專利名稱：：顏料制劑的制作方法顏料制劑本發(fā)明涉及包含顏料和分狀劑樹(shù)脂的固體顏料制劑、制備顏料制劑和^H1"組合物的方法以及介軟劑樹(shù)脂的用途。國(guó)際專利申請(qǐng)WO03064540描述了平均粒度為50至5000微米的粒狀顏料，其基本包含至少一種顏料和至少一種基于聚醚的非離子型表面活性添加劑。非離子型表面活性添加劑可以是純聚氧化烯，例如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。特別合適的是可通過(guò)將氧化烯加聚到脂族或芳族醇或胺上而獲得的基于氧化烯的嵌段共聚物。顏料制劑被描述為適合作為調(diào)入型顏料。調(diào)入型顏料制劑是包含顏料和分?jǐn)渼┑母稍锏?，通常粉狀顏料濃縮物，并可以通過(guò)簡(jiǎn)單攪拌摻入基質(zhì)，例如涂料組合物中，而不需要額外的*步驟，因此被稱作調(diào)入型顏料制劑。盡管已知的顏料制劑可令人滿意地用在對(duì)色強(qiáng)度和顏色精確度具有較低要求的應(yīng)用中，但對(duì)于例如用于車輛修補(bǔ)的油漆，已知顏料制劑的一些性質(zhì)不足。更特別地，當(dāng)使用難以分歉的高透明度顏料時(shí)，要求改進(jìn)油漆性質(zhì)。與不同配漆(let-down)M體系的相容性也并不總是最佳的。相應(yīng)地，本發(fā)明試圖提供可用作調(diào)入型顏料制劑的包含顏料和^t劑樹(shù)脂的顏料制劑，從而產(chǎn)生含有穩(wěn)定的充分*的顏料的油漆。該顏料制劑應(yīng)該容易摻入涂料組合物中，顏料穩(wěn)定地^L在其中。此外，應(yīng)該可以用寬范圍的顏料制備顏料制劑。該顏料制劑應(yīng)該能夠制備具有優(yōu)異性能和穩(wěn)定性的油漆，尤其是在難以a和穩(wěn)定化的顏料的情況下。該顏料制劑應(yīng)該與多種不同的配漆基料體系相容。本發(fā)明現(xiàn)在提供了包含顏料和分散劑樹(shù)脂的固體顏料制劑，其中該組合物包含基于顏料和*劑樹(shù)脂的組合重量計(jì)為至少35重量％的至少一種顏料和最多65重量％的*劑樹(shù)脂，且其中分散劑樹(shù)脂包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈，該*劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有1,000至150,000的數(shù)均分子量。應(yīng)注意的是，國(guó)際專利申請(qǐng)WO9507951描述了水性涂料組合物，其中使用兩親性乳化劑乳化大致親脂的可交^ii^而不需要顯著量的有機(jī)共溶劑。兩親性乳化劑包含具有親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈。本發(fā)明的顏料制劑可用作調(diào)入型顏料制劑，從而產(chǎn)生含有穩(wěn)定的充分分散的顏料的涂料組合物。該顏料制劑可以容易地?fù)饺胪苛辖M合物中，顏料穩(wěn)定地分散在其中。此外，可以用寬范圍的顏料制備該顏料制劑。該顏料制劑能夠制備具有優(yōu)異性能和穩(wěn)定性的油漆，尤其是在難以M和穩(wěn)定化的顏料的情況下。此外，該顏料制劑與多種不同的配漆基料體系相容。本發(fā)明的顏料制劑可以包含無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料?；蛘撸擃伭现苿┛梢园喾N不同的顏料，例如兩種或更多種無(wú)機(jī)顏料、兩種或更多種有機(jī)顏料、或一種或多種無(wú)機(jī)顏料與一種或多種有機(jī)顏料的混合物。制劑內(nèi)的顏料粒子通常以細(xì)碎形式存在。相應(yīng)地，顏料的平均粒度通常為50納米至5000納米。優(yōu)選地，平均粒度為至少80納米，更優(yōu)選至少100納米。平均粒度優(yōu)選為最多3000納米，更優(yōu)選最多1500納米，最優(yōu)選最多1000納米。制劑內(nèi)顏料粒子的平均粒度可以例如通過(guò)電子顯微:檢查法測(cè)定。由于制劑內(nèi)顏料的平均粒度與它們調(diào)入液體后的顏料平均粒度基本相同，因此還可以將顏料制劑與液體介質(zhì)混合并通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定平均顏料粒度。有機(jī)顏料通常是有機(jī)彩色和黑色顏料。無(wú)機(jī)顏料同樣可以是著色顏料(彩色、黑色和白色顏料)以及閃光顏料，和通常用作填料的無(wú)機(jī)顏料。下面是合適的有機(jī)著色顏料的實(shí)例單偶氮顏料CI.顏料棕25;C丄顏料橙5、13、36、38、64和67;C.I.顏料紅1、2、3、4、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、175、184、185、187、191:1、208、210、245、247和251;C.I.顏料黃1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183和191，和C.L顏料紫32;雙偶氮顏料C丄顏料橙16、34、44和72;C.I.