專(zhuān)利名稱(chēng):用于防污涂層的熱噴粉的制作方法
本發(fā)明涉及一種用于制造海上構(gòu)筑物水下表面的防污涂層的熱噴涂粉末，一種制造上述涂層的方法和帶有上述涂層的海上構(gòu)筑物。
熱噴涂也稱(chēng)為火焰噴涂，它涉及一種熱熔材料如金屬或陶瓷的熱軟化，并將軟化的材料以顆粒形狀推進(jìn)到被涂覆的表面上。加熱顆粒被噴射到表面上，并在表面上硬化和粘合。普通的熱噴涂器用于顆粒的加熱和推進(jìn)這兩個(gè)目的。在一種形式的熱噴涂器中，熱熔材料是以粉末狀向該噴涂器供給。所述的粉末一般由小顆粒構(gòu)成，也就是在美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)100篩號(hào)的篩孔尺寸(149微米)和5微米左右之間。
熱噴涂器一般利用燃燒或等離子體火焰產(chǎn)生熔化粉末顆粒的熱量。雖然，它已為熟練技術(shù)人員所普遍接受的，但也可使用其它加熱器，例如，電弧，電阻加熱器或感應(yīng)加熱器，它們可單獨(dú)使用或和其它形式的加熱器配合使用。就一種粉末型燃燒的熱噴涂器而言，攜帶和輸送粉末的載體氣體可以是燃燒氣體中的一種，或者如氮那樣的惰性氣體，或者僅僅是壓縮空氣。就等離子體噴涂器而言，原有的等離子氣體一般是氮或氬。通常將氫或氦加入原有氣體中。盡管其它氣體如碳?xì)浠衔锟稍趯?shí)際情況中使用，但是載體氣體一般同原有的等離子氣體是一樣的。
進(jìn)給到加熱區(qū)中的桿狀或絲狀材料可以選擇其中的一種。在絲狀型的熱噴涂器中，噴涂用的桿狀或絲狀材料進(jìn)入由某一類(lèi)型火焰形成的例如由燃燒火焰形成的加熱區(qū)中，桿狀材料是在加熱區(qū)中熔化的或者至少熱軟化和霧化，通常通過(guò)噴氣并由此以精細(xì)的分配形式把桿狀材料推進(jìn)到被涂覆表面上。桿材或絲材通?？梢岳贫?，或者可由燒結(jié)在一起的粉末制成，或者使用有機(jī)粘合劑或使用在加熱區(qū)內(nèi)加熱分解的其他合適粘合劑，以將粉末粘合在一起，從而以精細(xì)的分配形式釋放噴涂用粉末。
眾所周知，某些金屬和氧化物如銅和氧化銅作為涂層的成份或甚至作為構(gòu)筑物部件，可防止海洋生物的生長(zhǎng)。這樣的“防污”涂層用以阻止或減少依附和集結(jié)在艇、艦船、船塢、樁基、鉆井機(jī)、管道系統(tǒng)和其他一些海上構(gòu)筑物的水下表面的貝屬動(dòng)物(或茗荷介)、水生貝殼類(lèi)動(dòng)物、水藻、草類(lèi)、海草等等。
通常使用的涂料含有銅或氧化銅或其它成份的顏料，它們對(duì)于那種可生長(zhǎng)在海上構(gòu)筑物上的海洋物是有毒性的。有些涂料是定全有效的，但是所有這些涂料的有效使用期比較短。因此，每年或至少每隔幾年經(jīng)常將船艇拖來(lái)重新上涂料。永久固定的構(gòu)筑物如船塢樁基、打油井機(jī)和管道不可能永久地加以防護(hù)，而必須在水下清洗。這些和那些如抗磨蝕能力之類(lèi)的問(wèn)題已被認(rèn)真考慮，而有關(guān)工業(yè)為解決該問(wèn)題已支出極大的費(fèi)用。
作為電導(dǎo)用途的銅涂層已長(zhǎng)期用于包括燃燒絲、電弧絲、燃燒粉末和等離子體噴涂工藝的熱噴涂。但是，熱噴銅在用于水下構(gòu)筑物的若干個(gè)實(shí)例中沒(méi)有取得明顯的成果。在金屬部件如鋼船船身和樁基上，銅和鐵之間的電流作用使得上述粘合迅速失效。由于熱噴涂材料通常是多孔的，在實(shí)際上不可能防止上述電流作用，特別是在海洋咸水中。
如果試圖對(duì)涂覆涂料的有機(jī)體的表面如木材、玻璃纖維-樹(shù)脂復(fù)合物或鋼材上進(jìn)行熱噴銅，則同樣是不成功的。由于熱噴涂涉及到使用熔化的金屬，熱噴涂材料在使用期間使有機(jī)體表面燒焦，或者引起有機(jī)體表面的其它降解。
