透明導(dǎo)電膜；和使用用于透明電板上的半透明導(dǎo)電膜的分M電lt^it器件。2、
背景技術(shù)：
*式EL器件是由交變電壓驅(qū)動的n器件，到目前為止已經(jīng)用于蜂窩電話和遠(yuǎn)程控制器的液晶顯示器的背光和類似的用途。近年來，將其應(yīng)用到插入蜂窩電話鍵輸入部分()的^jfeiAJi和類似處，利用其薄度(大約0.1毫米厚)，柔M，亮度的平面一致性，^1貞色的多#4生，低能量消耗等的優(yōu)點。通常地，應(yīng)用到，式EL器件等透明電極上的透明導(dǎo)電膜是通過使用形成透明導(dǎo)電自涂覆液、ii^亍凃覆的方法形成的，該涂覆液包含有導(dǎo)電填料，該導(dǎo)電:^fr^^含有津^^的溶劑中。作為導(dǎo)電填料用于該形成透明導(dǎo)電膜用涂覆液中的材沐逸常有氧化型填料，如氧"f編-錫(下文也稱為"IT0")和氧化#~錫(下文也稱為"AT0")，并且由于IT0的電阻值低于AT0和其它類似物，因此其應(yīng)用尤其地廣泛。并且，上述形M明導(dǎo)電自涂覆液中使用的導(dǎo)電填料的^J:越小，選。原因是導(dǎo)電氧化物即導(dǎo)電填料的光吸收性遠(yuǎn)大于由透明樹脂(涂^^且分之一)^^的粘結(jié)劑的光吸收性。相應(yīng)地，在^^得具有低電阻值的導(dǎo)電膜的范圍內(nèi)，通過盡可負(fù)她減小導(dǎo)電氧化物^M"相對于粘合劑而言的數(shù)量，將增加膜對可見光的a性。由于這些原因，通過添加比添加^Ml粒狀導(dǎo)電填料更少量的針^Ml鱗狀導(dǎo)電填料，有利于得到更低電阻值的膜。作為一種得到上iil棘氧化物粉末的方法，例如，才專利文獻(xiàn)1的描述，其過程是，在冷凍一種iM/LlU緣細(xì)顆粒的膠狀^^體，一種水合i^/LfL化物細(xì)顆?；蝾愃莆镆约癪X^lL化物細(xì)顆^iSl水合氧化物細(xì)顆粒:i^^膠M^:液體溶劑的晶面間的間隙中^,干燥細(xì)顆粒以除去溶劑，并且當(dāng)為含水氧化物細(xì)顆粒時，需要進(jìn)一步進(jìn)4亍m。作為得到上述針狀氧^^粉末的方法，已經(jīng)知道例如，才專利文獻(xiàn)2的熱分lf4十狀草酸^f到針狀氧^^的工藝，或才,專利文獻(xiàn)3的熱分解白色針狀銦^^粉末得到針狀氧^4S-錫的工藝，白色針狀4BK^4勿粉末是通錄高溫下加熱硝酸銦溶液的,淤漿得到的。作為^^]上述導(dǎo)電填料的形成導(dǎo)電自涂覆液，已經(jīng)知道例如專利文獻(xiàn)4到6中所指示的^^]針狀I(lǐng)T0粉末的糊料。由于通過^^]含有這樣的導(dǎo)電氧化物針狀粉末的形成導(dǎo)電自涂覆液形成的導(dǎo)電膜具有比所謂的透明導(dǎo)電膜高的霧度值(大的M率)，因it,其為半透明導(dǎo)電膜。上述半透明導(dǎo)電膜不是透明的但^b及收小且具有良好的半透明性，因此足以作為^Li^EL器件和類似物的透明電極的應(yīng)用。然而，當(dāng)才上述專利文獻(xiàn)4到6的描述、將用于形成(半透明)導(dǎo)電膜用涂覆液(糊料)配用傳統(tǒng)^^'J樹脂用作^^EL器件的透明電極時，隨之出現(xiàn)的問M:如果磷M層、介電層、或類似物在上述半透明導(dǎo)電MJi被疊層印刷，在EL器件生產(chǎn)過程中半透明導(dǎo)電膜的膜性能(電阻值，和類似性能)會劣化。專利文獻(xiàn)l:未審乂iHf日本專利出版物No.S62-3003，專利文獻(xiàn)2:未審公開日本專利出版物No.S56-120519,專利文獻(xiàn)3:未審公開日本專利出版物No.H6-293515,專利文獻(xiàn)4:未審乂/Hf日本專利出版物No.H6-309922,專利文獻(xiàn)5:未審公開日本專利出版物No.H9-35873，專利文獻(xiàn)6:未審公開日本專利出版物No.H11-273874,
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是針對上述傳統(tǒng)的問題而進(jìn)行的，它涉及形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，該溶液用于形成用作a式EL器件透明電極的半透明導(dǎo)電膜。本發(fā)明將要提供形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液，它不鍵透明性和導(dǎo)電性上優(yōu)越，而且能夠抑制EL器件生產(chǎn)過程中膜性能如電阻值的劣化；^D形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液形成的半透明導(dǎo)電膜；和其中的透明電極4M半透明導(dǎo)電膜的W式電致狄器件。解決問題的方法為提高半透明導(dǎo)電膜的賄才;i^劑性，本發(fā)明者已經(jīng)深入研究了用于形成半透明導(dǎo)電自涂覆液中的粘^']，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)下述事實，并實現(xiàn)完成了本發(fā)明在EL器件的生產(chǎn)過程中，當(dāng)^MJ—種玻i^f匕轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為12(TC或更高的樹脂時，抑制膜性能如半透明導(dǎo)電膜的電阻值的劣化是可能的。