顏料黃12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176、180和188;縮合型雙偶氮顏料C丄顏料黃93、95和128;C.I.顏料紅144、166、214、220、221、242和262;C.L顏料棕23和41;三苯并[cd，jk]芘-5,10-二酮顏料C.I.顏料紅168;蒽醌顏料C.I.顏料黃147、177和199;C.I.顏料紫31;蒽素嘧⑩料C.I.顏料黃108;會(huì)吖咬酮顏料顏料橙48和49;C丄顏料紅122、202、206和209;C.I.顏料紫19;查啉酮顏料C.I.顏料黃138;二酮吡咯并吡咯顏料C.I.顏料橙71、73和81;C丄顏料紅254、255、264、270和272;二喁療顏料C.I.顏料紫23和37;C.I.顏料藍(lán)80;黃烷士酮顏料C丄顏料黃24;陰丹酮顏料C.I.顏料藍(lán)60和64;二氫異吲咮顏料C.I.顏料橙61和69;C丄顏料紅260;C丄顏料黃139和185;異吲咪啉酮顏料C丄顏料黃109、110和173;異宜和藍(lán)酮顏料C.L顏料紫31;金屬配合物顏料C丄顏料紅257;C丄顏料黃117、129、150、153和177;C.I.顏料綠8;紫環(huán)酮(perinone)顏料C丄顏料橙43;C丄顏料紅194;菲系顏料C丄顏料黑31和32;C丄顏料紅123、149、178、179、190和224;C.I.顏料紫29;酞蕢顏料C.L顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;C丄顏料綠7和36;皮蒽酮顏料C丄顏料橙51;C.L顏料紅216;吡喳會(huì)唑酮顏料C丄顏料橙67;C丄顏料紅251;C.I.顏料紅88和181;C.I.顏料紫38;三芳基碳錯(cuò)顏料C.I.顏料藍(lán)l、61和62;C丄顏料綠l;C.I.顏料紅81、81:1和169;C.I.顏料紫1、2、3和27;C.I.顏料黑l(苯胺黑)；C.I.顏料黃101(醛連氮黃)；C.I.顏料棕22。合適的無(wú)機(jī)著色顏料的實(shí)例是白色顏料二氧化鈦(C.I.顏料白6)、鋅白、顏料級(jí)氧化鋅；硫化鋅、鋅鋇白；黑色顏料氧化鐵黑(C.I.顏料黑11)、鐵錳黑、尖晶石黑(CI.顏料黑27);炭黑(C.I.顏料黑7);彩色顏料氧化鉻、水合氧化鉻綠；鉻綠(C.I.顏料綠48);鈷綠(C丄顏料綠50);群青綠；鈷藍(lán)(C丄顏料藍(lán)28和36;C丄顏料藍(lán)72);群青藍(lán)；錳藍(lán)；群青紫；鈷紫；錳紫；氧化鐵紅(C丄顏料紅101);硫竭化鎘顏料(C丄顏料紅108);硫化鈰(C丄顏料紅265);鉬紅(C丄顏料紅104);群青紅；氧化鐵棕(C丄顏料棕6和7)、混合棕、尖晶石相和剛玉相(C.L顏料棕29、31、33、34、35、37、39和40)、4N^黃(C.L顏料棕24)、鉻橙；硫化鈰(C.I.顏料橙75);氧化鐵黃(C丄顏料黃42);鎳鈦黃(C.I.顏料黃53;C.I.顏料黃157、158、159、160、161、162、163、164和189);尖晶石相(C.I.顏料黃119);減4匕鎘和硫化鎘鋅(C.I.顏料黃37和35);鉻黃(C丄顏料黃34);釩酸鉍(C丄顏料黃184)。常用作填料的無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例是透明二氧化硅、石英粉、氧化鋁、氫氧化鋁、天然云母、天然和沉淀白堊和硫酸鋇。閃光顏料是具有單相或多相構(gòu)造的片狀顏料，其顏色表現(xiàn)以干涉、反射和吸收現(xiàn)象的相互作用為特征。例如鋁薄片以及帶有一個(gè)或多個(gè)涂層，尤其是金屬氧化物涂層的鋁、氧化鐵和云母薄片。如上所述，本發(fā)明的顏料制劑包含顏料和分歉劑樹(shù)脂作為基本成分，其中該組合物包含基于顏料和分散劑樹(shù)脂的組合重量計(jì)為至少35重量％的至少一種顏料和最多65重量％的*劑樹(shù)脂。當(dāng)制劑中的顏料是炭黑時(shí)，優(yōu)選的^料制劑中的炭黑含量在所述范圍的較低部分。因此，當(dāng)顏料是炭黑時(shí)，該顏料制劑優(yōu)選包含基于顏料和分敉劑樹(shù)脂的組合重量計(jì)為至少40重量％，更優(yōu)選至少45重量％的炭黑，和最多60重量％，優(yōu)選最多55重量％的分散劑樹(shù)脂。對(duì)于其它顏料，該顏料制劑通常包含基于顏料和^劑樹(shù)脂的組合重量計(jì)為至少60重量％，優(yōu)選至少64重量％，更優(yōu)選至少68重量％，最優(yōu)選至少70重量％的至少一種顏料和最多40重量％，優(yōu)選最多36重量％，更優(yōu)選最多32重量％，最優(yōu)選最多30重量％的*劑樹(shù)脂。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)基于顏料制劑的總重量計(jì)算時(shí)，顏料和分散劑樹(shù)脂的上述重量比同樣適用。顏料制劑可以進(jìn)一步包含顏料制劑中常用的其它成分、添加劑或輔助劑，例如有機(jī)溶劑、潤(rùn)濕劑、防沫劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、和其它顏料^t助劑和/或表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的顏料制劑是適用作調(diào)入型顏料的自由流動(dòng)粉末。