專利名稱：具有電荷轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的主體型紅色發(fā)光材料及制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有A-π-D-π-A對(duì)稱結(jié)構(gòu)的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移型紅色發(fā)光材料。
本發(fā)明還涉及上述材料的制備方法。
本發(fā)明還涉及上述材料在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光器件是目前光電器件領(lǐng)域中逐步趨向成熟且有著巨大實(shí)用前景的一種新型顯示技術(shù)。自1987年美國(guó)柯達(dá)公司(Tang，C.W.；Vanslyke，S.A.Appl.Phys.Lett.1987，51，913.)推出高效的有機(jī)電致發(fā)光器件以來(lái)，憑借其發(fā)光顏色可調(diào)、高亮度、高效率、廣視角、低耗電、制備工藝簡(jiǎn)單、可制備彎曲柔屏等優(yōu)異特性以及在大面積平板全色顯示領(lǐng)域中的潛在應(yīng)用，吸引了科學(xué)界的廣泛關(guān)注和國(guó)際知名公司與機(jī)構(gòu)的積極參與，被普遍認(rèn)為是新一代顯示技術(shù)中最具競(jìng)爭(zhēng)力的技術(shù)。目前，雖然已經(jīng)有樣品顯示器出現(xiàn)，初級(jí)產(chǎn)品已經(jīng)進(jìn)入市場(chǎng)，但是同現(xiàn)在廣為應(yīng)用的顯示產(chǎn)品相比，其全色顯示還存在較多問(wèn)題，其中一個(gè)關(guān)鍵原因就是缺乏性能優(yōu)異的材料?；诩t、綠、藍(lán)三基色的全色顯示方案，高性能的綠色發(fā)光材料種類繁多且已經(jīng)可實(shí)用化，藍(lán)色發(fā)光材料的進(jìn)展很快，而紅色發(fā)光材料則相對(duì)明顯缺乏。因此，開(kāi)發(fā)性能優(yōu)異的紅色發(fā)光材料顯得尤為重要。
分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移型發(fā)光材料是由電子給體(D)和電子受體(A)通過(guò)一個(gè)共軛橋(π)連接而成的D-π-A共軛結(jié)構(gòu)，電子給體與受體之間發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致材料發(fā)射波段紅移。電子給體和受體的種類繁多，且通過(guò)適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)修飾，就可以改變材料的本征性能(如發(fā)光顏色)，因而這類材料被廣泛的設(shè)計(jì)合成并應(yīng)用于光電器件領(lǐng)域中，比如生物熒光探針、非線性光學(xué)、太陽(yáng)能電池等，尤其在紅色電致發(fā)光領(lǐng)域中占有更為重要的地位。
柯達(dá)公司的Tang，C.W.等將分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移型紅光染料DCM摻雜到八羥基喹啉鋁中，獲得了第一個(gè)有機(jī)紅色電致發(fā)光器件(Tang，C.W.；VanSlyke，S.A.；Chen，C.H.J.Appl.Phys.1989，65，3610.)。從而，基于DCM構(gòu)型的電荷轉(zhuǎn)移型紅光材料被不斷的開(kāi)發(fā)出來(lái)。目前，此類型材料多為只含有一個(gè)電荷給體和一個(gè)電荷受體的D-π-A非對(duì)稱的分子結(jié)構(gòu)(1Chen，C.H.；Shi，J.；Tang，C.W.；et al.Thin Sold Films，2000，363，327.2Wang，P.F.；Xie，Z.Y.；Lee，S.T.Chem.Mater.2003，15，1913.)，由于其特殊的給體與受體結(jié)構(gòu)，較強(qiáng)的π-π相互作用的存在和強(qiáng)的電荷轉(zhuǎn)移特性，材料的熒光效率皆比較低，而且分子的聚集易導(dǎo)致熒光淬滅現(xiàn)象。為了克服這些問(wèn)題，器件的制備均采用摻雜方式，紅光材料為客體，多以八羥基喹啉鋁作為主體材料。摻雜技術(shù)雖然解決了器件制備的問(wèn)題，獲得了紅色發(fā)光器件，但是也存在其自身無(wú)法克服的問(wèn)題(1)主客體材料之間的能量匹配，匹配不完全，能量傳遞不充分，導(dǎo)致器件呈現(xiàn)不純正的紅光發(fā)射；(2)摻雜濃度限制，低摻雜濃度下，兩者之間不完全的能量轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致器件呈現(xiàn)不純正的紅光發(fā)射；增加客體濃度，易導(dǎo)致主體材料和客體材料之間的相分離；客體的自淬滅現(xiàn)象，器件效率明顯降低等。摻雜方法制備的器件總要在器件的色純度和效率之間平衡，因此，非摻雜主體型紅光材料則是紅色電致發(fā)光領(lǐng)域的一個(gè)突破點(diǎn)(1Wu，W.C.；Yeh，H.C.；Chan，L.H.；Chen，C.T.Adv.Mater.2002，14，1072.2Justin Thomas，K.R.；Lin，J.T.；Tao，Y.T.；Chuen，C.H.Adv.Mater.2002，14，833.)。