也，&,為了實5Lh述目的，本發(fā)明的第一個發(fā)明是形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其包含導(dǎo)電氧化物針^#末，該導(dǎo)電氧化物針狀粉末^*^含有#給劑樹脂的溶劑中，其中所ii^^'j樹脂的玻剩構(gòu)變溫度(Tg)是120'C或更高。本發(fā)明的第二個發(fā)明是才第一個發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述灃^'j樹脂的玻翻匕轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是14(TC或更高。本發(fā)明的第三個發(fā)明是才財居第一個或第二個發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，其中所i^^'J樹脂是可交聯(lián)的樹脂，并JL^i^劑進(jìn)一步包含固化劑。本發(fā)明的第四個發(fā)明是根提第一個到第三個發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，其中所述^^'J樹脂是至少一種選自^J^脂，環(huán)烯樹脂，和才脂的樹脂。本發(fā)明的第五個發(fā)明是根悟第四個發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述^J^脂的骨^Ji進(jìn)一步包含^/或硫。本發(fā)明的第六個發(fā)明是根據(jù)第三個發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述固化劑是封端異氰酸酯。本發(fā)明的第七個發(fā)明是#^第一到第六個發(fā)明的任^可一個形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧4緣針^^i要由^^一種選自氧^^，氧化錫，和氧化鋅的金屬氧^i^誠。本發(fā)明的第八個發(fā)明是根悟第一到第七個發(fā)明的任何一個形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，其中所述導(dǎo)電勤緣針狀粉末是摻雜有至少一種選自氧4錫，氧4緣，氧化鋅，氧4鵬，和氧4撒的金屬氧^4勿的氧^4gl。本發(fā)明的第九個發(fā)明是根提第一到第八個發(fā)明的^^可一個形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電舉/f緣針^^末的平均長寬比是5或更高。本發(fā)明的第十個發(fā)明是才第一到第八個發(fā)明的掛可一，成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧化物針^^末的平均M為5-20撰沐，是通過將碎而得到的。本發(fā)明的第十一個發(fā)明是才W第一到第十個發(fā)明的^f可一個形成半透明導(dǎo)電綱涂覆液，其中所述重量比(導(dǎo)電氧4緣針狀粉末凈^'J)是(40:60)到(90:10)。本發(fā)明的第十二個發(fā)明是^^,第一到第十一個發(fā)明的^f可一個形成半透明導(dǎo)電自涂覆液形成的半透明導(dǎo)電膜，其中膜的電阻率是5..cm或更小。本發(fā)明的第十三個發(fā)明A^式電^t^器件，其中根椐第十二個發(fā)明的半透明導(dǎo)電膜用于透明電極上。發(fā)明^本發(fā)明可提供具有高透明44^優(yōu)良導(dǎo)電性的半透明導(dǎo)電膜，并ibte對應(yīng)地，當(dāng)將其作為^iUL器件和類似器件的透明電城用時，在生產(chǎn)^iUL器件的過程中，能夠抑制膝性能諸如電阻值的劣化；和能夠形成上的半透明導(dǎo)電涂覆液。M實施方式才M居本發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液包含導(dǎo)電氧^^針^^末，凈給劑樹脂和作為主要成分的溶劑。特別地，津^^'j樹脂組分具有下述作用粘結(jié)導(dǎo)電氧化物粉末的細(xì)顆粒以增強(qiáng)半透明導(dǎo)電膜的導(dǎo)電性和強(qiáng)度；加強(qiáng)M和半透明導(dǎo)電膜的粘連。并且，由于粘斜'J樹脂的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定為和120'C—樣高或更高，在各種器件的生產(chǎn)過程中(例如，EL器件)，當(dāng)通iiM印刷(laminationprinting)在半透明導(dǎo)電MJi形成其它膜時，可阻止上述半透明導(dǎo)電膜的劣化。例如在EL器件的生產(chǎn)方法中，當(dāng)上ii^^ij樹脂的玻^tt^變溫度提高到120'C或更高時，為^TT抑制在半透明導(dǎo)電^-bW印刷磷ib^層或介電層等引起的半透明膜電阻值增加的原因尚不清楚。但是例如可以認(rèn)為是如下原因。當(dāng)磷^"e^層，介電層或類似層進(jìn)一步印刷在半透明導(dǎo)電駄時，在每個，印刷過程中將進(jìn)行熱處理。