專利名稱：一種化學(xué)發(fā)光組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)發(fā)光組合物。
背景技術(shù)：
美國(guó)專利US4678608、US3749679、US3755233等詳細(xì)描述了產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的原理和技術(shù)。在諸如過氧化氫活化劑的液相中，通過使熒光劑和雙草酸酯發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光。一般情況下，熒光劑用于改進(jìn)發(fā)射光的特性，雙草酸酯通常指一類通式為 的化合物，其中R通常是取代的苯基等，美國(guó)專利US3749679中詳細(xì)介紹了雙草酸酯的制備及其使用方法。
目前，已有許多熒光劑用于與雙草酸酯及過氧化氫發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，如蒽、二萘嵌苯、羅丹明B、9，10-雙苯基蒽、9，10-雙苯基乙炔基蒽、5，12-雙苯基乙炔基并四苯、并五苯和6，13-雙苯基乙炔基并五苯、二羰酰胺二萘嵌苯及其衍生物等。但是，其中有些熒光劑化合物在發(fā)光反應(yīng)中是不穩(wěn)定的，應(yīng)用它們產(chǎn)生的化學(xué)發(fā)光持續(xù)時(shí)間太短，而且一些熒光劑化合物合成非常復(fù)雜而且昂貴。
喹吖啶酮及其衍生物作為顏料早在幾十年前就被廣泛制造和應(yīng)用，有很多喹吖啶酮衍生物的合成方法在早期的文獻(xiàn)或?qū)＠斜魂U述。美國(guó)專利US5593788和US5725651描述了以N-烷基取代的喹吖啶酮衍生物的合成制備方法，劉佩華、田禾從另一種合成路線合成制備了N-烷基化的烷氧基取代的喹吖啶酮衍生物(可溶性喹吖啶酮類化合物的合成，化學(xué)通報(bào)，2001，01011)。2，9，3，10，4，11，1，8位帶有取代基的取代喹吖啶酮，可由被鹵素或烷基或醚類取代的苯胺與丁二酰丁二酸二甲酯反應(yīng)獲得。N，N’取代芳基或稠環(huán)芳基的喹吖啶酮，可以應(yīng)用相應(yīng)的碘代芳香基在堿性環(huán)境下由銅及鈀的催化劑催化與相應(yīng)的喹吖啶酮反應(yīng)制備。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種發(fā)光穩(wěn)定、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)的化學(xué)發(fā)光組合物。
本發(fā)明所提供的化學(xué)發(fā)光組合物，它包括雙草酸酯、熒光劑和過氧化氫，其中，熒光劑是具有式I結(jié)構(gòu)的化合物，
式I式中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基、芳香基、稠環(huán)芳烴、炔基、烯基；R3、R4、R5及R6選自氫，鹵素，取代或非取代的烷基、烷氧基、芳香基、芳氧基；n＝1、2或3。
上述各組分的配比，以可以產(chǎn)生可見光為準(zhǔn)。
當(dāng)所述式I化合物中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基；R3、R4、R5、R6選自氫，取代或非取代的碳原子數(shù)為4-18的烷氧基時(shí)，在本發(fā)明的化學(xué)發(fā)光組合物中有較好的溶解度，其中R1和R2，以及R3、R4、R5和R6可以相同也可以不同。
當(dāng)所述式I化合物中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基；R3、R4、R5、R6選自氫，取代或非取代的取代或非取代的碳原子數(shù)為4-18的烷基時(shí)，在本發(fā)明的化學(xué)發(fā)光組合物中有較好的發(fā)光穩(wěn)定性，其中R1和R2，R3、R4、R5、R6可以相同也可以不同。其中優(yōu)選的化合物為R1及R2相同，為碳原子數(shù)為4-8的烷基；R5為碳原子數(shù)為1-4的烷基；R3、R4、R6為氫的式I化合物。
當(dāng)所述式I化合物中R1及R2選取代的烷基時(shí)，烷基的取代基可以是苯基，即R1及R2可以是相應(yīng)烷基的卞基；R3、R4、R5、R6選自氫，取代或非取代的烷基，烷氧基，芳香基、芳氧基，其中R1和R2，以及R3、R4、R5和R6可以相同也可以不同。其中優(yōu)選的化合物可以是R1及R2是相同的，為卞甲基，R5是碳原子數(shù)為1-4的烷基，R3、R4、R6為氫的式I化合物。
當(dāng)所述式I化合物中的取代基為下述形式時(shí)，可以得到偏黃綠色的化學(xué)發(fā)光組合物R1和R2是碳鏈取代或非取代的苯基或萘基或苯乙炔基，所述取代苯基或萘基或苯乙炔基的碳鏈的碳原子數(shù)從1到12；R3、R4、R5、R6是氫、烷氧基或碳鏈取代或非取代的苯氧基，所述取代苯氧基的碳鏈的碳原子數(shù)從1到12；其中，優(yōu)選的取代苯氧基的碳鏈?zhǔn)鞘宥』?，最?yōu)選的是對(duì)叔丁基。
改變式I化合物中苯環(huán)數(shù)(n)也可以有效的改變所對(duì)應(yīng)的化合物作為熒光劑產(chǎn)生的光的波長(zhǎng)，隨著中間位置苯環(huán)數(shù)的增加其熒光劑的共軛體系增大，其化學(xué)發(fā)光的發(fā)光波長(zhǎng)也越長(zhǎng)。當(dāng)苯環(huán)數(shù)n為2或3時(shí)，所得的化學(xué)發(fā)光組合物可以產(chǎn)生620-650nm的紅色光。