也可以使用固體壓縮顏料制劑，例如丸粒或片材形式。用在本發(fā)明的顏料制劑和方法中的顏料分散劑樹(shù)脂的聚酯主鏈可以根據(jù)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的公知酯化反應(yīng)制備。成酯官能團(tuán)的實(shí)例是羧酸基團(tuán)、(環(huán))羧酸酐基團(tuán)、羧酸酯基團(tuán)、羥基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)和內(nèi)酯基團(tuán)。為了形成聚酯，所用的至少一部分結(jié)構(gòu)單元必須具有至少為2的官能度。但是，也可以使用單官能和三或更高官能的結(jié)構(gòu)單元。合適的結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例是二羧酸，例如癸二酸、十二烷二酸、辛烯基琥珀酸、十二烯基琥珀酸(任何異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物)以及二聚脂肪酸。羧酸酐的實(shí)例是癸酸酐、十二烷酸酐、十二烷基琥珀酸酐和十二烯基琥珀酸酐。也可以使用羥基羧酸和由其衍生的內(nèi)酯，例如"癸醇內(nèi)酯。脂環(huán)族多元醇的實(shí)例包括l,4-環(huán)己烷二曱醇、1，4-環(huán)己二醇、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、雙-羥基甲基三環(huán)癸烷及其混合物。脂族多元醇的實(shí)例包括丙三醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-曱基-l，3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三羥甲基乙烷、^羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二(三羥甲基)丙烷、丙氧基化季戊四醇、乙氧基化三羥甲基丙烷、二羥甲基丙酸及其混合物。優(yōu)選的二醇包括1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、3-甲基-l，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、二羥甲基丙酸和l，4-環(huán)己烷二甲醇。合適的環(huán)狀多元羧酸包括芳族多元羧酸和脂環(huán)族多元羧酸。芳族多元羧酸的實(shí)例包括間苯二甲酸、鄰苯二曱酸、偏苯三酸及其混合物。還包括它們的酯或酸酐，例如鄰苯二曱酸酐、偏苯三酸酐及其混合物。脂環(huán)族多元羧酸的實(shí)例包括1，2-環(huán)己烷二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、及其混合物。還包括它們的酯或酸酐，例如四氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氬鄰苯二甲酸酐、曱基六氬鄰苯二曱酸酐及其混合物。無(wú)環(huán)多元羧酸的實(shí)例包括丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸及其混合物。還包括它們的酯或酸酐，例如丙二酸二甲酯和二乙酯、琥珀酸酐和它們的混合物。要理解的是，該至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基通常經(jīng)由共價(jià)鍵連接到聚酯主鏈上。該至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基可以通過(guò)在酯化反應(yīng)中使用具有成酯官能團(tuán)和至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的結(jié)構(gòu)單元引入。具有兩個(gè)成酯官能團(tuán)和基于親水聚氧化烯的側(cè)基的化合物的實(shí)例源自三醇，其中一個(gè)羥基凈支基于聚氧化丙烯或聚氧化乙烯的鏈段(其被醚基團(tuán)封端)封閉。這種二醇的市售實(shí)例是TegomerD3403，來(lái)自德國(guó)的TegoChemieServiceGmbH?；蛘?，可以在后聚合反應(yīng)中引入該至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基，即可以首先制備聚酯主鏈，隨后將該至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基接枝到該主鏈上。對(duì)于后一途徑，通過(guò)下列物質(zhì)的加成反應(yīng)制備顏料分敉劑樹(shù)脂是特別合適的(i)下式的親水聚氧化烯單胺單烷基醚RIH—N—[(C3H60)n(C2H40)m]-Ri(I)其中R是單環(huán)氧化物與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基，W選自d至Cj烷基，n是0至25，m是l至50，條件是n+m550，和(ii)具有貧電子碳-碳雙鍵的聚酯主鏈。