具有對(duì)稱分子構(gòu)型的化合物擁有兩條電荷轉(zhuǎn)移通道，性質(zhì)獨(dú)特。然而它們卻是作為DCM類材料合成中的副產(chǎn)物出現(xiàn)，且被認(rèn)為不能作為發(fā)光材料(Chen，C.H.；Tang，C.W.；Shi，J.Macromolecules Symp，1998，125，49.)，材料的設(shè)計(jì)和合成中均努力避免此類型化合物的生成。然而，Shim等人的研究卻得到意外的結(jié)果(Jung，B.J.；Yoon，C.B.；Shim，H.K.Adv.Func.Mater.2001，11，430.)，以D-π-A-π-D對(duì)稱構(gòu)型的化合物為發(fā)光層，摻雜制備了明亮的紅色發(fā)光器件，可見(jiàn)對(duì)稱構(gòu)型的分子依然可以成為紅光材料的備選。
另外，已有文獻(xiàn)和專利報(bào)道的電荷轉(zhuǎn)移型化合物多以2，6-二甲基-4-二腈甲烯基-四氫吡喃為電荷受體，由于其2，6位置上同等活性的甲基的存在，堿催化條件下縮合，兩個(gè)甲基均會(huì)反應(yīng)，產(chǎn)生不同結(jié)構(gòu)的縮合副產(chǎn)物，導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物的純度不好，有些副產(chǎn)物難以用正常方法分離除去(1Chen，C.H.；Tang，C.W.；Shi，J.Macromolecules Symp，1998，125，49.2Chen，C.H.；Klubek，K.P.；Shi，J.US Patent 5908581，1999.)。
目前，非摻雜型主體紅色法光材料很缺乏，鮮有文獻(xiàn)和專利報(bào)道關(guān)于具有A-π-D-π-A結(jié)構(gòu)的主體型發(fā)光材料在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有電荷轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的主體型紅色發(fā)光材料。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述材料的制備方法。
本發(fā)明提供的主體型紅光發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)如式1所示 (式1)式中Ar為芳香環(huán)基電子給體咔唑、三苯胺、吩噻嗪及其取代衍生物。
當(dāng)芳香環(huán)基電子給體為咔唑的結(jié)構(gòu)如式2所示 (式2)式中R1為碳數(shù)為1-10的直鏈或帶支鏈的烷基、芳基或取代芳基。
當(dāng)芳香環(huán)基電子給體為三苯胺的結(jié)構(gòu)如式3所示 (式3)式中R2為碳數(shù)為1-3的直鏈烷基。
當(dāng)芳香環(huán)基電子給體為吩噻嗪的結(jié)構(gòu)如式4所示
(式4)式中R3為碳數(shù)為1-10的直鏈或帶支鏈的烷基、芳基或取代芳基。
本發(fā)明提供的制備上述主體型紅光材料，是以咔唑、三苯胺和吩噻嗪及其取代衍生物三類優(yōu)秀的空穴傳輸基團(tuán)作為電子給體，強(qiáng)的親電子能力的腈基作為電子受體，通過(guò)簡(jiǎn)單的雙縮合反應(yīng)形成的C＝C雙鍵連接，制備了一系列的紅色發(fā)光材料。用質(zhì)譜、核磁共振氫譜、元素分析等表征了材料的分子結(jié)構(gòu)；用循環(huán)伏安表征了材料的電化學(xué)性質(zhì)；用紫外吸收和熒光光譜研究了材料的光物理性質(zhì)；并以之為發(fā)光層，制備了器件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，此類材料是一類具有較好發(fā)光性質(zhì)的主體型紅色發(fā)光材料。