本發(fā)明中，雙草酸酯的選擇是廣泛的，例如雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三氯-6-羰異戊氧基苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三氯-6-羰丁氧基苯基)草酸酯、雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯等均可，其中以雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯為優(yōu)選。雙草酸酯的溶劑可采用酯、芳香族衍生物或氯化烴等等，鄰苯二甲酸酯類是最多被應(yīng)用的，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二丁酯。
雙草酸酯與熒光劑化合物的摩爾比一般為20-200∶1；式I化合物在雙草酸酯的溶劑中通常占重量百分比為0.001-0.35％，其中優(yōu)選的是0.03-0.2％。
過氧化氫在本發(fā)明中起氧化劑的作用，用來(lái)與雙草酸酯反應(yīng)，過氧化氫可以直接加入，也可以是來(lái)自其它“過氧化物”的水解，過氧化氫通常溶解在有機(jī)溶劑中。所述的有機(jī)溶劑通常包括酯、醇及水楊酸鹽，其中優(yōu)選的酯為鄰苯二甲酸二甲酯；優(yōu)選的醇為叔丁醇；優(yōu)選的水楊酸鹽為水楊酸鈉，它起催化劑的作用，用來(lái)調(diào)節(jié)化學(xué)發(fā)光的反應(yīng)強(qiáng)度。通常稱含有過氧化氫的組份為活化劑或氧化液，過氧化氫在活化劑這一組分占總重量的1-5％。
本發(fā)明的化學(xué)發(fā)光組合物的制備方法一般是將含有雙草酸酯的溶劑與熒光劑混合，然后再與活化劑混合，即可產(chǎn)生可見光。在儲(chǔ)存等惰態(tài)時(shí)，活化劑和溶有熒光劑與雙草酸酯的溶劑應(yīng)獨(dú)立包裝，使用時(shí)混合?；旌蠒r(shí)含有雙草酸酯與熒光劑的溶劑與活化劑之間的體積比在1∶5至5∶1之間，優(yōu)選為2∶1至3∶1。
由于分子間強(qiáng)烈的N-H…O型氫鍵作用使喹吖啶酮難溶于有機(jī)溶劑，影響了其在化學(xué)發(fā)光溶液中的溶解度，因此應(yīng)用純的喹吖啶酮或簡(jiǎn)單的取代喹吖啶酮衍生物如2，9-二甲基喹吖啶酮等為化學(xué)發(fā)光熒光劑時(shí)，只能得到較暗的發(fā)光效果。本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)證明，以取代或未取代的喹吖啶酮及其衍生物為熒光劑可以和雙草酸酯及過氧化氫發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光。同時(shí)發(fā)現(xiàn)改變喹吖啶酮的取代基可以增加喹吖啶酮在化學(xué)發(fā)光溶劑中的溶解度，改善發(fā)光效果，增大發(fā)光強(qiáng)度；通過改變喹吖啶酮的取代基(結(jié)構(gòu))或其中間結(jié)構(gòu)的苯環(huán)數(shù)或通過增加喹吖啶酮在化學(xué)發(fā)光溶液中的用量使化學(xué)發(fā)光發(fā)生紅移等，都可以改變化學(xué)發(fā)光的波長(zhǎng)，波長(zhǎng)范圍約為550nm-650nm。N-烷基化的喹吖啶酮在化學(xué)發(fā)光溶液中的溶解性在一定程度上有所改善，進(jìn)一步在喹吖啶酮的其它位置進(jìn)行烷氧基化或苯醚化則得到了一類具有良好溶解性和強(qiáng)烈熒光的化合物，使化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度大大增加。
值得一提的是，在N，N’上取代基為碳原子數(shù)為4-8的烷基時(shí)，如在2，9位取代基為甲基時(shí)，可以得到比取代醚基光穩(wěn)定性更好的熒光劑，雖然略微損失了其溶解度；而且，隨著2，9位取代基團(tuán)的碳鏈改變，所對(duì)應(yīng)的化合物作為熒光劑在化學(xué)發(fā)光中所產(chǎn)生的光的波長(zhǎng)也相應(yīng)改變，例如當(dāng)上述化合物的2，9位的甲基改變?yōu)槭宥』鶗r(shí)，所產(chǎn)生的光的波長(zhǎng)會(huì)降低。
通常在N-烷基化的喹吖啶酮合成的過程中單N取代化合物和N，N’雙取代的化合物是共存的，圖1為N，N’-二丁基-2，9-二甲基喹吖啶酮的制備粗品作為熒光劑的發(fā)光光譜圖。其中圖的X軸為波長(zhǎng)(單位nm)、Y軸為光輻照度(單位uW/cm^2*1nm)，由圖可見，該發(fā)光光譜有一長(zhǎng)波長(zhǎng)，和一短波長(zhǎng)的雙峰，說(shuō)明其中混雜有少量N-丁基2，9-二甲基喹吖啶酮。單N取代喹吖啶酮化合物作為化學(xué)發(fā)光熒光劑有著優(yōu)秀的發(fā)光穩(wěn)定性，通常為黃色發(fā)光，但在化學(xué)發(fā)光溶液中的溶解度相對(duì)于N，N’雙取代的化合物來(lái)說(shuō)要小一些。
在化學(xué)發(fā)光組合物中，取代或未取代的喹吖啶酮及其衍生物作為熒光劑的原料，簡(jiǎn)單易得，可以作為單獨(dú)的熒光劑來(lái)生產(chǎn)某一特定波長(zhǎng)的光，也可以混合其它的熒光劑化合物來(lái)產(chǎn)生其它顏色的光。
本發(fā)明的化學(xué)發(fā)光組合物可以產(chǎn)生強(qiáng)烈的化學(xué)發(fā)光，波長(zhǎng)范圍在550-650nm，發(fā)光持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)0.1-48小時(shí)，當(dāng)然如同其它的化學(xué)發(fā)光體系一樣通常發(fā)光越亮發(fā)光時(shí)間就越短，反之則發(fā)光時(shí)間越長(zhǎng)。這樣的化學(xué)發(fā)光可以廣泛應(yīng)用于信號(hào)、裝飾物品、飾品的生產(chǎn)。


圖1為N，N’-二丁基-2，9-二甲基喹吖啶酮的制備粗品作為熒光劑的發(fā)光光譜圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1、向1L鄰苯二甲酸二丁酯中加入100g雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯和1g N，N’-二辛基-2，9-二辛氧基喹吖啶酮，攪拌直到完全溶解，該溶液構(gòu)成了著色雙草酸酯溶液。另外，制備80ml鄰苯二甲酸二甲酯和20ml叔丁醇的混合物，在其中溶解5g 95％過氧化氫和10mg水揚(yáng)酸鈉，該溶液構(gòu)成了活化劑。