已經(jīng)提出的若干種解決辦法使用了十幾年，但在商業(yè)上沒(méi)有獲得重大成功。若干種解決辦法已由梅特哥公司應(yīng)用公報(bào)、公告號(hào)9619.281、日期1973年2月14日公布。其中一種解決辦法是模型轉(zhuǎn)移技術(shù)，將銅噴到模型上，樹(shù)脂粘合的玻璃纖維是擱置在銅上面的，然后從模型上取出復(fù)合物。這種技術(shù)當(dāng)然不能用于現(xiàn)有的構(gòu)筑物。另處一種解決辦法包括在熱噴銅之前先涂覆樹(shù)脂涂層，這樣改善了粘合性，但仍具有低的粘合強(qiáng)度和界面降解的缺點(diǎn)。
這里進(jìn)一步提出，在上述公告中所介紹的銅粉是和環(huán)氧樹(shù)脂粉混合的，并將這種混合物熱噴涂到玻璃纖維構(gòu)筑物上。其中，所述的銅粉如同梅特哥55號(hào)實(shí)際上是一種球形粉末，尺寸約在-170和+325篩號(hào)之間，粉末中含樹(shù)脂5～10%(重量)。這相當(dāng)于樹(shù)脂約25～60%(體積)。
盡管在玻璃纖維復(fù)合物上的含銅涂層是由上述的一種混合物而取得的，涂層中銅的比例較低，因?yàn)閷?duì)于熱噴涂來(lái)說(shuō)，銅和樹(shù)脂的成份各自所需要的熱量是不同的。產(chǎn)生非常低的熱量以進(jìn)行熔化和噴涂環(huán)氧樹(shù)脂而不發(fā)生降解的噴涂參數(shù)，不足以有效地熔化銅，結(jié)果是涂層中銅的數(shù)量較少，降低了涂層的內(nèi)聚力。增加銅的數(shù)量?jī)H是產(chǎn)生更低的沉淀率(即沉淀的噴涂材料比率)。同樣，普通類(lèi)型粉末的混合物，用于防污作用的銅的表面積比所要求的要小。
在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3476577中將氧化銅加到玻璃顆粒中，玻璃顆粒被吹走和粘著在樹(shù)脂的軟性?xún)?nèi)涂層上。涂層是內(nèi)在多孔的，充其量也不過(guò)是單層成形。
在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4521475中，粘合問(wèn)題的解決，是在熱噴涂?jī)?nèi)涂層時(shí)，將小孔玻璃或陶瓷球體加到樹(shù)脂中。然后，將銅熱噴涂在該內(nèi)涂層上。
美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3321329說(shuō)明了將帶有顏料和填料粉末的環(huán)氧樹(shù)脂火焰噴涂到路面上。環(huán)氧樹(shù)脂是一種同其他組分混合的液體或者是固體。
美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4388373敘述了用于塑料襯底涂層的一種火焰可噴涂組成，它含有一種火焰可噴涂的礦物粉、一種尼龍粉和一種雙環(huán)氧樹(shù)脂粉。例如礦物粉是青銅、鎳鉻和奧氏體不銹鋼。該專(zhuān)利提出使用該組成的火焰噴涂涂層可粘合其他材料或者作為防磨蝕用途。
根據(jù)以上所述，本發(fā)明的主要目的是提供一種新的熱噴涂材料，用于制造海上構(gòu)筑物水下表面的防污涂層，其特征在于具在高粘著性，內(nèi)聚性和防污性能。
另一個(gè)目的是提供一種改進(jìn)的制造防污涂層的熱噴涂方法。
再一個(gè)目的是提供一種帶有新的防污涂層的具有水下表面的海上構(gòu)筑物。
