專利名稱：一種用于皮革及其制品表面涂飾的含蠟組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于特種蠟技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種用于皮革及其制品表面涂飾含蠟組合物。
背景技術(shù)：
皮革涂飾是皮革及其制品加工中的后處理工藝。涂飾劑在皮革頂層形成涂膜，主要是賦予皮革及其制品自然光澤，抗水、抗塵、抗磨性能，保護(hù)皮革，提高制品檔次。
由于追求皮革的真皮感、天然感，含蠟組分的皮革及其制品涂飾劑越來(lái)越受到重視。US5743949、US5746812分別提出了蠟在水中穩(wěn)定分散的組合物，用于皮革涂飾。但此兩篇專利的成膜成分主要是蠟，其抗磨性、與皮革表面親和力不理想。
蠟和高分子聚合物共同作為成膜材料，既可以提高抗磨性，增強(qiáng)與皮革表面親和力，又可以賦予皮革表面的真皮感、天然感。由于高分子聚合物在皮革表面形成近似永久性薄膜，容易造成皮革表面開裂、變暗。蠟和高分子聚合物的互溶性也影響涂飾劑的光澤。皮革涂飾劑呈軟膏體，在高速加工時(shí)，避免象液體涂飾劑的流失。同時(shí)，還具有良好的展開性。
US4497919提出的含改性蒙旦蠟、環(huán)化橡膠為主要成膜材料的水基涂飾劑，還含纖維素作為增稠劑、有機(jī)溶劑作為助溶劑。CN1095395A公開了一種液體皮革制品防護(hù)劑，含綿羊油、蠟、甘油、高分子丙烯酸乳液等。CN1168924A公開了一種皮革干洗涂飾霜。含有精制蠟、礦物油、聚硅氧烷、非離子表面活性劑、離子表面活性劑、脂肪醇、高分子聚合物、蒸餾水。US6391189提出了一種含褐煤蠟酸的多元醇酯、褐煤蠟酸、高碳醇的蠟組合物，作為水基涂飾劑。組成中不含高分子聚合物。
上述含蠟涂飾組合物共同的特點(diǎn)是含有增稠劑。前三者組成中均有助溶劑，改善蠟和高分子聚合物的互溶性。后者組成中不含高分子聚合物。US4497919提出含蠟涂飾組合物以纖維素作為增稠劑，容易在皮革表面形成老化膜，影響光澤。CN1095395A、CN1168924A、US6391189都選用了有機(jī)醇，既可以作為蠟和高分子樹脂的助溶劑，又是凝膠劑，起賦形作用。有機(jī)醇還可以提高涂膜低溫韌性。CN1168924A中含有礦物油，進(jìn)一步改善高分子聚合物和蠟的互溶性及低溫韌性，但影響抗塵性。CN1095395A中選用甘油，由于其為水溶性多元醇，抗水不理想，其賦形效果不理想，呈液體態(tài)。US6391189選用的長(zhǎng)碳鏈有機(jī)醇，提高了涂飾膜的低溫韌性，靠蠟的長(zhǎng)碳鏈多元醇酯分子吸附，提高與皮革表面的親和性。但由于不含高分子聚合物，抗磨性不理想。而且，碳數(shù)為C＞30高碳醇的價(jià)格昂貴。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提出一種皮革及其制品表面涂飾的含蠟組合物，本發(fā)明產(chǎn)品具有成膜光澤自然、抗水、抗塵、抗干、濕摩擦性能好等特點(diǎn)。
本發(fā)明皮革及其制品表面涂飾的含蠟組合物以重量面分比計(jì)，包括以下組分(a)蠟 15～40(b)高分子聚合物乳液10～30(c)脂肪醇 1.0～5.5(d)脂肪酰胺1.0～5.5(f)表面活性劑 0.5～12(g)水 30～70其最佳組成包括(以重量百分比計(jì))(a)蠟 18～35
(b)高分子聚合物乳液15～25(c)脂肪醇 2.0～4.0(d)脂肪酰胺1.5～3.5(f)表面活性劑 3.0～8.0(g)水 40～60其中組分(a)蠟，是本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的主要成膜材料。形成的蠟?zāi)す鉂勺匀弧⑷岷?，賦予皮革真皮感、天然感。所用的蠟選自天然蠟、合成蠟的一種或一種以上的混合物。天然蠟選自巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、川蠟、蜂蠟、甘蔗蠟中的一種或幾種。合成蠟選自改性蒙旦蠟P蠟、改性蒙旦蠟E蠟、改性蒙旦蠟OP蠟、氧化聚乙烯蠟、氧化微晶蠟等中的一種或幾種。氧化聚乙烯蠟的酸值最好大于15mgKOH/g，一般為10～50mgKOH/g，氧化微晶蠟酸值最好大于25mgKOH/g，一般為20～50mgKOH/g。