在20ml的玻璃試管中，將2ml活化劑與6ml著色雙草酸酯溶液混合，即產(chǎn)生強(qiáng)烈的桔色光，用USB2000光纖傳導(dǎo)型可見光光譜儀測(cè)得其發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為598nm；用TES-1330A照度計(jì)貼近試管外壁測(cè)得最大照度為232LUX；至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為4小時(shí)。
實(shí)施例2、重復(fù)實(shí)施例1的步驟只是以1gN，-辛基-2，9-二辛氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液。混合活化劑后溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為569nm的黃綠色光，最大照度為310LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為10小時(shí)。
實(shí)施例3、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用25克雙(2，4，5-三氯-6-羰異戊氧基苯基)草酸酯代替全部的雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯，用1gN，N’-二丁基-2，9-二丁氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液。另外，制備80ml鄰苯二甲酸二甲酯和20ml叔丁醇的混合物，在其中溶解1g 95％過氧化氫和10mg水揚(yáng)酸鈉，該溶液構(gòu)成了活化劑。
在20ml的玻璃試管中，將6.4ml活化劑與1.6ml著色雙草酸酯溶液混合，即產(chǎn)生強(qiáng)烈的桔色光，發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為602nm，最大照度為410LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為1.2小時(shí)。
實(shí)施例4、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN-丁基-2，9-二丁氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液。另外，制備80ml鄰苯二甲酸二甲酯和20ml叔丁醇的混合物，在其中溶解5g 95％過氧化氫和10mg水揚(yáng)酸鈉，該溶液構(gòu)成了活化劑。
在20ml的玻璃試管中，將1.6ml活化劑與6.4ml著色雙草酸酯溶液混合，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為575nm的黃色光，最大照度為311LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為40小時(shí)。
實(shí)施例5、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.38gN，N’-二卞甲基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為597nm的桔色光，最大照度為85LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為11小時(shí)。
實(shí)施例6、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.8gN，N’-二辛基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為606nm的桔紅色光，最大照度為210LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為20小時(shí)。
實(shí)施例7、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.6gN，-辛基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為575nm的黃色光，最大照度為300LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為22小時(shí)。
實(shí)施例8、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.5gN，N’-二辛基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為587nm的桔黃色光，最大照度為260LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為11小時(shí)。
實(shí)施例9、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN，N’-二丁基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為610nm的桔紅色光，最大照度為202LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為20小時(shí)。
實(shí)施例10、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.5gN-丁基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為576nm的桔色光，最大照度為310LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為22小時(shí)。