優(yōu)選的是式(I)中的R為具有1至20個(gè)碳原子的單環(huán)氧化物在與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基，W是甲基，n是2至4，m是16至20。R特別優(yōu)選為通式(II)的單環(huán)氧化物在與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中W是具有4至10個(gè)碳原子的烷基。用于制備式(I)的化合物的合適的單環(huán)氧化物原料的實(shí)例是環(huán)氧化烯烴，例如環(huán)氧化a-烯烴；單羥基化合物的縮水甘油醚，例如乙基己基縮水甘油醚、丁基縮7jc甘油醚、己基縮7jc甘油醚、苯基縮7K甘油醚；和羧酸的縮水甘油酯，例如丙酸縮水甘油酯、己酸縮水甘油酯、乙基己酸縮水甘油酯、癸酸縮水甘油酯和可以以名稱CarduraE10購(gòu)自Hexion的versatic酸縮水甘油酯。用于制備式(I)或(II)的化合物的合適的胺原料的實(shí)例是可以以商品名JeffamineM購(gòu)自Huntsman的基于聚氧化烯的胺。具有貧電子碳-碳雙鍵的聚酯主鏈可如上所述由具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元制備?？梢酝ㄟ^(guò)在酯化反應(yīng)中使用具有成酯官能團(tuán)和至少一個(gè)貧電子碳-碳雙鍵的結(jié)構(gòu)單元來(lái)引入貧電子碳-碳雙鍵。具有成酯官能團(tuán)和貧電子碳-碳雙鍵的化合物的實(shí)例是馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、以及丙烯酸和甲基丙烯酸及其成酯衍生物。優(yōu)選具有兩個(gè)成酯官能團(tuán)和至少一個(gè)貧電子碳-碳雙鍵的結(jié)構(gòu)單元。最優(yōu)選的具有兩個(gè)成酯官能團(tuán)和至少一個(gè)貧電子碳-碳雙鍵的結(jié)構(gòu)單元是馬來(lái)酸酐。具有貧電子碳-碳雙鍵的聚酯主鏈可以在單級(jí)反應(yīng)中制備或在兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)階段中制備。聚酯主鏈的數(shù)均分子量通常為500至120,000。優(yōu)選地，聚酯主鏈的數(shù)均分子量低于80,000，更優(yōu)選低于40，000，最優(yōu)選低于20,000。顏料分散劑樹(shù)脂合適地具有低酸值；優(yōu)選地，顏料分散劑樹(shù)脂的酸值基于分?jǐn)渼?shù)脂的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)算，不超過(guò)5mgKOH/g。如上所述，顏料分散劑樹(shù)脂的數(shù)均分子量在1,000至150,000范圍內(nèi)。優(yōu)選地，數(shù)均分子量不超過(guò)50,000。顏料M劑樹(shù)脂任選包含其它官能團(tuán)，例如羥基。優(yōu)選地，*劑樹(shù)脂的羥基值基于分散劑樹(shù)脂的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)算，在10至300mgKOH/g范圍內(nèi)。此外，顏料介歉劑樹(shù)脂任選包含碳-碳雙鍵(C-C鍵)，例如當(dāng)聚酯主鏈的僅一部分不飽和位與親水聚氧化烯單胺單烷基醚反應(yīng)時(shí)。優(yōu)選地，M劑樹(shù)脂的C=C當(dāng)量在100至50,000克/當(dāng)量范圍內(nèi)。如上所述，分歉劑樹(shù)脂每分子包含至少一個(gè)側(cè)掛的基于親水聚氧化烯的側(cè)基。*劑樹(shù)脂優(yōu)選每分子包含至少兩個(gè)，更優(yōu)選至少三個(gè)側(cè)掛的基于親水聚氧化烯的側(cè)基。在典型實(shí)施方案中，*劑樹(shù)脂的聚酯主鏈;|^本線型且優(yōu)選親脂的，具有側(cè)掛的親水聚氧化烯側(cè)基。這類聚合物也可以被描述為梳型聚合物。合適的氧化烯的實(shí)例是氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯。優(yōu)選地，基于聚氧化烯的側(cè)基基于氧化乙烯或氧化丙烯或其混合物。就此而言，用如下的基于聚氧化烯的側(cè)基獲得非常好的結(jié)果，其中基于聚氧化烯的側(cè)基的總重量的至少50重量％,優(yōu)選70重量％基于氧化乙烯。如上所述，包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈的分歉劑樹(shù)脂可用于制備調(diào)入型顏料制劑，該*劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有1,000至150,000的數(shù)均分子量。