專利名稱：：一種涂料組合物、涂覆有該涂料組合物的硅膠板及其制備方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種涂料組合物及涂覆有該涂料組合物的硅膠板。
背景技術(shù)：
：目前電子產(chǎn)品的按鍵或鍵盤的基材有ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)工程塑料，聚碳酸酯，鎂合金，硅膠等幾種材質(zhì)，其中硅膠基材以其良好的手感和低廉的成本，得到了大多數(shù)廠商的親睞，在低端電子產(chǎn)品上大量使用。由于硅膠基材本身的耐黃變性較差，直接暴露在空氣中，易黃變，因此開發(fā)在硅膠基材上具有良好性能的涂料具有十分廣闊的市場。電子產(chǎn)品的按鍵或鍵盤，如手機、電子詞典、掌上電腦的按鍵一般在基體材料的表面噴涂兩層涂層，即底涂層和面涂層，得到多層涂層制品；然后將按鍵或鍵盤的背光部分即字跡或圖案部分的面涂層去除掉，暴露出該部分的底涂層，因此底涂層可以顯示背光顏色，面涂層顯示殼體顏色。一般使用鐳雕的方法將背光部分的面涂層去除掉，鐳雕工藝制作的電子產(chǎn)品的按鍵或鍵盤具有字體清晰，透光性好等優(yōu)點。鐳雕所使用的激光強度應當滿足使面涂層剛好被激光雕透，而底涂層完全不受影響，需要較長的調(diào)試時間來確定合適的激光強度，而且同一按鍵或鍵盤的不同部位的面涂層的厚度可能會有差異，使用相同的激光強度可能滿足不了上述要求，從而影響生產(chǎn)效率。為了使底涂層完全不受影響，一般情況下，鐳雕所使用的激光強度略小于面涂層完全被雕透所需的激光強度，即背光部分可能會殘留有面涂層，需要使用乙醇擦洗來除去殘留的面涂層，為了使底涂層和其它部分的面涂層不被乙醇擦拭掉，底涂層和面涂層均具有耐目前有機硅類涂料大多數(shù)為單組分的自干型的有機硅涂料，此類涂料在硅膠基材上無法附著，例如專利CN1560156A公開了一種有機硅耐高溫涂料，選擇特定的有機硅樹脂為成膜物質(zhì)，填料為滑石粉和玻璃粉，溶劑為二甲苯，顏料為石墨和鉻鐵黑，有機硅耐高溫涂料的總重量百分配比為有機硅樹脂30—40%，鉻鐵黑25—35°/。，滑石粉10—20%，玻璃粉10—15%，二甲苯10—15%，石墨粉適量。其中，有機硅樹脂為苯基氯硅烷、甲基氯硅烷和氟有機硅化合物單體的組合物。具有常溫快干、漆膜堅韌、耐高溫溫變性能好、節(jié)約能源等優(yōu)點。此類涂料在硅膠基材上的附著力較差，且這類涂料作為底涂層制成的漆膜的耐醇性較差，無法適應鐳雕工藝。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種用于硅膠基材表面噴涂的底涂層涂料組合物，該涂料組合物與硅膠基材之間具有良好的附著力，且具有優(yōu)異的耐醇性。本發(fā)明主要的反應原理含有雙鍵的有機硅樹脂與含活性氫的硅油在金屬催化劑的作用下，在180-22(TC的溫度下發(fā)生加成聚合。基本反應方程式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>一種涂料組合物，該涂料組合物的重量百分含量為含碳碳雙鍵的有機硅樹脂30°/。45%含活性氫的硅油10%20%顏料助劑氯乙烯醋酸酯金屬催化劑有機溶劑5%7%3%70/02%~5%1.5%2%20%450/0其中，所述的顏料為色槳、珠光粉、珍珠粉中的至少一種。其中，所述的助劑為流平劑、防沉劑、潤濕分散劑、定向排列劑中的至少一種。當色漿為銀漿時，助劑中的定向排列劑為涂料組合物重量百分含量的2%5%，可以使含有銀漿的涂料的表面效果較好，定向排列劑為硝化棉、醋酸丁酸纖維素中的至少一種。所述的金屬催化劑為鉑的絡合物、銠的絡合物、鎳的絡合物中的至少一種。氯乙烯醋酸酯優(yōu)選為三元共聚的氯乙烯醋酸酯。所述的有機溶劑為甲苯，煤油，白電油，二甲苯中的一種或幾種的混合。涂覆上述涂料組合物的硅膠板，包括硅膠基材和涂覆層，硅膠基材上涂覆有上述涂料組合物形成涂覆層，涂覆層的厚度為6-8um。