實(shí)施例11、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN-丁基-3，10二氯-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為565nm的桔色光，最大照度為150LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為3小時(shí)。
實(shí)施例12、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1.2gN，N’-二甲基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為620nm的紅色光，最大照度為65LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為1小時(shí)。
實(shí)施例13、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用2gN-甲基-2，9-二氯-喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，并且降低活化劑中水楊酸鈉的用量為2.5mg/100ml活化劑，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為578nm的黃色光，最大照度為165LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為48小時(shí)。
實(shí)施例14、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用2，9二對(duì)叔丁基苯氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為560nm的黃色光，最大照度為25LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為9小時(shí)。
其中，對(duì)應(yīng)的對(duì)叔丁基苯醚基取代的喹吖啶酮衍生物除了可以應(yīng)用在季銨鹽存在下的兩相間O-烷基化反應(yīng)進(jìn)行合成外，還可由對(duì)叔丁基苯酚與對(duì)應(yīng)取代基位置(2，9，3，10，4，11，1，8)被鹵代的喹吖啶酮在堿性物質(zhì)(如碳酸鉀)的催化下在惰性非質(zhì)子化溶劑中反應(yīng)制得，采用類似的方法可以得到其它芳氧基取代的喹吖啶酮衍生物。
實(shí)施例15、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.5g2，9二甲基-3，10二對(duì)叔丁基苯氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為564nm的黃色光，最大照度為35LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為4小時(shí)。
實(shí)施例16、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN，N’-二辛基-2，9二叔丁基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為592nm的桔黃色光，最大照度為260LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為10小時(shí)。
實(shí)施例17、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN-辛基-2，9二叔丁基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為559nm的黃色光，最大照度為310LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為10小時(shí)。
實(shí)施例18、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用3.5gN，N’-二對(duì)叔丁基苯基-2，9二對(duì)叔丁基苯氧基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為572nm的黃色光，最大照度為270LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為8小時(shí)。
實(shí)施例19、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用0.5gN，N’-二萘基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為585nm的桔黃色光，最大照度為210LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為6小時(shí)。
實(shí)施例20、重復(fù)實(shí)施例1的步驟，只是應(yīng)用1gN，N’-二苯乙炔基-2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑配制著色雙草酸酯溶液，混合活化劑后在溶液中產(chǎn)生了發(fā)光峰值波長(zhǎng)約為550nm的黃綠色光，最大照度為290LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為3小時(shí)。