本發(fā)明制備紅色發(fā)光材料的方法，主要步驟為1)配制醛基化的電子給體的乙腈溶液a，電子給體溶液的濃度約為0.05-0.2mol/L；2)將電子受體2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯加入到步驟1所得的的溶液a中，得到混合溶液b，電子受體與電子給體的摩爾比為2.5-4.5∶1；3)在步驟2的混合溶液b中加入催化劑哌啶，哌啶的摩爾數(shù)為醛基化電子給體的摩爾數(shù)的10％-20％；4)步驟3的混合體系，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱回流8-20小時(shí)；5)冷卻至室溫，用水/二氯甲烷萃取(60-100ml×3)；合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱提純(淋洗液-二氯甲烷/石油醚2∶1v/v)，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
采用2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯為電荷受體有如下好處在2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯結(jié)構(gòu)中，只有C-6位置一個(gè)甲基活性很高，完全避免其它縮合反應(yīng)的進(jìn)行，以提高產(chǎn)物的純度；而且，2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯為嚴(yán)整的C-C或者C＝C連接，無(wú)其它雜原子的存在，有著更加嚴(yán)整的共軛結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)在于
1.所選原料試劑皆為常用試劑，中間體合成簡(jiǎn)單；雙縮合反應(yīng)容易進(jìn)行，不需昂貴的催化劑；所選電子受體為非對(duì)稱結(jié)構(gòu)，反應(yīng)無(wú)副產(chǎn)物生成，目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率較高，純度好。
2.材料皆有良好的溶解性，完全可溶于甲苯、氯仿、四氫呋喃等常用有機(jī)溶劑中。
3.材料中即有良好的空穴傳輸基團(tuán)，同時(shí)帶有多個(gè)親電子基團(tuán)-腈基，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的材料同時(shí)具有空穴和電子傳輸性。
4.材料的發(fā)光顏色可控，改變電荷給體的結(jié)構(gòu)，可以調(diào)控材料的發(fā)射波長(zhǎng)。
5.材料具有良好的熱穩(wěn)定性(分解溫度均在380℃以上)、電化學(xué)穩(wěn)定性和成膜性，可直接真空蒸鍍成膜，器件制備工藝簡(jiǎn)單，無(wú)需摻雜制備器件。


圖1為實(shí)施例紅光材料1-3在氯仿溶液中的紫外吸收和熒光光譜。
圖2為實(shí)施例紅光材料1-3的循環(huán)伏安曲線。
圖3為以實(shí)施例紅光材料1為發(fā)光層的器件的能級(jí)結(jié)構(gòu)示意圖。
圖4為以實(shí)施例紅光材料1、2為發(fā)光層的器件的電流-電壓曲線。
圖5為以實(shí)施例紅光材料1、2為發(fā)光層的器件的電壓-亮度曲線。
具體實(shí)施例方式
目標(biāo)發(fā)光材料合成所用的原料為醛基化電子給體和腈基化電子受體，下面主要描述本發(fā)明所涉及的目標(biāo)產(chǎn)物的合成方法實(shí)施例13，5-二(2’-二腈甲烯基-4’，4’-二甲基-環(huán)己烯基)甲烯基-9-丙基-咔唑(化合物1)
在100ml的三口瓶中，將3，6-二醛基-9-丙基-咔唑(2mmol)和2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯(8mmol)置于約20ml乙腈中，加入3ml哌啶作為催化劑，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱回流10小時(shí)；反應(yīng)停止后，冷卻至室溫，用水/二氯甲烷萃取(60ml×2)；合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱提純(淋洗液-二氯甲烷/石油醚2∶1v/v)，得到帶有金屬光澤的深紅色固體(產(chǎn)率82％)。
質(zhì)譜(MALDI-TOF-MS)m/z計(jì)算值601，測(cè)量值601.6(M+)；核磁氫譜(1H-NMR)(400MHz，CDCl3，ppm)δ＝1.01(t，3H)，1.11(s，12H)，1.95(m，2H)，2.53(s，4H)，2.61(s，4H)，4.31(t，2H)，6.88(s，2H)，7.08(d，2H)，7.28(d，2H)，7.44(d，2H)，7.69(d，2H)，8.28(s，2H)。
元素分析(Elemental analysis)計(jì)算值C41H39N5(％)C 81.83，H 6.53，N11.64；測(cè)量值C 81.59，H 6.80，N 11.19.