涂覆有上述的涂料組合物的硅膠板的制備方法，包括以下步驟-(1)將含碳碳雙鍵的有機硅樹脂、含活性氫的硅油、助劑、氯乙烯醋酸酯、有機溶劑加入到反應容器中，混合、攪拌至充分溶解得到第一混合物;(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入顏料，充分攪拌至均勻，降溫，過濾，得到第二混合物；(3)向步驟(2)中得到的第二混合物中加入金屬催化劑，得到涂料組合物；。(4)在硅膠基材上噴涂步驟(3)得到的涂料組合物，在180-22(TC下烘干得到涂覆有上述的涂料組合物的硅膠板。其中，所述的烘干時間為30-60分鐘。本發(fā)明提供的涂料組合物、涂覆有該涂料組合物的硅膠板及硅膠板的制備方法，該涂料組合物與硅膠基材的附著力好，固化形成的涂覆層耐醇性較好，適合鐳雕工藝，同時采用涂覆有該涂料組合物的硅膠板制備電子產(chǎn)品的按鍵或鍵盤成本較低。具體實施例方式本發(fā)明技術(shù)方案中的含碳碳雙鍵的有機硅樹脂為主要成膜物質(zhì)，可以是日本東芝的TR6501，TR6505,TR6506,臺灣廣薇電子的KW-0058，德國瓦克的REN50，REN60，REN80中的一種或幾種。本發(fā)明技術(shù)方案中的含活性氫的硅油作為輔助成膜物質(zhì)添加到主體樹脂中，可以是日本東芝的CAT-TM，臺灣廣薇電子的LTM，德國瓦克的AK50，AKIOO，AK350,AK500中的一種或幾種。本發(fā)明技術(shù)方案中的氯乙烯醋酸酯為熱塑性樹脂，它不需要用固化劑進行交聯(lián)，本身具有優(yōu)異的耐化學品性，尤其是耐醇性，并且它含有較低的酸值。由于三元共聚的氯乙烯醋酸酯由于兩端羧基或羥基的存在，氯乙烯醋酸酯與三元共聚的氯乙烯醋酸酯的相容性大大提高，體系均勻性更好。氯乙烯醋酸酯可以是Eastman公司的E15/45M，德國WACKER的VINNOLLL4320，美國聯(lián)合碳化的UCARVAGH和UCARVAGK，加拿大BSK公司的T-33，日本立信的SOBINA，SOBINC中的一種或幾種。本發(fā)明技術(shù)方案中的金屬催化劑為鉑的絡合物，銠的絡合物或鎳的絡合物，可以是日本東芝的PL-3，PL-4，臺灣廣微電子的KW-886，美國UOP公司的R-9中的一種或幾種。采用金屬催化劑可以使涂料組合物的加成聚合反應時間較短，如果不加入金屬催化劑的話，在180-22(TC的溫度下發(fā)生加成聚合時間會大于24小時，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。在本發(fā)明技術(shù)方案中的顏料是本領域的技術(shù)人員公知的顏料，色漿，珠光粉，珍珠粉等作為一種著色顏料，可以是日本東洋，旭化成，蘇倫克的顏料系列產(chǎn)品中的一種或幾種。在本發(fā)明的技術(shù)方案中助劑是本領域的技術(shù)人員公知的各種助劑，流平劑，防塵劑，潤濕分散劑、定向排列劑等助劑用于微調(diào)涂膜的表觀效果，可以是荷蘭埃夫科納，德國科寧，畢克等助劑系列產(chǎn)品中的一種或幾種。本發(fā)明技術(shù)方案中的定向排列劑為本領域的技術(shù)人員公知的定向排列劑，如硝化棉、醋酸丁酸纖維素；其中，硝化棉可以是英國ICIDLX8/13，法國BNC的A20,日本ASAffl的LIG1/4，德國WOLFF的As500，德國HAGEDOM的AH25中至少一種。其中，醋酸丁酸纖維素，可以是美國伊士曼CAB151-0.7，CAB381-0.5，CAB381-2.0中的一種或幾種。在本發(fā)明的技術(shù)方案中有機溶劑是本領域的技術(shù)人員公知的有機溶劑，如甲苯，煤油，白電油，二甲苯中的一種或幾種。本發(fā)明中所用的硅膠基材是本領域的技術(shù)人員公知的硅膠基材，可以是日本東芝的TES3941，TSE3854D，日本信越的KE44,KE45，KE441中的一種或幾種。