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備顏料制劑的方法，包括下列步驟a)任選與添加的水或有機(jī)稀釋劑一起，攪拌顏料和M劑樹(shù)脂以形成流化顏料漿，b)任選研磨該料漿，和c)干燥該料漿，其中分敉劑樹(shù)脂包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈，該*劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有l(wèi)，OOO至150,000的數(shù)均分子量。如上文對(duì)顏料制劑所述的那樣，該方法中所用的顏料可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。還可以使用顏料混合物，例如兩種或更多種無(wú)機(jī)顏料的混合物、兩種或更多種有機(jī)顏料的混合物或無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料的混合物。還可以在該方法中使用非常多種顏料。顏料可以作為標(biāo)準(zhǔn)的干粉顏料引入。研磨步驟用于打碎附聚體并獲得所需顏料粒度。有機(jī)顏料也可以作為所謂的壓濾餅獲得。有機(jī)顏料在合成時(shí)，為極小的晶體形式，稱作初級(jí)粒子。顏料合成的目的是產(chǎn)生具有使得顏料應(yīng)用性能，例如顏色強(qiáng)度、色調(diào)和亮度、流動(dòng)性能和透明度或不透明度最優(yōu)化的尺寸的初級(jí)粒子。壓濾餅含有基本為該解聚形式的顏料。因此，需要較少能量來(lái)打碎附聚體，并獲得所需顏料粒度。在不存在*劑樹(shù)脂的顏料壓濾餅的干燥過(guò)程中，初級(jí)粒子連接在一起形成聚集體和附聚體。因此，當(dāng)在該方法中使用有機(jī)顏料時(shí)，可以且優(yōu)選使用顏料壓濾餅形式的有機(jī)顏料。當(dāng)使用顏料壓濾餅時(shí)，流化顏料漿的簡(jiǎn)單攪拌可能足以實(shí)現(xiàn)所需顏料粒度。料漿的研磨在這類情況下是多余的。當(dāng)需要額外液體使顏料和分散劑樹(shù)脂的混合物流化時(shí)，該液體優(yōu)選為水?？梢允褂糜袡C(jī)溶劑代替水或者除水外還使用有機(jī)溶劑，例如二醇或二醇醚，例如乙二醇或其更高同系物或乙二醇單正丁基醚。任選的研磨步驟可以使用常用于降低顏料粒度的公知研磨設(shè)備進(jìn)行。適用于進(jìn)行該方法的設(shè)備的實(shí)例是珠磨機(jī)、噴射磨、超聲磨、籃式磨、輥磨機(jī)和高速溶解器。研磨通常持續(xù)到平均粒度在50納米至5,000納米范圍內(nèi)。優(yōu)選地，平均粒度為至少80納米，更優(yōu)選至少100納米。平均粒度優(yōu)選為最多3000納米，更優(yōu)選最多1500納米，最優(yōu)選最多1000納米。合適的干燥方法的實(shí)例是噴霧?；土骰哺稍?、噴霧干燥、在槳式干燥器中干燥、蒸發(fā)和隨后粉碎和冷凍干燥。所選干燥方法可能影響本發(fā)明的顏料制劑的粒度。干燥步驟優(yōu)選通過(guò)冷凍干燥或通過(guò)噴霧干燥進(jìn)行。噴霧和流化床?；梢援a(chǎn)生平均粒度50至5000微米，尤其是100至IOOO微米的粗粒。根據(jù)工藝條件，噴霧干燥也可以產(chǎn)生細(xì)碎顏料制劑。噴霧干燥可以例如產(chǎn)生平均粒度<20微米的顆粒。細(xì)碎制劑也可以通過(guò)在槳式干燥器中干燥和通過(guò)在隨后研磨時(shí)蒸發(fā)來(lái)獲得。所得干燥固體顏料制劑的殘留含濕量可以顯著不同。殘留含濕量可以例如基于總顏料制劑重量計(jì)算為15重量％。通常，殘留含濕量不超過(guò)15重量％，優(yōu)選不超過(guò)12重量％。在許多情況下，殘留含濕量甚至低于5重量％。當(dāng)顏料制劑要用在非水體系中時(shí)，特別優(yōu)選低殘留含濕量，例如低于2重量％。在使用時(shí)，本發(fā)明的顏料制劑以其優(yōu)異的顏色性質(zhì)而突出，尤其是在顏色強(qiáng)度、亮度、色調(diào)和遮蔽力方面，尤其以其調(diào)入特性而突出，即它們可以簡(jiǎn)單地通過(guò)攪拌或搖振以最小能量輸入*在涂施介質(zhì)中。本發(fā)明的顏料制劑另外具有下列優(yōu)點(diǎn)它們具有高顏料含量，表現(xiàn)出非常好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，在包裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸方面經(jīng)濟(jì)和生態(tài)有利，且它們?cè)趈吏用時(shí)更靈活。本發(fā)明的顏料制劑非?？捎糜谌魏畏N類的大分子有機(jī)和無(wú)機(jī)材料的著色。在這種情況下，液體涂施介質(zhì)可以是純水性的，包含水和有機(jī)溶劑(例如醇)的混合物，或完全基于有機(jī)溶劑，例如醇、二醇醚、酮(例如甲乙酮)、酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮和二曱基甲酰胺)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙酯)、或芳族或脂族烴(例如二甲苯、礦物油和石油溶劑油)。優(yōu)選使用本發(fā)明的顏料制劑將水性涂料組合物著色?？