根據(jù)本發(fā)明利用復(fù)合熱噴涂粉末而得以實(shí)現(xiàn)上述的其它目的，該復(fù)合熱噴粉末含有由可熱軟化樹(shù)脂組成的顆粒，以及一種對(duì)海洋生物有毒性的粉狀礦物如銅、銅合金或氧化銅，粉狀礦物應(yīng)具有一個(gè)大于0.6平方米/克的比表面積，最好是呈薄片形的。
本發(fā)明的圖是一個(gè)用于熱噴粉的噴嘴部分的側(cè)剖視圖。
根據(jù)本發(fā)明所研制成的一種礦物成分和樹(shù)脂的復(fù)合粉末，通過(guò)普通的熱噴涂技術(shù)，是用于熱噴涂到有機(jī)物和無(wú)機(jī)物表面上的。該礦物成分含有銅、銅合金、氧化銅或其他金屬或金屬混合物，它們對(duì)附著在船身、水下樁基等的海洋生物類(lèi)是有毒性的。銅可以是合金形式，例如至少含65%(重量)銅的銅鎳合金。這樣的一種合金完全可以防腐蝕和防磨損，它對(duì)海洋生物同樣是有毒性的。樹(shù)脂含量可以在約10%和約70%(體積)之間，最好在約40%和約50%之間。
再根據(jù)本發(fā)明所述，礦物成分呈粉末形狀。如在本文和權(quán)利要求
中所用術(shù)語(yǔ)，“粉狀”指的是一種上述粒度的粉末形狀，或者是一種相對(duì)于它的質(zhì)量具有特大表面積的粉末形態(tài)。特別是礦物粉末具有的比表面積應(yīng)大于約0.05平方米/克，最好取大于0.1平方米/克的，這是利用布魯瑙厄-埃梅特-泰勒法BRT(美國(guó)材料試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)ASTMC 819-77)所測(cè)定的比表面積。至于一種如銅那樣的金屬，粉狀礦物較好的是尺寸小于325篩號(hào)的薄片形狀，最佳是在-325篩號(hào)和+1微米之間。該薄片與普通粉末不同，它具有完全平坦的形態(tài)，例如在一維中比其他二維要薄。薄片特征是比普通粉末具有較大的表面積，用于制造包括復(fù)合材料的熱噴涂材料。
雖然，按照本發(fā)明所述粒度的粉狀礦物完全可以具有以上所述的必需表面積。但是，事實(shí)是如此的，礦物是象氧化銅那樣的混合物，不易加工成薄片形狀。粉塵狀的氧化銅粉末小于1微米，它含有所述粉末的疏松的粘附結(jié)塊，通常是符合應(yīng)用的。
本發(fā)明中復(fù)合粉末的樹(shù)脂成分可以是任一可熱軟化可熱噴涂的有機(jī)材料。例如聚酯樹(shù)脂、聚酰胺(尼龍)、聚酰亞胺、聚乙烯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂，以及含有混合物，例如聚酰胺-環(huán)氧樹(shù)脂和聚酯-聚酰亞胺的組合物。所謂“熱軟化”是指樹(shù)脂在熱噴涂過(guò)程的火焰或熱氣體中熱軟化或熔化。無(wú)論如何最好至少一部分樹(shù)脂在噴射和涂覆過(guò)程中是附加進(jìn)行硫化或熱固，由此得到的涂層至少含有最佳粘合性和硬度的半硫化樹(shù)脂。
在上述美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4388373中所述，一種特別合乎需要的樹(shù)脂是一種聚酰胺(尼龍)與環(huán)氧樹(shù)脂的混合物。這兩種聚合物都具有合乎需要的大致相等的數(shù)量，也就是比例在約60∶40和40∶60(體積)之間。因此一種較可取的粉末約含有環(huán)氧樹(shù)脂20%～25%(體積)和尼龍20%～25%(體積)，最好的是粉末與銅薄片平衡(加上粘合劑)。