如果半透明導(dǎo)電膜的*^^樹脂的玻潮匕轉(zhuǎn)變溫度高，在這個時期半透明導(dǎo)電膜不會變軟并且很少受到每個印刷膜的影響。作為具有上述高的Tg的凈^^樹脂，例如可列出^J^t脂，環(huán);!##脂，贈脂。特別地，^J^脂;I^MJi具有羥絲團(tuán)的熱塑'^M脂，它是通過各種雙SH^f勿和表氯醇間的縮合反應(yīng)而得到的。上述J^^^包括例如旨A[2，2-二(4'—羥^I0丙烷]，鄉(xiāng)B[2，2-二(4'—羥苯基)丁烷]，珊C[2,2—二(3，-曱基-4，-羥苯基)丙烷],賄D[二(4-羥苯基)曱烷〗，贈E(4，4，-4^i^^)，賄F(3，3，-正-丙^~4,4，—U>^)。特別地，艦A和旨F。所述的^55JH^物可以單獨使用，或混合它們的兩種或更多種。為提高耐熱性能和類似性能，可以添加諸如卣素，^p硫等元素，以使^W脂改性。伏選在骨架上包含^^硫的苯M"脂，特別M骨^Ji含有磷的^^樹脂，因為它可實現(xiàn)高的Tg，并JL^^y中制半透明導(dǎo)電膜在上i^膜印刷中的劣化。i^E不優(yōu)選以磷酸，>#^或類似物的形##勝上而非在骨^_11包含元素如爭硫的^^t脂，因為不^L^^"脂的耐熱性不育將到提高，而且半透明導(dǎo)電膜將被如膦酸和^^等的酸^且分劣化。另一方面，伊Ci^骨架上包^i者如^p硫等元素的^^t脂，因為沒有酸f^i且分、諸如上述提到的磷酸和>^的產(chǎn)生，可提高樹脂的耐熱性。環(huán)烯樹脂意為聚合或共聚的環(huán)烯烴樹脂，包括例如降冰片烯#^和它們的1^口成物的開環(huán)聚*，降冰片烯牟沐的加聚物，和降冰片烯牟沐與其它^的共聚物。贈脂包^f^砜(PES)，聚齡類似物質(zhì)。在它們當(dāng)中，伊逸可交聯(lián)的樹脂如^^脂，因為如絲必要與固化劑一起4M時，由固化劑如異氰酸酯可引發(fā)形成熱交聯(lián)，并且因》談高它們的膜性能如膜強(qiáng)度和耐有才Ai^劑性。作為上述提到的固化劑，可以^JI]具有^J^羥曱基的^J^脂，聚異氰酸酯和能夠與羥基形成交聯(lián)的類似物質(zhì)。#^所使用的異氰酸@旨原材料，的聚異氰酸酯包括基于芳香族異氰酸酯的聚M酸酯，如TDI(曱苯fci異氰酸酯)，MDI(二苯基曱;^異氰酸酉旨)，XDI(亞二曱苯J^絲酸酉旨)，NDI(亞萘基l,5-二異氰酸酯)，TMXDI(四亞曱基亞二甲笨^異絲酯)；基于脂環(huán)族異氰酸酯的那些，如IPDI(^#爾酮二異氰酸酯)，H12MDI(氳化MDI，X51^、己基曱t異氰酸酯)，H6XDI(氬化XDI);和基于脂肪族異氰酸酯的那些，如HDI(六亞曱^異氰酸酯)，DDI(二^^二異氰酸酯)，NBDI(降水片烯二異在這些固化劑中，基于芳香族異氰酸酯的那些、如TDI和MDI通常在紫外光照射下容易變黃，但M于脂環(huán)族M酸酯和脂肪族異氰酸酯的那些、如IPDI和hdi不容易變黃，因此是M的。在M酸酯固化劑中，尤Wit^些封端劑保護(hù)的封端異氰酸酯，因為阻止了低溫下的交m應(yīng)，并且因此它能形成全部合一的液體形式，其中固化劑預(yù)先與涂覆液混合，而不是其中固化劑與涂覆液M使用前混合的兩種液體組分的形式。在封端異氰酸酯中，^!旨肪族封端異氰酸酯，因為它不變黃，并且HDI基封端^酸酯的最低固化溫度(在該低，尤^^遞例如AsahiKasei公司的DuranateMF-K60X(商品名)。i^E,上述提到的具有羥基的交聯(lián)樹脂的羥基(-0H)與聚異氰酸酯的異氰酸S旨基團(tuán)(-NCO)的比例(mol比)通財慮交聯(lián)樹脂的性能，如耐溶劑性，強(qiáng)度和類似性能而任意i^。必要的話，與上述提到的固化劑-"^，還可^^)傳統(tǒng)的固^^化劑(二丁1^月桂酸錫和類似物)。M于固化劑的種類，同時^JU固^#化劑能大^提高可交聯(lián)樹脂的固^at率。作為形成半透明導(dǎo)電自涂覆液中的導(dǎo)電氧化物針^^末，應(yīng)4M主要由^"f可一種選自氧^4s,氧4錫，和氧化鋅的金屬氧化物纟誠的物質(zhì)。更特別地，例如，絲至少一種選自氧4錫，氧^fm，氧化鋅，氧4換和氧^^的金屬氧化物的氧化銦，摻雜#/或氧化銻的氧^^和摻雜氧^|呂和/或氧^^的氧化鋅是所希望的。特別地，針狀氧"^4g-錫(ito)，摻雜氧化賜的氧《/1@具有良好的半透明性和導(dǎo)電性，優(yōu)選作為導(dǎo)電氧^緣針^末。導(dǎo)電氧化物針^^末的平均長寬比(狄與狄的比例)伊逸為5或更大，更伊速為10或更大。因為當(dāng)導(dǎo)電氧^^針狀粉末的平均長寬比小于5時，有時通過添加少量的導(dǎo)電氧化物針狀粉末以得到半透明導(dǎo)電膜的電阻率5..cm或更小是困難的。這里，是通it^末的數(shù)量平均值得到導(dǎo)電氧化物針W^末的平均長寬比和下面提到的平均狄。所述的導(dǎo)電氧化物針^^末可以是平均M為5-20微米的導(dǎo)電氧^^針狀粉末，可以通過粉碎具有平均M為25耀米或更大和平均長寬比為5或更大的導(dǎo)電氧化物針狀粉末來得到。如果將經(jīng)itJiit^碎處理的導(dǎo)電氧化物針狀粉末用于半透明導(dǎo)電涂覆液中，半透明導(dǎo)電膜的表面電阻率稍微變劣，但是表面凈:a^變(g面的不規(guī)則性)變小，取決于在其Ji^加上述半透明導(dǎo)電膜的特定器件有時可肯^^有用的。