下面通過實施例對本發(fā)明進行更為詳細地描述。實施例1按照下列重量百分含量配制該涂料組合物100克，其中，含碳碳雙鍵的有機硅樹脂(日本東芝，型號TR6501)30%，含活性氫的硅油(日本東芝產(chǎn)品，CAT-TM)10%，顏料為色漿(希必思TC21)5%，助劑為流平劑(荷蘭EFKA的3777)3%，氯乙烯醋酸酯(Solvin560RA)5%，金屬催化劑為鉑的絡合物2%，有機溶劑45%。涂覆上所述的涂料組合物的硅膠基材的制備方法，包括以下步驟(1)將含碳碳雙鍵的有機硅樹脂、含活性氫的硅油、助劑、氯乙烯醋酸酯、有機溶劑加入到反應容器中，混合、攪拌至充分溶解得到第一混合物；(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入顏料，充分攪拌至均勻，降溫，過濾，得到第二混合物；(3)向步驟(2)中得到的第二混合物中加入金屬催化劑，得到涂料組合物；(4)在硅膠基材上噴涂步驟(3)得到的涂料組合物，在180'C下烘干60分鐘得到涂覆有權(quán)利要求1所述的涂料組合物的硅膠板。硅膠基材噴涂形成厚度為6um的底涂層漆膜。實施例2按照下列重量百分含量配制該涂料組合物IOO克，其中，含碳碳雙鍵的有機硅樹脂(日本東芝，型號TR6501)38%，含活性氫的硅油(日本東芝產(chǎn)品，CAT-TM)15°/。，顏料為色漿6%，助劑為流平劑(荷蘭EFKA的3777)3%，潤濕分散劑(迪高Dispers710)2%，氯乙烯醋酸酯3%，金屬催化劑為鉑的絡合物1.5%，有機溶劑31.5%,其余和實施例l相同。實施例3按照下列重量百分含量配制該涂料組合物100克，其中，含碳碳雙鍵的有機硅樹脂(日本東芝，型號TR6501)42%，含活性氫的硅油(日本東芝產(chǎn)品，CAT-TM)18%，顏料為色漿7%，助劑為流平劑(荷蘭EFKA的3777)1.2%，潤濕分散劑(迪高Dispers710)2%，防沉劑(韓國DEK株試會6卯0-20X)3%，氯乙烯醋酸酯5%，金屬催化劑為鉑的絡合物1.8%,有機溶劑20%，其余和實施例l相同。實施例4除將實施例1中氯乙烯醋酸酯改為三元共聚的氯乙烯醋酸酯(Eastman公司產(chǎn)品，E15/45M)，烘干溫度為220。C，烘干時間為30分鐘，其余和實施例l相同。實施例5將實施例1中的色漿的顏色改為銀漿(日本東洋5660)，同時，助劑為流平劑(荷蘭EFKA的3777)1%，定向排列劑——硝化棉(英國ICIDLX8/13)2%，硅膠基材噴涂形成厚度為7um的底涂層漆膜，其余與實施例l相同。實施例6除將實施例5中氯乙烯醋酸酯改為三元共聚的氯乙烯醋酸酯(Eastman公司產(chǎn)品，E15/45M)，烘干溫度為200'C，烘干時間為45分鐘，其余和實施例5相同。比較例1除將實施例1中的氯乙烯醋酸酯(E15/45M)去掉外，其余和實施例1相同。比較例2除將實施例1中的金屬催化劑(KW-886)去掉外，其余和實施例1相同。比較例3CN1560156A的具體實施方式中制備的有機硅涂料涂覆在實施例1相同的硅膠基材上，同實施例1的條件下固化，得到涂覆有有機硅的涂料的硅膠基材。性能測試漆膜的測試方法如下附著力-用劃格器在噴涂表面劃100個1毫米x1毫米的正方形格，用美國3M公司生產(chǎn)的型號為600的透明膠帶平整粘結(jié)在方格上，不留一絲空隙，然后以最快速度垂直揭起，觀察劃痕邊緣處有無脫漆。如脫漆量在05X之間為5B,在510X之間為4B，在1020%之間為3B，在2030%之間為2B，在3050X之間為B，在50%以上為0B。耐醇性測試用純棉布蘸滿無水酒精(濃度299.5%)，包在專用的500g砝碼頭上(包上棉布后測試頭的面積約為lcm2)，以40次/分鐘60次/分鐘的速度，20mm左右的行程，在按鍵表面來回擦拭50個循環(huán)。接受標準2小時后目視表面，不允許有痕跡。