采用相同的合成工藝，將3，6-二醛基-9-烷基-咔唑、3，6-二醛基-9-芳基-咔唑、3，6-二醛基-9-取代芳基-咔唑與2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯進(jìn)行縮合反應(yīng)，即可得到相應(yīng)的基于咔唑類電子給體的A-π-D-π-A分子構(gòu)型的紅色發(fā)光材料。
實(shí)施例24，4’-二(2’-二腈甲烯基-4’，4’-二甲基-環(huán)己烯基)甲烯基-三苯胺(化合物2) 在100ml的三口瓶中，將4.4’-二醛基-三苯胺(2mmol)和2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯(8mmol)置于約20ml乙腈中，加入3ml哌啶作為催化劑，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱回流10小時(shí)；反應(yīng)停止后，冷卻至室溫，用水/二氯甲烷萃取(60ml×2)；合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱提純(淋洗液-二氯甲烷/石油醚2∶1v/v)，得到帶有金屬光澤的深紅色固體(產(chǎn)率72％)。
質(zhì)譜(TOF-MS-EI+)m/z計(jì)算值637；測(cè)量值637；核磁氫譜(1H-NMR)(300MHz，CDCl3，ppm)δ＝1.08(s，12H)，2.46(s，4H)，2.60(s，4H)，6.82(s，2H)，6.92-6.99(m，4H)，7.07-7.09(t，4H)，7.17(t，3H)，7.35(d，2H)，7.39-7.42(d，4H)。
元素分析(Elemental analysis)計(jì)算值C44H39N5(％)C 82.86，H 6.16，N10.98；測(cè)量值C 82.96，H 6.42，N 10.91.
采用相同的合成工藝，將碳數(shù)1-3的直鏈烷基修飾的二醛基三苯胺與2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯進(jìn)行縮合反應(yīng)，即可得到相應(yīng)的基于三苯胺類電子給體的A-π-D-π-A分子構(gòu)型的紅色發(fā)光材料。
實(shí)施例33，5-二(2’-二腈甲烯基-4’，4’-二甲基-環(huán)己烯基)甲烯基-9-丙基-吩噻嗪(化合物3) 在100ml的三口瓶中，將3，6-二醛基-9-丙基-吩噻嗪(2mmol)和2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯(8mmol)置于約20ml乙腈中，加入3ml哌啶作為催化劑，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱回流10小時(shí)；反應(yīng)停止后，冷卻至室溫，用水/二氯甲烷萃取(60ml×2)；合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱提純(淋洗液-二氯甲烷/石油醚2∶1v/v)，得到帶有金屬光澤的紫紅色固體(產(chǎn)率78％)。
質(zhì)譜(MALDI-TOF-MS)m/z計(jì)算值633；測(cè)量值633.1.