例如，在^iUL器件中，大約100V的交流電壓;^口到夾絲明電姊后板電極之間的磷>!6^層(J^W)和介電層上，以使ife^射。當(dāng)上述具有較小表面^alil的半透明導(dǎo)電録用在透明電紅時，由于透明電4Lh的高突出部分而導(dǎo)致的電極間Mi^和由于絕緣擊穿而出現(xiàn)的火花被有效的抑制。對應(yīng)用在具有小的it^射區(qū)域的^I^EL器件、如上述的蜂窩電話的^J:輸入部分(鍵盤)，透明電極的表面電阻率可以高達(dá)大約幾個千歐姆每平方(kQ/平方)，從而盡管它的表面電阻率低，M半透明導(dǎo)電膜在抑制電極間短路或絕緣擊穿方面<^*有皿的效果。對上述提到的導(dǎo)電氧^^針;jfe^末的粉M理,""^:目的的粉碎步驟即可，例如可^fM超聲處理，3綠處理，勻化器處理，和3-軸#處理。導(dǎo)電氧化物針^^末和形成半透明導(dǎo)電自涂覆液中粘合劑的比例以重量比例計優(yōu)選為(導(dǎo)電氧化物針狀粉末粘合劑)，優(yōu)選(40:60)到(90:10)，仍然更優(yōu)選(50:50)到(70:30)。在上述的導(dǎo)電氧化物針^tM^;^H給劑的比例中，粘合劑的數(shù)量意為粘斜ij樹脂和固化劑組分的總和。如果粘合劑的比例以重量比例表達(dá)為(導(dǎo)電氧化物針狀粉末粘合劑)高于(40:60),得到的半透明導(dǎo)電膜的電阻率將變得太高。并且，如果津給劑的比例以重量比例表達(dá)為(導(dǎo)電氧化物針狀粉末津洽劑)小于(90:10)，將導(dǎo)致不希望的結(jié)果會降低了半透明導(dǎo)電膜的強(qiáng)度，并且同時針狀粉末不淑艮好地X^目接觸，這將導(dǎo)致高的膜電阻率。用于形成半透明導(dǎo)電自.涂覆液的溶劑包括但不限于例如醇溶劑，如曱醇(MA)，乙醇(EA)，1-丙醇(NPA)，異丙醇(IPA)，丁醇，戊醇，苯甲醇，和二丙酮醇(DAA);酮溶劑如丙酮，曱基乙基酮(MEK)，甲基丙基酮，曱基異丁基酮(MIBK)，環(huán)己S同，和;^弗爾酮；乙二斷汙生物如乙二醇單曱基醚(MCS)，乙二醇單乙，(ECS),乙二醇異丙醚(IPC),乙二醇一丁醚(BCS),乙二醇一乙醚醋酸酯，乙二醇一丁醚醋酸酯，丙二醇曱醚(PGM),丙二醇乙醚(PE)，丙二醇曱醚醋酸酉旨(PGM-AC),丙二醇乙酸酯(PE-AC),二甘陣舉曱Ui，二甘醇單乙醚(卡必醇)，二甘醇一丁醚，二甘醇一甲醚醋酸酯，二甘醇單乙醚醋酸酯，二甘醇一丁醚醋酸酯，二甘醇二曱醚，二甘醇二乙醚，二甘醇二丁醚，二丙二醇一甲醚，二丙二醇一乙醚，和二丙二醇一丁醚；胺，例如甲,(FA)，N-曱基曱纖，二甲基曱隱(DMF),二曱基乙驗，和N-曱基-2-他咯烷酉同(證)；苯衍生物，例如曱苯，二曱苯，三曱^^十二^^;乙二醇，二甘醇，二曱亞砜(DMS0)，四氳呔喃(THF),和氯仿。形成半透明導(dǎo)電M涂覆液使用的溶劑可以通過考慮所用塑料基底的溶解性和頗^f牛加以合iiiik^擇。例如，在絲網(wǎng)印刷中，當(dāng)考慮到蒸發(fā)速率，乳、糾板和津^^樹脂的溶解性、危險性能和類似情況時，優(yōu)総劑為乙二醇單丁醚醋酸酯，二甘醇一乙醚，二甘醇一乙醚醋酸酯，二甘醇一丁醚醋酸酯和類似物質(zhì)。下面描述生產(chǎn)導(dǎo)電氧化物針4M^末的方法的一個他逸實施方案。首先，銦金屬溶解于硝酸，加熱溶液的同時進(jìn)#^，并在溶影顯;^130-150。C時濃縮^^周漿液。添加一些水后，11>慮漿液，洗滌得到的針狀粉末，干燥，在幾百攝)^1下煅燒大約30到60分鐘，得到針狀銦氧化物粉末。將該針狀銦氧化物粉末^t^水中，并加入錫，鋯，鋅，鴒，鈥和類似物質(zhì)的金屬鹽溶液，通過中和^導(dǎo)致在上述提到的針狀氧^4@粉末的表面和孔內(nèi)形成錫，鋯，鋅，鴒，鈥和類似物的氫氧化物。將固體^_體中分離，在大約700到1200'C下煅燒約30到60^l中。上述氬IU緣經(jīng):W^變成氧化物，同時，同氧^4S-"^形成固溶體。如果必要的話，可進(jìn)一步進(jìn)^^^^TF的熱處理(通it^空位的引4斷氐電阻的一種處理)，可得到主要由氧^4@構(gòu)成的導(dǎo)電氧4緣針^^末。導(dǎo)電氧化物針^末具有5微米或更多的平均長度和5和更大的平均長寬比，并且才財居棘^f牛可以獲得大約5到200孩沐的平均長度和大約30的平均長寬比(然而，從費用考慮不伊速平均M20賴沐或更小的IT0針^^末，因為在上述提到的生產(chǎn)方法中，其生產(chǎn)率低，并且因為它通常不出售因此也難以得到)。從半透明導(dǎo)電膜的表面電阻率值方面考慮^^it粉末形狀是20到100微米的長度以及10或更大的長寬比。例如為摻雜氧4錫的針狀I(lǐng)TO粉末時，可通ii^100kgf/cm2壓力下形成J^^jMyf該產(chǎn)品，它具有大約0.01到0.03Q.cm電阻率(下文稱為壓實粉末電阻)。才財居本發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液可以通過^^上述的導(dǎo)電氧4緣針狀粉末、粘^ij(由上述可交聯(lián)的樹脂和固化劑構(gòu)成)和溶劑制成，如果必要的話，加入^t劑并進(jìn)行^t過程。可以將粘射'添加到導(dǎo)電氧化物針狀粉末的^t液體中，或在導(dǎo)電IU緣針^^末^:之前添加到溶劑中，沒有特別的限定。