各實施例以及比較例漆膜的性能測試結(jié)果如下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表1中數(shù)據(jù)可以看出，實施例14的耐醇性均高于比較例1，此數(shù)據(jù)說明在未添加氯乙烯醋酸酯的情況下，涂層的耐醇性較差。實施例14和比較例1的附著力均高于比較例2，說明在沒有金屬催化劑存在的條件下，涂層固化速度緩慢，在短時間內(nèi)無法完全固化，不能達到工業(yè)化生產(chǎn)的要求。權(quán)利要求1、一種涂料組合物，該涂料組合物的重量百分含量為含碳碳雙鍵的有機硅樹脂30％～45％含活性氫的硅油10％～20％顏料5％～7％助劑3％～7％氯乙烯醋酸酯2％～5％金屬催化劑1.5％～2％有機溶劑20％～45％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述的顏料為色漿、珠光粉、珍珠粉中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述的助劑為流平劑、防沉劑、潤濕分散劑、定向排列劑中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的涂料組合物，其中，所述的色漿為銀漿，所述的定向排列劑為硝化棉、醋酸丁酸纖維素中的至少一種。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述的金屬催化劑為鉑的絡合物、銠的絡合物、鎳的絡合物中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述的氯乙烯醋酸酯為三元共聚的氯乙烯醋酸酯。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述的有機溶劑為甲苯，煤油，白電油，二甲苯中的一種或幾種的混合。8、涂覆有權(quán)利要求1-7任意一種所述的涂料組合物的硅膠板，包括硅膠基材和涂覆層，硅膠基材上涂覆有權(quán)利要求1-7任意一種所述涂料組合物形成涂覆層。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的硅膠基材，其中，涂覆層的厚度為6-8um。10、涂覆有權(quán)利要求1所述的涂料組合物的硅膠基材的制備方法，包括以下步驟(1)將含碳碳雙鍵的有機硅樹脂、含活性氫的硅油、助劑、氯乙烯醋酸酯、有機溶劑加入到反應容器中，混合、攪拌至充分溶解得到第一混合物；(2)向步驟(1)中得到的第一混合物中加入顏料，充分攪拌至均勻，降溫，過濾，得到第二混合物；(3)向步驟(2)中得到的第二混合物中加入金屬催化劑，得到涂料組合物；(4)在硅膠基材上噴涂步驟(3)得到的涂料組合物，在180-220。C下烘干得到涂覆有權(quán)利要求1所述的涂料組合物的硅膠板。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的硅膠板的制備方法，其中，所述的色漿為銀漿，所述的定向排列劑為硝化棉、醋酸丁酸纖維素中的至少一種。12、根據(jù)權(quán)利要求10所述的硅膠板的制備方法，其中，所述的烘干時間為30-60分鐘。全文摘要一種涂料組合物，該涂料組合物的重量百分含量為含碳碳雙鍵的有機硅樹脂30％～45％，含活性氫的硅油10％～20％，顏料5％～7％，助劑3％～7％，氯乙烯醋酸酯2％～5％，金屬催化劑1.5％～2％，有機溶劑20％～45％。涂覆有該涂料組合物的硅膠板及其制備方法，該涂料組合物與硅膠基材之間具有良好的附著力，且具有優(yōu)異的耐醇性，涂覆有該涂料組合物的硅膠板適合于采用鐳雕工藝制備電子產(chǎn)品的按鍵或鍵盤。文檔編號C09D183/07GK101358104SQ20071007555公開日2009年2月4日申請日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者萌劉,成仁輝,肖毅豪申請人:比亞迪股份有限公司