核磁氫譜(1H-NMR)(300MHz，CDCl3，ppm)δ＝1.03(t，3H)，1.07(s，12H)，1.84-1.86(m，2H)，2.44(s，4H)，2.59(s，4H)，3.84(t，2H)，6.81(s，2H)，6.84-6.90(d，6H)，7.24-7.29(m，4H)。
元素分析(Elemental analysis)計(jì)算值C41H39N5S(％)C 77.69，H 6.20，N 11.05；測(cè)量值C 77.49，H 6.48，N 10.85.
采用相同的合成工藝，3，6-二醛基-9-烷基-吩噻嗪、3，6-二醛基-9-芳基-吩噻嗪、3，6-二醛基-9-取代芳基-吩噻嗪與2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯進(jìn)行縮合反應(yīng)，即可得到相應(yīng)的基于吩噻嗪類電子給體的A-π-D-π-A分子構(gòu)型的紅色發(fā)光材料。
光物理性質(zhì)實(shí)施例紅光材料1-3在氯仿溶液中的紫外吸收和熒光光譜如圖1(a)、(b)所示。隨著分子結(jié)構(gòu)中電荷給體的供電能力增加，熒光材料的吸收和發(fā)射光譜均紅移材料的吸收峰均呈現(xiàn)雙峰，分別位于376nm和487nm，356nm和525nm，374nm和523nm；發(fā)射峰分別位于590nm、641nm和720nm。以羅丹名B為參比(Parker，C.A.；Rees，W.T.Analyst，1960，85，578.)，測(cè)量了材料的熒光量子效率，材料2的熒光量子效率為28％。
電化學(xué)性質(zhì)循環(huán)伏安法測(cè)試材料的電化學(xué)性質(zhì)，測(cè)試在計(jì)算機(jī)控制的EG&GPotentiostat/Galvanostat model 283電化學(xué)分析儀上進(jìn)行。采用傳統(tǒng)的三電極測(cè)試體系，鉑電極為工作電極，Ag/AgCl作為參比電極，鉑絲作為對(duì)電極；樣品溶于新蒸的二氯甲烷(1×10-3M)，Bu4NPF6(0.1M)作為支持電解質(zhì)。圖2為熒光材料1-3的伏安特性曲線，三類材料的正向均有一對(duì)可逆的氧化還原峰，負(fù)向均有一個(gè)不可逆的氧化峰，說(shuō)明此材料為P型。按照文獻(xiàn)的方法(Pommerehne，J.；Vestweber，H.；Guss，W.；et al.，Adv.Mater.1995，7，551.)，以二茂鐵為基準(zhǔn)來(lái)計(jì)算材料的能級(jí)。三個(gè)材料的HOMO能級(jí)分別為-5.42eV，-5.25eV和-5.09eV，均可以與經(jīng)典的空穴傳輸材料TPD的HOMO能級(jí)相比，因此有利于空穴的注入；LUMO能級(jí)分別為-3.46eV，-3.49eV和-3.50eV，均可以與經(jīng)典的電子傳輸材料Alq3的LUMO能級(jí)相比，因此也便于電子的注入。
電致發(fā)光性質(zhì)圖3中顯示了以熒光材料1為發(fā)光層的器件的能級(jí)圖，這里以銦-錫-氧化物導(dǎo)電玻璃(ITO)為陽(yáng)極，N，N′-二苯基-N，N′-(1-萘基)-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二胺(NPB)為空穴傳輸層，2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲啰啉(BCP)為空穴阻擋層，八羥基喹啉鋁(Alq3)為電子傳輸層，空氣中穩(wěn)定的鋁(Al)為陰極，制備了系列發(fā)光器件。
圖4為以熒光材料1、2為發(fā)光層的器件的電流-電壓曲線，兩類器件均呈現(xiàn)很好的二極管的特性。圖5為器件的電壓-亮度曲線，器件的外量子效率為0.16％。以熒光材料1、2為發(fā)光層的器件的色坐標(biāo)分別為(0.642，0.331)和(0.626，0.308)，可見(jiàn)基于材料1的發(fā)光器件呈現(xiàn)純正的紅光發(fā)射。優(yōu)化的器件結(jié)果將會(huì)進(jìn)一步證明，本發(fā)明中的具有對(duì)稱電荷轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料為一類發(fā)光純正的主體型紅色發(fā)光材料。
權(quán)利要求