通常的過程力礎(chǔ)聲處理，勻化器，油^W器，^J"，和三軸研磨機(jī)可以用于^W:理。上述的^:劑包含不同的^^劑如硅偶聯(lián)劑，^t聚^^ft劑或^t陰離子、非離子、陽離子型表面活性劑和類似物。必要時可以添加這些^t劑，擇?？梢粤谌胩砑觿?、例如消泡劑和流平劑以提高涂膜的夕卜觀。涂覆^i'JM上、然后加熱以交#固化*^'中可交聯(lián)的樹脂來制成。對于印刷或涂覆形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆'^J'JM上的方法，可以使用絲網(wǎng)印刷，凹版印刷，繞線棒涂覆方法，刮片涂覆方法，未錄方法和類似方法。上tt^當(dāng);l透明的，可以^^l玻璃和^t透明塑^Ht為M。對于塑料，可^J]例如糾^^曱酸乙二醇酯(PET)，聚^i曱酸乙二醇酯(PEN),尼龍，fJt砜(PES)，三乙酰纖維素，降水片烯樹脂，丙烯酸酯樹脂，聚碳酸酯。從便宜，強(qiáng)度優(yōu)異，以Ait明寸沐柔軟性的角度出發(fā)，PET作為J^^:一種優(yōu)選材料。當(dāng)^^塑辦為上iiiJ^時，為增加與透明導(dǎo)電膜間的凈給力，首先可進(jìn)行津^t理，M而言包4舌等離子處理，電暈放電處理，短波UV照射處理和類似處理。才這種方法得到的本發(fā)明的半透明導(dǎo)電膜不但具有高的半透明性和導(dǎo)電性，還包含具有高的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度的凈^'j樹脂，因此半透明導(dǎo)電膜具有優(yōu)異的耐熱性能。因此，例如，在器件生產(chǎn)過程中，當(dāng)半透明麟用在^iUL器件中的透明電極時，通it^半透明導(dǎo)電^h^印刷形成各層時的熱處理步驟中，可以阻止膜性能、如半透明導(dǎo)電膜的電阻值等的劣化。半透明導(dǎo)電膜的電阻^"述為5.OQ'cm或更小。狄因為，當(dāng)電阻率超過5.OQcm,將半透明導(dǎo)電膜^o到^式EL器件的透明電4Ui會變得困難。實施例下面將基于實施例對本發(fā)明進(jìn)行^^解釋，但本發(fā)明不限于這些實施例。在以下描述中，除了用于^和霧度值的％"卜，"％，，代表"wt%"。使用MurakamiColor研究實驗室生產(chǎn)的霧度計(HR-200)測定半透明導(dǎo)電膜的ititl(可見光的)和霧度值。^J]Mitsubishi化學(xué)/>司制造的表面電阻率計LORESTAAP(MCP-T400)測定半透明導(dǎo)電膜的表面電阻率值。并且，在25。c的涂覆';^顯度下，B-型粘度計測定形成半透明導(dǎo)電自涂覆液的粘度。實施例1作為導(dǎo)電IU^7針狀粉末，使用Sumitomo金屬礦ik^7艮公司生產(chǎn)的IT04十狀3)^末(SCP-X700B;壓實l^末電阻值0.05Q.cm,BET比表面積8.9m7g，平均H:31孩沐,平均長寬比8.4)。作為粘^^樹脂，佳月^M脂(FX-293，TohtoKasei有P^^司生產(chǎn)的；Tg:163°C，羥基值163KOHmg/g)，作為其中的固化劑，4頓HDI基封端異氰酸西旨(MF-K60X，AsahiKasei/^司生產(chǎn)，固體含量(固化劑組分)大約60%,最小固化溫度9fTC)。佳月乙二醇一丁醚醋酸酯作為溶劑。將上述IT0針"末與含有上述樹脂和固化劑的溶劑混合，來制^^形成半透明導(dǎo)電M涂覆液。形成半透明導(dǎo)電自涂覆液的組成是，IT0:33%,^J^t脂14.8%，固化劑賴3.1%和乙二醇一丁醚醋酸酯49.1%(氧化物針狀粉末津給劑組分[凈^f'j樹脂+固化劑組分]=65:35，NC0/0H-1/5.4)。形成半透明導(dǎo)電,涂覆液的粘度(25°C)是1500mPa.s。將上述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液絲網(wǎng)印刷(使用200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有PIL^司制造)到絲(Toray工業(yè)公司制造的PET膜，Lumirror，100賴^f，itit度90。/。，霧>1值1.8%)上，在120。C下加熱20分鐘，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有itibl(可見光的)77.8%,霧度值87.5%,表面電阻率2000歐姆每平方(Q/平方)，電阻率是1.2Q'cm。半透明導(dǎo)電膜的透光度(可見光的)和霧度值僅為半透明導(dǎo)電膜本身的值，M別通過下面公式計將到的。半透明導(dǎo)電膜的itit度(％)=(半透明導(dǎo)電膜與基底的總itt度)/(基半透明導(dǎo)電膜的霧度值(％)=(半透明導(dǎo)電膜與基底的總霧度值)-(基底的霧度值)接下來，以磷M層，介電層和后板電極的順序在上述半透明導(dǎo)電膜上疊層糾成^a^EL器件。上i^的層疊是通iiii行絲網(wǎng)印刷磷i^^掛，介電糊^H^碳豐掛iNi行，在這些糊料中是將磷ife^顆粒，介電微粒(鈥酸鋇和類30分鐘)。在，式EL器件形成后，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)，與^t^EL器件形成前的電阻值(表面電阻率)比較。