其中組分(b)高分子聚合物，是本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的主要成膜改進(jìn)劑。起提高涂飾膜與皮革表面的親和力作用，賦予皮革良好的抗磨性。所用的高分子聚合物選自聚氨酯乳液、丙烯酸樹脂乳液的一種或一種以上的混合物。最好選自中等硬度的非離子或陰離子型高分子聚合物乳液，丙烯酸樹脂乳液含固量最好為35％～55％(wt)，聚氨酯乳液含固量最好為10～30％(wt)。
其中組分(c)長(zhǎng)鏈脂肪醇，是本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的主要增稠劑?？梢悦黠@提高乳液的粘度，使涂飾劑具有良好觸變性。長(zhǎng)鏈脂肪醇還能改善涂膜的低溫韌性。所用的脂肪醇選自碳數(shù)為C12～C24的一元醇中的一種或幾種。為常溫呈蠟狀、水不溶性的醇。常用選自十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇、二十四醇等中的一種或一種以上的混合物。
其中組分(d)脂肪酰胺，是本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的助溶劑。脂肪酰胺和蠟、脂肪醇、高分子聚合物及其它固體組分互溶性好，能提高涂飾組合物體系的穩(wěn)定性，保證涂飾膜的連續(xù)、致密。所用的脂肪酰胺選自油酸酰胺、硬脂酰胺、雙乙撐硬脂酰胺等中的一種或一種以上的混合物。
其中組分(e)表面活性劑，是本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的乳化劑。起乳化、分散作用。所用的表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑的一種或一種以上的混合物。非離子表面活性劑選自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚(OP系列)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)中的一種或幾種。陰離子表面活性劑可以選自月桂酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸與嗎啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀形成的皂化物中的一種或幾種。
其中組分(f)水，可以是硬水、軟水。
另外，組成中還可以加入常用的油溶性染料、香精。
本發(fā)明的含蠟涂飾組合物的制備方法是將蠟、脂肪醇、脂肪酰胺充分混合加熱至120～150℃。攪拌狀態(tài)下，加入含表面活性劑的85～95℃的熱水，保持溫度在90℃以上，反應(yīng)30～60min。冷卻至室溫后，加入高分子聚合物乳液，充分?jǐn)嚢杌旌?，出料即得?br> 本發(fā)明的含蠟涂飾組合物優(yōu)點(diǎn)在于成膜材料以蠟為主，輔以高分子聚合物、脂肪醇、脂肪酰胺。形成的涂飾膜與皮革親和力強(qiáng)，抗磨性好，光澤自然、柔和，手感細(xì)膩，具有真皮感。不含有機(jī)溶劑、水溶性低分子醇、礦物油。常溫呈膏體狀態(tài)，有利于高速加工。使用脂肪酰胺作為涂飾組合物體系的助溶劑，脂肪酰胺和蠟、脂肪醇、高分子聚合物及其它固體組分互溶性好，能提高涂飾組合物體系的穩(wěn)定性，保證涂飾膜的連續(xù)、致密，并且避免了組成中含有礦物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品的表面涂飾，具有良好的低溫韌性、抗塵性、抗水性、抗磨性，并且減少污染。用于皮革及其制品表面涂飾，涂敷容易，操作簡(jiǎn)單。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的含蠟涂飾組合物用于皮革及其制品表面涂飾，可以直接用海棉、棉布等手工涂敷，也可以利用機(jī)械涂敷。
以下的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明(組成均按重量百分比計(jì))