1.一種具有電荷轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的主體型紅色發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)如式1所示 (式1)式中Ar為芳香環(huán)基電子給體咔唑、三苯胺或吩噻嗪及其取代衍生物。
2.權(quán)利要求1的發(fā)光材料，其特征在于，所述芳香環(huán)基電子給體為咔唑類的結(jié)構(gòu)如式2所示 (式2)式中R1為C1-10的直鏈或帶支鏈的烷基、芳基或取代芳基。
3.權(quán)利要求1的發(fā)光材料，其特征在于，當(dāng)芳香環(huán)基電子給體為三苯胺類的結(jié)構(gòu)如式3所示 (式3)式中R2為C1-3的直鏈烷基。
4.權(quán)利要求1的發(fā)光材料，其特征在于，當(dāng)芳香環(huán)基電子給體為吩噻嗪類的結(jié)構(gòu)如式4所示 (式4)式中R3為C1-10的直鏈或帶支鏈的烷基、芳基或取代芳基。
5.制備權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)發(fā)光材料的方法，以醛基化的咔唑、三苯胺和吩噻嗪及其取代衍生物作為電子給體，腈基作為電子受體，通過(guò)雙縮合反應(yīng)形成C＝C雙鍵連接，主要步驟為a)配制醛基化的電子給體的乙腈溶液，電子給體溶液的濃度為0.05-0.2mol/L；b)將電子受體2-二腈甲烯基-4，4，6-三甲基-環(huán)己烯加入到步驟a所得的溶液中，得到混合溶液，電子受體與電子給體的摩爾比為2.5-4.5∶1；c)在步驟b的混合溶液中加入催化劑哌啶，哌啶的摩爾數(shù)為醛基化電子給體的摩爾數(shù)的10-20％；d)步驟c的混合體系在氮?dú)夥諊拢?0-120℃加熱回流8-20小時(shí)；e)冷卻至室溫，用水/二氯甲烷萃取，干燥，除去有機(jī)溶劑，得目標(biāo)產(chǎn)物。
6.權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于，所述醛基化的咔唑及其取代衍生物為3，6-二醛基-9-烷基-咔唑、3，6-二醛基-9-芳基-咔唑或3，6-二醛基-9-取代芳基-咔唑。
7.權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于，所述醛基化的三苯胺及其取代衍生物為C1-3的直鏈烷基修飾的二醛基三苯胺。
8.權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于，所述醛基化的吩噻嗪及其取代衍生物為3，6-二醛基-9-烷基-吩噻嗪、3，6-二醛基-9-芳基-吩噻嗪或3，6-二醛基-9-取代芳基-吩噻嗪。
9.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的發(fā)光材料在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
全文摘要
一種具有電荷轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的主體型紅色發(fā)光材料及制法，以咔唑、三苯胺和吩噻嗪及其取代衍生物三類優(yōu)秀的空穴傳輸基團(tuán)作為電子給體，強(qiáng)的親電子能力的腈基作為電子受體，通過(guò)雙縮合反應(yīng)形成的C＝C雙鍵連接，制備了一系列的紅色發(fā)光材料。用質(zhì)譜、核磁共振氫譜、元素分析等表征了材料的分子結(jié)構(gòu)；用循環(huán)伏安表征了材料的電化學(xué)性質(zhì)；用紫外吸收和熒光光譜研究了材料的光物理性質(zhì)；并以之為發(fā)光層，制備了器件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，此類材料是一類具有較好發(fā)光性質(zhì)的主體型紅色發(fā)光材料。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1706909SQ200410047948
公開(kāi)日2005年12月14日 申請(qǐng)日期2004年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月11日
發(fā)明者劉云圻, 孫曉波, 徐新軍, 于貴, 趙哲輝, 陳仕艷, 朱道本 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所