結(jié)絲示絲l中。實施例2.利用與上述實施例l相同的方法制備形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，但是使用不可交聯(lián)的聚醚徘十脂(RADELAA-300ANT;Tg:220°C，由SolvayAdvancedPolymer制造)用作為^^'〗樹脂，沒有添加固化劑，溶劑是N-甲基-2-他p各烷酉同(證)。形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液的纟JL^A,IT0:26%,fMW^脂14.0%，證60.0%(氧化物針狀粉末^^'j組分[^^'j樹脂]=65:35)。形成半透明導(dǎo)電咖涂覆液的粘度(25°C)是1000mPas。按照與實施例1相同的方法將上述形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液絲網(wǎng)印刷200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有P^^司制造)到絲(Toray工業(yè)公司制造的PET膜，Lumirror，100孩O)UIO上，在120。C下加熱20^4中，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有狄度(可見光的)77.0%,霧度值84.7%，表面電阻率1000歐^f平方(Q/平方)，電阻率是O.cm。利用與實施例1相同的方法形成M式EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻#(表面電阻率)。結(jié)^示Ml中。實施例3利用與上述實施例1相同的方法制備形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，但是使用骨^Ji具有減原子的苯M^"脂(通ii^口熱和干燥TohtoKasei有限公司生產(chǎn)的YPS-007樹脂溶液得到的樹脂，Tg:130°C，羥基值172K0Hmg/g)作為粘^'j樹脂，溶劑是剩弗爾S同。形成半透明導(dǎo)電咖涂覆液的M^A，ITO:31%，苯llj^t脂16.1%,固化劑組分0.5%,;^弗爾酮52.4%(氧化物針狀粉末粘合劑組分[^^'j樹脂+固化劑組分]=65:35，NCO/OH-1/34.4)。形成半透明導(dǎo)電咖涂覆液的粘度(25°C)是3000mPas。按照與實施例1相同的方法將上述形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液絲網(wǎng)印刷H錢200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有l(wèi)^/^司制造)到絲(Toray工業(yè)公司制造的PET膜，Lumirror，100樣O)t厚)上，在120。C下加熱20^4中，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有ititl(可見光的)76.7o/。，霧度值87.2%，表面電阻率1410歐^f每平方(Q/平方)，電阻率是O.99￡1.cm。利用與實施例1相同的方法形成^t式EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)。結(jié)M示Ml中。實施例4利用與上述實施例1相同的方法制備形成半透明導(dǎo)電,涂覆液，但是使用骨架上具有磷原子的^^#脂(通it^口熱和干燥TohtoKasei有f^/〉司生產(chǎn)的ERF-001樹脂溶液得到的樹脂，Tg:146。C，羥基值166KOHmg/g)作為粘^'J樹脂，溶劑是二甘醇一乙醚(卡必醇)。形成半透明導(dǎo)電自涂覆液的組成是，IT0:26%,^J^M脂18.9%，固化劑組分0.7%，卡必醇54.4%(氧化物針狀粉末粘合劑組分[粘合劑樹脂+固化劑組分]=57:43，NCO/OH=l/33.2)。形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液的粘度(25。C)是4000mPa.s。利用與實施例1相同的方法將上述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液絲網(wǎng)印刷(200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有1^>司制造)到M(Toray工業(yè)公司制造的PET膜，Lumirror,100孩WIO上，在120。C下加熱20^^中，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有itt^(可見光的)79.2%,霧度值89.3%，表面電阻率792歐姆每平方(Q/平方)，電阻率是0.71Q.cm。利用與實施例1相同的方法形成員式EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)。結(jié)n示Ml中。實施例5利用與上述實施例4相同的方法制備形成，明導(dǎo)電自涂覆液，但是使用的導(dǎo)電氧^^4十^I^^^^平均"ML為12孩沐的IT04H^^末，它是通ii^碎Sumitomo金屬礦產(chǎn)有PIU^司制造的ITO針^#末(SCP-X700B;壓實粉末電阻值0.05D'cm，BET比表面積8.9m7g，平均M:31微米，平均長寬比8.4)得到的。