實(shí)施例1巴西棕櫚蠟30丙烯酸樹脂乳液CSF-7 12硬脂醇4油酸酰胺 2平平加A20 5水余量實(shí)施例2改性蒙旦蠟OP蠟12氧化微晶蠟8丙烯酸樹脂乳液CSF-7 25十二醇1二十二醇 1油酸酰胺 1.2壬基酚聚氧乙烯醚NP-15 7油酸嗎啉皂0.5油溶黑601 4水余量實(shí)施例3氧化聚乙烯蠟 30氧化微晶蠟8聚氨酯乳液DPU9159 20十六醇3.2硬脂酰胺 3.0
壬基酚聚氧乙烯醚NP-10 4壬基酚聚氧乙烯醚NP-42.4水 余量實(shí)施例4蒙旦改性蠟E蠟 15丙烯酸樹脂乳液CSF-7 20丙烯酸樹脂乳液CSF-6 8十四醇 2.4油酸酰胺5壬基酚聚氧乙烯醚NP-10 1.5油酸三乙醇胺皂 1.5水 余量實(shí)施例5改性蒙旦蠟S蠟 18丙烯酸樹脂乳液CSF-7 15二十四醇4.5油酸酰胺2.5脂肪醇聚氧乙烯醚OP-10 7.5硬脂酸一乙醇胺皂3.5丁酸香葉酯 0.5水 余量實(shí)施例6氧化微晶蠟 30蜂蠟5
丙烯酸樹脂乳液CSF-718聚氨酯乳液DPU9159 2硬脂醇 1.5油酸酰胺 2雙乙撐硬脂酰胺 0.5脂肪醇聚氧乙烯醚OP-15 0.4月桂酸二乙醇胺皂 0.4油酸鉀皂 0.2水 余量實(shí)施例7氧化聚乙烯蠟 25聚氨酯乳液DPU9159 18十六醇 2.4二十醇 1.4油酸酰胺 2.2平平加A20 2.0棕櫚酸鈉皂 2.0水 余量以上實(shí)施例中所用氧化微晶蠟是以75#微晶蠟為原料制備的，滴點(diǎn)70℃，酸值28mgKOH/g；氧化聚乙烯蠟是北京化工大學(xué)精細(xì)化工廠生產(chǎn)的OPE-4，酸值25mgKOH/g；聚氨酯乳液、丙烯酸樹脂乳液為丹東皮革化工廠產(chǎn)工業(yè)品，其中聚氨酯乳液DPU9159，為非離子型和陰離子型樹脂乳液，固含量20％(wt)，丙烯酸樹脂乳液CSF-7為非離子型和陰離子型中硬性樹脂乳液，固含量40％(wt)，丙烯酸樹脂乳液CSF-6為非離子型和陰離子型軟性樹脂乳液，固含量40％(wt)；油溶黑601為CI索引號(hào)Solvent Black產(chǎn)品；其它化工原料均為市售工業(yè)一級(jí)品。
比較例1按US6391189提出的實(shí)施例3制備的含蠟涂飾劑組成如下(重量百分比計(jì))蠟組合物22.00全煉52號(hào)石蠟10.00二乙撐三胺 1.0三梨糖醇2.0水 余量其中蠟組合物為改性蒙旦蠟S蠟、硬脂醇、改性蒙旦蠟S蠟與季戊四醇的酯化物按45.4∶27.3∶27.3的重量比調(diào)和的。
其中原料均為市售工業(yè)一級(jí)品。
比較例2按CN1095395A提出的實(shí)施例1制備的含蠟涂飾劑組成如下(重量百分比計(jì))卡那巴拉蠟7褐煤蠟7全煉54號(hào)石蠟 1乳百靈A 4甘油 0.4硅油 0.5綿羊油1酸性黑10B 0.2丙烯酸樹脂乳液R2 1水余量其中綿羊油為精制羊毛脂、豬油、30#白油，按70∶15∶15重量比調(diào)和而成；丙烯酸樹脂乳液R2為天津皮革化工廠產(chǎn)上業(yè)品；其它原料均為市售工業(yè)一級(jí)品。
比較例3按CN1168924A提出的實(shí)施例制備的含蠟涂飾劑組成如下(重量百分比計(jì))改性蒙旦蠟S蠟 530#白油 14乙基硅油(粘度2000cs) 3乳百靈A4油酸鈉 3月桂醇 1丙烯酸樹脂乳液CSF-77水 余量其中丙烯酸樹脂乳液CSF-7為丹東皮革化工廠產(chǎn)工業(yè)品，其它原料均為市售工業(yè)一級(jí)品。
實(shí)施例1～7和比較例1～3的含蠟涂飾組合物，按QB/T2223標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行膜脆折溫度的測(cè)定，按QB/T1327標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行膜耐干濕摩擦性試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果如下表1 實(shí)施例與比較例產(chǎn)品性能比較

比較例4為市售廣州佳運(yùn)皮化有限公司產(chǎn)“佳運(yùn)”牌高光涂飾劑。
比較例5為丹東皮革化工廠產(chǎn)DSF-5#涂飾劑。
按實(shí)施例3制備的含蠟涂飾組合物用于皮鞋表面涂飾，與比較例4比較，光澤柔和、自然，蠟感強(qiáng)。
按實(shí)施例6制備的含蠟涂飾組合物用于皮革表面涂飾，與比較例5比較，涂敷效率高，涂飾劑流失率降低3％～6％。