其中，N，N’-二苯乙炔基-2，9二甲基喹吖啶酮可以應(yīng)用美國(guó)專利5593788和5725651中描述的N-烷基取代的喹吖啶酮衍生物的合成制備方法，類似的將喹吖啶酮或其衍生物與氫化鈉反應(yīng)后，反應(yīng)產(chǎn)物再與鹵代乙炔基苯 如碘代乙炔基苯或溴代乙炔基苯反應(yīng)，可以制得N，N’-二苯乙炔基或N-單苯乙炔基-喹吖啶酮或其衍生物。其它帶有炔基或烯基的烷烴或芳香族在N位取代的喹吖啶酮的衍生物可以采用類似的方法制得。
實(shí)施例21、應(yīng)用2，9二甲基喹吖啶酮為熒光劑，應(yīng)用10克雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯代替全部的雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)雙草酸酯加入1升鄰苯二甲酸二丁酯中，再溶液中加入0.2g 2，9二甲基喹吖啶酮，它不能全溶解在雙草酸酯溶液中，但與實(shí)施例1中的活化劑等份混合后仍然產(chǎn)生了黃色光，但發(fā)光強(qiáng)度較實(shí)施例1、2的發(fā)光要暗許多，最大照度為2LUX，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為16小時(shí)。另外，由于2，9二甲基喹吖啶酮本身的染色作用，發(fā)光溶液在有亮光處觀察，發(fā)出了類似桔色的發(fā)光。
實(shí)施例22、向1升鄰苯二甲酸二丁酯中加入100克雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯和0.01gN，N’-二辛基-2，9-二辛氧基喹吖啶酮，和1g 9，10二苯基蒽攪拌直到完全溶解。該溶液構(gòu)成了藍(lán)色和桔黃色熒光劑混合的雙草酸酯溶液。上述溶液與實(shí)施例1中的活化劑等份混合后產(chǎn)生了接近黃粉色的光，大約1小時(shí)后發(fā)光變成蘭色。
實(shí)施例23、向1升鄰苯二甲酸二丁酯中加入100克雙(2，4，5-三氯-6-羰戊氧基苯基)草酸酯和0.1gN，N’-二丁基2，9二甲基喹吖啶酮，和1g 9，10二苯基蒽攪拌直到完全溶解。該溶液構(gòu)成了藍(lán)色和桔紅色熒光劑混合的雙草酸酯溶液。上述溶液與實(shí)施例1中的活化劑等份混合后產(chǎn)生了接近白色的光，至完全熄滅持續(xù)時(shí)間約為8小時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)發(fā)光組合物，它包括雙草酸酯、熒光劑和過氧化氫，其特征在于所述熒光劑是具有式I結(jié)構(gòu)的化合物， 式I式中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基、芳香基、稠環(huán)芳烴、炔基、烯基；R3、R4、R5及R6選自氫，鹵素，取代或非取代的烷基、烷氧基、芳香基、芳氧基；n＝1、2或3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基；R3、R4、R5、R6選自氫，取代或非取代的碳原子數(shù)為4-18的烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1及R2選自氫，取代或非取代的烷基；R3、R4、R5、R6選自氫，取代或非取代的碳原子數(shù)為4-18的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1及R2相同，為碳原子數(shù)為4-8的烷基；R5為碳原子數(shù)為1-4的烷基；R3、R4、R6為氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1及R2為苯基取代的烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1及R2相同，為芐甲基；R5為碳原子數(shù)為1-4的烷基；R3、R4、R6為氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中R1和R2是碳鏈取代或非取代的苯基或萘基或苯乙炔基，所述取代苯基或萘基或苯乙炔基的碳鏈的碳原子數(shù)從1到12；R3、R4、R5、R6是氫、烷氧基或碳鏈取代或非取代的苯氧基，所述取代苯氧基的碳鏈的碳原子數(shù)從1到12；其中，優(yōu)選的取代苯氧基的碳鏈?zhǔn)鞘宥』?，最?yōu)選的是對(duì)叔丁基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述式I化合物中n為2或3。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述雙草酸酯與式I化合物的摩爾比為20-200∶1；所述雙草酸酯的溶劑是酯、芳香衍生物或氯化烴，其中優(yōu)選的是鄰苯二甲酸酯類，所述式I化合物占所述雙草酸酯的溶劑重量百分比為0.001-0.35％，優(yōu)選為0.03-0.2％；所述過氧化氫溶解在包括酯、醇及水楊酸鹽的有機(jī)溶劑中，所述過氧化氫占所述有機(jī)溶劑重量的1-5％，所述酯優(yōu)選為鄰苯二甲酸二甲酯，所述醇優(yōu)選為叔丁醇，所述水楊酸鹽優(yōu)選為水楊酸鈉；所述雙草酸酯的溶劑與所述過氧化氫溶液的體積比為1∶5-5∶1，優(yōu)選為2∶1-3∶1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的化學(xué)發(fā)光組合物，其特征在于所述發(fā)光劑中還含有除式I化合物以外的熒光劑化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種化學(xué)發(fā)光組合物。本發(fā)明所提供的化學(xué)發(fā)光組合物，它包括雙草酸酯、熒光劑和過氧化氫，其中，熒光劑是具有式I結(jié)構(gòu)的化合物，式中R
文檔編號(hào)C09K11/06GK1673311SQ200510055639
公開日2005年9月28日 申請(qǐng)日期2005年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月25日
發(fā)明者金朝陽(yáng) 申請(qǐng)人:金朝陽(yáng)