形成半透明導(dǎo)電咖涂覆液的纟iAI:，IT0:33%，^J^悄旨13.7%，固化劑組分0.5%，卡必醇52.8%(lU緣針;R^末^^'j組分[粘^f'J樹脂+固化劑組分]=70:30,NCO/OH=l/33.2)。形成半透明導(dǎo)電^U涂覆液的粘度(25。C)是1900mPas。利用與實施例4相同的方法將上述形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液絲網(wǎng)印刷H狄200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有I^U^司制造)到M(Toray工業(yè)公司的PET膜，Lumirror,IOO孩WIO上，在120。C下加熱20^!中，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有itit變(可見光的)76.1%,霧度值90.0%，表面電阻率950歐姆每平方(D/平方)，電阻率是0..cm。利用與實施例4相同的方法形成^^EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)。結(jié)_示絲1中。比較實施例1利用與上述實施例1相同的方法制備形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，但是使用苯^#脂(通it^口熱和干燥TohtoKasei有限公司生產(chǎn)的YP-50樹脂溶液得到的樹脂，Tg:84°C，羥基值197KOHmg/g)作為灃固'j樹脂。形成半透明導(dǎo)電咖涂覆液的纟J^A,ITO:35%，^J^"脂7.9%，固化劑組分10.9%,乙二解丁醚乙酸酯46.2%(氧^4勿針^tM^末^^'J組分[津^^'j樹脂+固化劑組分]=65:35,NC0/0H=1/1)。形成半透明導(dǎo)電則涂覆液的粘度(25°C)是1300mPas。利用與實施例1相同的方法將上述形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液絲網(wǎng)印刷"M200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有P^2^司制造)到M(Toray工業(yè)/>司制造的PET膜，Lumirror，IOO孩MUO上，在120。C下加熱20^4中，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有ititl(可見光的)78.9%，霧度值86.1%,表面電阻率2500歐^f每平方(Q/平方)，電阻率是1.5Q.cm。利用與實施例1相同的方法形成M式EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻#(表面電阻率)。結(jié)示^41中。比較實施例2利用與上述實施例1相同的方法制備形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，但是使用不可交聯(lián)丙烯酸類樹脂(Tg:105'C)作為粘^'J樹脂，不添加固化劑。形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液的紐L^A，ITO:28%，丙烯酸類樹脂18.7%，乙二醇單丁醚乙酸酯53.3%(氧化物針狀粉末^^'j組分[津^^樹脂]=60:40)。形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液的粘度(25°C)是3000mPas。接下來，將上述的形成半透明導(dǎo)電翻涂覆顏網(wǎng)印刷U^)200目絲網(wǎng)T200S，東京加工服務(wù)有l(wèi)^/^司制造)到M(Toray工業(yè)公司與實施例1相同的方法制造的PET膜，Lumirror,100樹米厚)上，在120。C下加熱20分鐘，形成半透明導(dǎo)電膜。得到的半透明導(dǎo)電膜具有itibl(可見光的)79.2%,霧度值84.4%，表面電阻率2100歐姆每平方(Q/平方)，電阻率是1.26Qcm。利用與實施例1相同的方法形成^t式EL器件，測定半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)。結(jié):示#1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(注釋l)電阻率(Q.cm)=表面電阻率(0/平方)x厚度(cm)半透明導(dǎo)電膜的表面津i1^1(不均勻性)的*通過利用激光顯微鏡對膜表面觀察(0.5mmx0.5mm的區(qū)域)來評估根據(jù)本發(fā)明的每-個實施例和比較例的半透明導(dǎo)電膜的表面粗糙度(不均勻性)。在實施例1到實施例4和比較實施例1和2的<—個半透明導(dǎo)電膜中，表面粗糙度(Ra)大約是2孩沐，突出部分的最大高度(由最高突出部分的厚度平均值得到的平均厚度)是4到5微米。另一方面，在實施例5的半透明導(dǎo)電膜中^^J粉碎的導(dǎo)電氧^^針^^末，表面Wil(Ra)大約是1孩沐，突出部分的最大高度(由最高突出部分的厚度平均值得到的平均厚度)是大約2孩沐。