捎帽景l(fā)明的顏料制劑著色的材料的實(shí)例包括涂料，例如建筑涂料、工業(yè)涂料、汽車涂料、可輻射固化涂料、粉末涂料；油漆，包括建筑外部和建筑內(nèi)部用油漆，例如木漆、石灰漿(limewash)、刷墻粉、乳膠漆；溶劑型印刷油墨，例如膠印油墨、苯胺印刷油墨、曱苯凹版印刷油墨、織物印刷油墨、可輻射固化的印刷油墨；水性油墨，包括噴墨油墨；濾色片；建筑材料(水通常僅在建筑材料和顏料制劑已經(jīng)干混后添加)，例如硅酸鹽抹灰(render)體系、水泥、混凝土、灰漿、gipsum;瀝青、填縫劑；纖維素材料，例如紙、紙板、卡紙板、木材和木制品，它們可以各自被涂覆或以其它方式整飾；粘合劑；例如用在制藥工業(yè)中的成膜聚合物保護(hù)膠體；化妝制劑；塑料；和洗滌劑。本發(fā)明的顏料制劑特別可用作混色或配色體系中的混合組分。由于它們的調(diào)入特性，它們可作為固體直接用于此目的。但是，如果需要，它們也可以首先轉(zhuǎn)化成基色、混合清漆和著色色料(尤其是轉(zhuǎn)化成具有高固含量的色料，"HS色料")或甚至更高度著色的著色糊，隨后其構(gòu)成混合體系的組分。所需色調(diào)的調(diào)配和因此顏色組分的混合可以借助色卡在非常大量的色調(diào)等級(jí)中基于顏色標(biāo)準(zhǔn)，例如RAL、BS和NCS目觀'J進(jìn)行，或優(yōu)選在計(jì)算機(jī)控制下進(jìn)行，從而可得到無(wú)限量的色調(diào)("計(jì)算機(jī)配色")。制備著劑:、至少一種成膜^和至少一種液體;;劑。''、實(shí)施例所用原料JeffamineM1000CarduraE10IonolCPColourBlackFW200SurfynolCT141Autowave基于聚氧化烯的胺，來(lái)自Huntsmanversatic酸的縮7K甘油酯，購(gòu)自Hexion丁基化羥基甲苯，購(gòu)自Degussa的一種抗氧化劑黑色顏料，購(gòu)自Degussa^tt助劑，購(gòu)自AirProducts水性組合底色漆體系，購(gòu)自AkzoNobelCarReflnishesAutowave665Autowave的透明^^ft模塊，包含聚氨酯和丙烯酸系樹(shù)脂分散體的共混物，購(gòu)自AkzoNobelCarRcfinishcs通用方法用Byk-Gardner光澤計(jì)測(cè)定光澤度，結(jié)果以光澤度單位表示。使用分光光度計(jì)和根據(jù)CIE實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)的1^*3*13*值測(cè)量顏色。實(shí)施例1M劑樹(shù)脂的制備具有貧電子碳-碳雙鍵的聚酯主鏈的制備在配有攪拌器、熱電偶、加熱護(hù)套、填充柱和蒸館頭的反應(yīng)器中加入164.6克1，4-二羥甲基環(huán)己烷、82.8克1，4-環(huán)己烷二甲酸、65.0克馬來(lái)酸酐和1.0克IonolCP。將該混合物在氮?dú)饬飨录訜嶂?00"C直至達(dá)到32至38mgKOH/g的酸值。然后將溫度降至180°C,并加入171.0克CarduraE10。^^應(yīng)混合物保持在180匸直至酸值低于1mgKOH/g。隨后將混合物冷卻至150。C并加入514.4克JeffamineM1000。將混合物保持在150*€下再2小時(shí)，隨后冷卻至室溫。最終*劑樹(shù)脂具有53重量％的聚氧化乙烯含量并且可溶于水。理論數(shù)均分子量為5286。實(shí)施例2顏料制劑的制備將59.00重量份水、12.50重量份20重量％二甲基乙醇胺水溶液、0.06重量份丙二醇、10.44重量份84重量％實(shí)施例1的分歉劑樹(shù)脂水溶液、0.50重量份防沫劑、7.50重量份SurfynolCT141和10.00重量份ColorBlackFW2000的混合物珠磨總共12遍+2小時(shí)循環(huán)。該料糊在Hegmangauge(漢克門規(guī))上的研磨細(xì)度低于5微米。使用在2.5巴的霧化器壓力下運(yùn)行的Drytec小型實(shí)驗(yàn)室噴霧干燥器干燥樣品。入口溫度為140。C，出口溫度為60X:。最終粉末顏料制劑具有10重量％的殘留含濕量。實(shí)施例3和4以;Sjit比例A和B涂料組合物的制備作為在水性基料體系A(chǔ)utowave665中的調(diào)入型顏料，測(cè)試實(shí)施例2的顏料制劑(實(shí)施例3)。對(duì)該試驗(yàn)^f吏用具有在750-760rpm下運(yùn)行的4厘米攪拌葉片的IKARW20攪拌器。在攪拌下將實(shí)施例2的顏料制劑添加到透明基料Autowave665中。加入足夠的顏料制劑以產(chǎn)生顏料/基料比率為0.162的涂料組合物。將該混合物以設(shè)定速度攪拌總共60分鐘。然后將液體涂料組合物轉(zhuǎn)移到在3.5巴下運(yùn)行的SilversonL2空氣混合器中并進(jìn)一步攪拌60分鐘。通過(guò)在干燥前將相同基料體系A(chǔ)utowave665與實(shí)施例2的液體顏料制劑混合，制備對(duì)比涂料組合物A。使用與實(shí)施例3中相同的0.162的顏料/M比率。實(shí)施例3的最終涂料組合物具有優(yōu)異的研磨細(xì)度，且在Hegmangauge試驗(yàn)中看不見(jiàn)粒子。