通過(guò)實(shí)施例和比較例可以看出，本發(fā)明的含蠟涂飾組合物用于皮革及其制品表面涂飾，光澤自然，具有真皮感、天然感，抗水、抗塵、抗磨、耐低溫性能好，使用方便、安全，減少污染。
權(quán)利要求
1.一種用于皮革及其制品表面涂飾的含蠟組合物，以重量百分比計(jì)其組成包括(a)蠟15～40(b)高分子聚合物乳液 10～30(c)脂肪醇1.0～5.5(d)脂肪酰胺 1.0～5.5(f)表面活性劑0.5～12(g)水30～70。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于以重量百分比計(jì)其組成包括(a)蠟18～35(b)高分子聚合物乳液 15～25(c)脂肪醇2.0～4.0(d)脂肪酰胺 1.5～3.5(f)表面活性劑3.0～8.0(g)水40～60。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所用的蠟選自天然蠟、合成蠟的一種或一種以上的混合物。
4.按照權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述的天然蠟選自巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、川蠟、蜂蠟、甘蔗蠟中的一種或幾種；合成蠟選自改性蒙旦蠟P蠟、改性蒙旦蠟E蠟、改性蒙旦蠟OP蠟、氧化聚乙烯蠟、氧化微晶蠟中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述的高分子聚合物乳液選自聚氨酯乳液、丙烯酸樹脂乳液的一種或一種以上的混合物。
6.按照權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于所述的丙烯酸樹脂乳液含固量為35wt％～55wt％，聚氨酯乳液含固量最好為10～30wt％。
7.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述的脂肪醇選自碳數(shù)為C12～C24一元醇中的一種或一種以上混合物。
8.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述的脂肪酰胺，選自油酸酰胺、硬脂酰胺、雙乙撐硬脂酰胺的一種或一種以上的混合物。
9.按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述的表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑的一種或一種以上的混合物。
10.按照權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于所述的非離子表面活性劑選自C12～C18脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種；所述的陰離子表面活性劑選自月桂酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸與嗎啉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀形成的皂化物中的一種或幾種。
全文摘要
一種用于皮革及其制品表面涂飾的含蠟組合物。主要由蠟、高分子聚合物乳液、長(zhǎng)碳鏈脂肪醇、脂肪酰胺、表面活性劑、水組成。組成中不含有機(jī)溶劑、水溶性有機(jī)醇、礦物油。使用脂肪酰胺作為涂飾組合物體系的助溶劑，脂肪酰胺和蠟、脂肪醇、高分子聚合物及其它固體組分互溶性好，能提高涂飾組合物體系的穩(wěn)定性，保證涂飾膜的連續(xù)、致密，并且避免了組成中含有礦物油、低分子水溶性醇的弊病。用于皮革及其制品表面涂飾，光澤自然、抗水、抗塵、抗干、濕摩擦性能好，使用方便、安全，減少污染。
文檔編號(hào)B05D7/12GK1611560SQ20031010498
公開日2005年5月4日 申請(qǐng)日期2003年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月31日
發(fā)明者趙起超, 時(shí)伯軍, 鄭慶華 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院