結(jié)果通過比較實施例1到4和比較實施例1到2可以看出，通iifM具有高的玻潮匕轉(zhuǎn)變溫度的樹脂用于粘合劑，可以抑制在形成^t式EL器件時半透明導(dǎo)電膜的電阻值(表面電阻率)的增加。另夕卜，在實施例5中半透明導(dǎo)電膜的表面凈il^il(M4面的不均勻性)較小，對產(chǎn)生的內(nèi)部電^ti^和^mUL器件的^^彖擊穿引起的火花現(xiàn)象具有抑制絲。則使#^^EL器件的結(jié)構(gòu)設(shè)計的自由狄大，并且，樣利于提高*式EL器件的產(chǎn)量。工iJiit用性如上所示，由于具有高透明性和優(yōu)良的導(dǎo)電性，才,本發(fā)明的形成半透明導(dǎo)電翻涂覆液具有很大的工業(yè)用途，同時，當(dāng)其應(yīng)用在^UEL器件的透明電極等時，可以抑制^iUL器件生產(chǎn)過程中膜性能諸如電阻值的劣化。權(quán)利要求1、一種形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，它包含導(dǎo)電氧化物針狀粉末，其分散于含有粘合劑樹脂的溶劑中，其中所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是120℃或更高。2、才財居權(quán)利要求1所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所i^i拾劑樹脂的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是14(TC或更高。3、才權(quán)利要求1或2所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述的粘M'樹脂是可交聯(lián)的樹脂，并JL^斤ii^劑進(jìn)一步包含固化劑。4、才M^權(quán)利^"求1到3任一項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述的粘^'J樹脂是至少一種選自^J^脂，環(huán)烯樹脂和徘鵬的樹脂。5、才N^權(quán)利要求4所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所ii^J^脂的骨架上進(jìn)一步包含^/iU克。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的形成半透明導(dǎo)電,涂覆液，其中所述固化劑是封端異氰酸酯。7、才Mt權(quán)利要求1到6任一項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧^^針狀粉末主要由^"^自氧^4S，氧4錫，和氧化鋅的金屬氧化物纟誠。8、才Mt權(quán)利要求1到7^""項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧化物針狀粉末是摻雜有至少一種選自氧^^，氧^#,氧化鋅，氧化鴒，和IUg的^r屬IU匕物的^^^B。9、才娥權(quán)利要求1到8任一項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧^^針^^末的平均長寬比是5或更大。10、才N^權(quán)利要求1到9^~~項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述導(dǎo)電氧^^針^^末的平均M為5到20微米，它是jtii^^ff均^1^25樣沐或更大并且平均長寬比為5或更大的導(dǎo)電氧^^;針^^末得到的。11、4財居權(quán)利要求1到IO任一項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液，其中所述重量比(導(dǎo)電氧化物針^^末津給劑)是(40:60)到(90:10)。12、^j^財居權(quán)利要求1到11任一項所述的形成半透明導(dǎo)電自涂覆液形成的半透明導(dǎo)電膜，其中膜電阻率是5.0D.cm或更小。13、一種g式電^^器件，其中才權(quán)利要求12的半透明導(dǎo)電膜用在透明電Wl。全文摘要(要解決的問題)提供一種能夠使形成的半透明導(dǎo)電膜具有優(yōu)異的透明性和導(dǎo)電性以及耐有機(jī)溶劑性的形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液，以及使用這種形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液而形成的半透明導(dǎo)電膜。(解決方法)形成半透明導(dǎo)電膜用涂覆液含有導(dǎo)電氧化物針狀粉末，其分散于包含粘合劑樹脂的溶劑中，其中所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是120℃或更高。文檔編號C09D201/02GK101157826SQ20071015263公開日2008年4月9日申請日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2006年4月7日發(fā)明者加藤賢二,行延雅也申請人:住友金屬礦山株式會社