使用K-控制涂覆機(jī)(刮涂棒0.7,速度3)在LenetaForm2A不透明卡上施加實(shí)施例3和對(duì)比例A的組合物并在室溫下干燥過(guò)夜。實(shí)施例3和對(duì)比例A的性質(zhì)概括在下表1中表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施例3的光澤度高于對(duì)比例A的光澤度。通過(guò)將涂料組合物與白色調(diào)色劑混合，制備白色稀釋料(whitereduction):實(shí)施例4將實(shí)施例3的^Mt組合物與白色調(diào)色劑模塊Autowave099混合以使所得混合物中黑色顏料與白色顏料的重量比為10:90。對(duì)比例B將對(duì)比例A的涂扦組合物與白色調(diào)色劑模塊Autowave099混合以使所得混合物中黑色顏料與白色顏料的重量比為10:90。將實(shí)施例4和對(duì)比例B的涂料組合物如上所述施加到不透明卡上。干燥樣品的1^3*1)*值列在下表2中表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例4的10%白色稀,混合物的L、值低于對(duì)比例C的L、值，表明對(duì)于調(diào)入型顏料，著色強(qiáng)度更大。結(jié)果表明，可以由具有與對(duì)比例相同或更好的性質(zhì)的本發(fā)明的干燥的調(diào)入型顏料制劑制造涂料組合物。實(shí)施例5顏料制劑的制備將31.16重量份水、0.58重量份二甲基乙醇胺、1.75重量份丙二醇、7.8重量份90重量％實(shí)施例1的介軟劑樹(shù)脂水溶液、0.58重量份防沫劑、5.81重量份SurfynolCT141和52.32重量份來(lái)自Clariant的NovopermOrangeHL70顏料的混合物珠磨總共8遍+2小時(shí)循環(huán)。該液體料糊在Hegmangauge上的研磨細(xì)度^氐于5孩￡米。使用商業(yè)冷凍干燥設(shè)備將液體料糊制劑樣品冷凍干燥。最終粉末顏料制劑具有低于10重量％的殘留含濕量。實(shí)施例6顏料制劑的制備將41.3重量份水、0.5重量份二甲基乙醇胺、1.5重量份丙二醇、10重量份卯重量％實(shí)施例1的分軟劑樹(shù)脂水溶液、0.5重量份防沫劑、0.2重量份Disperbyk181(來(lái)自BykChemie的分散劑)和46重量份來(lái)自Ciba的IrgazinDPP紅色BO顏料的混合物珠磨總共10遍+2小時(shí)循環(huán)。該液體料糊在Hegmangauge上的研磨細(xì)度低于5微米。使用商業(yè)冷凍千燥設(shè)備將液體料糊制劑樣品冷凍干燥。最終粉末顏料制劑具有低于10重量％的殘留含濕量。實(shí)施例7和8和對(duì)比例C和D通過(guò)混合27.21重量份聚氨酯水*體、26.8重量份聚丙烯酸酯/聚氨酯混合水分^t體、0.8重量份5。/。N，N-二甲基乙醇胺水溶液、11.58重量份水、6.04重量份丁二醇、22.68重量份2。/。粘土水M體、4.23重量份聚氨酯增稠劑和0.66重量份表面活性劑，制備透明M。實(shí)施例7通過(guò)用空氣混合器將下列組分混合30分鐘，制備著色的涂料組合物81,83重量份上述透明基料、6.86重量份水和11.31重量份實(shí)施例5的冷凍干燥顏料制劑。對(duì)比例C通過(guò)用電動(dòng)實(shí)驗(yàn)室混合器將下列組分混合10分鐘，制備著色的涂料組合物81.5重量份上述透明基料、0.5重量份水和18.04重量份實(shí)施例5的液態(tài)未冷凍干燥顏料制劑(料糊)。實(shí)施例8通過(guò)用空氣混合器將下列組分混合30分鐘，制備著色的涂料組合物81.72重量份上述透明基料、6.85重量份水和11.43重量份實(shí)施例6的冷凍干燥顏料制劑。對(duì)比例D通過(guò)用電動(dòng)實(shí)驗(yàn)室混合器將下列組分混合10分鐘，制備著色的涂料組合物80.3重量份上述透明基料和19.7重量份實(shí)施例6的液態(tài)未冷凍干燥顏料制劑(料糊)。實(shí)施例7和8和對(duì)比例C和D的最終涂料組合物無(wú)論制備途徑如何(即由原始液體料糊直接制備還是由冷凍干燥粉末制備)均相同。所有涂料組合物的Hegman研磨結(jié)果均低于10微米，表明優(yōu)異的再*性。使用K-控制涂覆機(jī)(刮涂棒4，速度3)在透明melinex(聚酯薄膜)片上施加實(shí)施例7和8和對(duì)比例C和D的組合物并在室溫下干燥過(guò)夜。對(duì)涂層的光澤度和透明度測(cè)量概括在下表3中表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>用水性白色調(diào)色劑模塊在50:50白色稀釋料上測(cè)定顏色性質(zhì)。使用K-控制涂覆機(jī)(刮涂棒0.7，速度3)在LenetaForm2A不透明卡上施加力釋料并在室溫下干燥過(guò)夜。顏色性質(zhì)概括在下表4中:表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>源自調(diào)入型顏料的油漆的最終薄膜性質(zhì)表現(xiàn)優(yōu)異并且與使用原始顏料糊的對(duì)比例沒(méi)有顯著不同。權(quán)利要求1.包含顏料和分散劑樹(shù)脂的固體顏料制劑，其中該組合物包含基于顏料和分散劑樹(shù)脂的組合重量計(jì)為至少35重量％的至少一種顏料和最多65重量％的分散劑樹(shù)脂，其特征在于分散劑樹(shù)脂包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈，該分散劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有1,000至150,000的數(shù)均分子量。2.根據(jù)權(quán)利要求l的顏料制劑，其特征在于顏料分歉劑樹(shù)脂的酸值基于M劑樹(shù)脂的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)算為不超過(guò)5mgKOH/g。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料制劑，其特征在于分散劑樹(shù)脂的C=C當(dāng)量在100至50,000克/當(dāng)量范圍內(nèi)。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顏料制劑，其特征在于M劑樹(shù)脂的羥基值基于分散劑樹(shù)脂的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)算，在10至300mgKOH/g范圍內(nèi)。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的顏料制劑，其特征在于分散劑樹(shù)脂可通過(guò)下列物質(zhì)的加成反應(yīng)獲得(i)下式的親水聚氧化烯單胺單烷基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中R是單環(huán)氧化物與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基，W選自d至C4烷基，n是0至25，m是l至50，條件是n+m^50，和(ii)具有貧電子碳-碳雙鍵的聚酯主鏈。6.根據(jù)權(quán)利要求5的顏料制劑，其特征在于R是具有1至20個(gè)碳原子的單環(huán)氧化物在與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基，Ri是甲基，n是2至4，m是16至20。7.根據(jù)權(quán)利要求6的顏料制劑，其特征在于R是通式(II)的單環(huán)氧化物在與胺基團(tuán)反應(yīng)后的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中W是具有4至10個(gè)^f子的烷基。8.制備顏料制劑的方法，包括下列步驟a)任選與添加的水或有機(jī)稀釋劑一起，攪拌顏料和*劑樹(shù)脂以形成流化顏料漿，b)任選研磨該料漿，和c)干燥該料漿，其特征在于^t劑樹(shù)脂包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈，該*劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有1,000至150,000的數(shù)均分子量。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于顏料是以壓濾餅形式提供的有機(jī)顏料。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于步驟c)通過(guò)冷凍干燥或噴霧干燥進(jìn)行。11.制備著色的涂料組合物的方法，包括在攪拌下以任何可操作順序混合a)根據(jù)前述權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的顏料制劑，b)至少一種成膜基料，和c)至少一種液體稀釋劑。12.包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈的分散劑樹(shù)脂用于制備調(diào)入型顏料制劑的用途，該M劑樹(shù)脂包含30至80重量%的氧化烯單元并具有l(wèi)，OOO至150,000的數(shù)均分子量。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少35重量％的一種或多種顏料和最多65重量％的分散劑樹(shù)脂的固體顏料制劑，其中分散劑樹(shù)脂包含具有至少一個(gè)親水聚氧化烯單烷基醚側(cè)基的聚酯主鏈，該分散劑樹(shù)脂包含30至80重量％的氧化烯單元并具有1,000至150,000的數(shù)均分子量。文檔編號(hào)C09B67/20GK101278014SQ200680036586公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年10月3日優(yōu)先權(quán)日2005年10月4日發(fā)明者H·邁耶,J·M·羅伊,K·J·H·克勒伊托夫,R·赫特馬申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾國(guó)際涂料股份有限公司