盡管尼龍11型和/或尼龍12型是特別合適的，但是尼龍粉可以是尼龍6型、6/6型、6/10型或6/12型或一種熱塑性的聚酰胺-聚酰亞胺。因此，共聚物也是許可使用的。聚合物的熔點(diǎn)約在120℃以上是有利的，最好約在150℃以上。環(huán)氧樹(shù)脂的熔點(diǎn)和硫化溫度約在100℃以上是優(yōu)越的，最好約在120℃以上?？墒褂玫沫h(huán)氧聚合物含有雙酚A和表氯醇縮合物，它可以與例如二羧酸或酐、二胺多官能作用劑交聯(lián)。代表性的環(huán)氧樹(shù)脂已在聚合物科學(xué)技術(shù)百科全書(shū)第6卷(1967)第213～219頁(yè)由馬克等人敘述，交聯(lián)的硫化劑已在第222～238頁(yè)中敘述，這是穿插在本文中提作為參考用途。
樹(shù)脂與礦物的復(fù)合粉末可在利用樹(shù)脂作為一種礦物粘合劑時(shí)成形。舉例來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂如熱塑性聚乙烯、聚酯或聚酰胺可以在一容器中加以熔化，加上礦物粉，進(jìn)行整體冷卻，然后壓碎并篩選出所需尺寸的粉末。
粉末最好是通過(guò)把帶有粉狀礦物的樹(shù)脂成分的粉末凝聚而成形，并采用一種附加的材料作為一種粘合劑。在這種情況下，樹(shù)脂粉末的尺寸可小于-325篩號(hào)，最好在約-325微米和+1微米之間。凝聚可以采用公知的或所要求的方法，如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3617358所述的一種噴霧干燥法，也提到了用于熱噴粉的噴霧干燥成形的合適粘合劑。
一種制造含有粘合劑的復(fù)合物的最好方法是將包含粘合劑在內(nèi)的各種組分放在罐中加以混合，同時(shí)使粘合劑干燥和凝固，并使之產(chǎn)生一種完全自流動(dòng)的粉末。粘合劑材料可以是任一已知的或者是通常的粘合材料，可用于使涂層成形或者將顆粒粘合在一起或涂到一表面上。粘合劑最好是有機(jī)的，可以是一種含樹(shù)脂的清漆作為該清漆的固態(tài)物質(zhì)，或者可含有一種樹(shù)脂而不依靠溶劑蒸發(fā)，從而形成硫化或凝固的薄膜。這種粘合可含有催化樹(shù)脂作為清漆的固態(tài)物質(zhì)?？梢允褂玫恼澈蟿├绾型ǔ５姆?、環(huán)氧樹(shù)脂或醇酸樹(shù)脂清漆，含有如桐油和亞麻仁油那些干性油的清漆、橡膠和膠乳粘合劑等等。粘合劑可以選擇水溶型的，例如聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇類(lèi)。除了有機(jī)粘合劑以外可使用無(wú)機(jī)粘合劑，例如硅酸鈉、硼酸、硼砂、鎂或其他可熔的碳酸鹽、硝酸鹽、草酸鹽或氯氧化物、或者含氧化物的膠質(zhì)懸浮液。
最終的粉末尺寸通?？梢栽?100篩號(hào)(美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩孔尺寸)和+5微米之間，最好在-170篩號(hào)和+325篩號(hào)之間。組成的粉末除了上述所限定的尺寸以外，實(shí)質(zhì)上比最終的粉末還要細(xì)，從而形好一種十分均質(zhì)的復(fù)合物。
低熔點(diǎn)熱噴涂材料的噴涂是用普通方法進(jìn)行的。一種燃燒器帶有丙烷、甲烷、天然氣等，帶有空氣或燃燒氣體用的載氧體，加上通向火焰的補(bǔ)充空氣是特別合適的。如果操作時(shí)熱含量低，可采用一種等離子體噴射器。一種普通的熱噴粉給料器向載體氣體例如氮中供給粉末是合適的。
所述的材料特別適用于塑料表面上的噴涂，也可用于涂覆木材、混凝土、上涂料的金屬乃至赤裸的金屬，即，實(shí)際上凡是在水下海洋環(huán)境需要防污的任何地方。典型的應(yīng)用是艇船、艦船、駁船、船塢、樁基、鐵塔、套管、管道。
由于一種自粘合特性，除了良好的情況外，不需要進(jìn)行特殊的表面處理，當(dāng)然，通常的表面處理，例如使用噴砂處理可使涂層對(duì)基質(zhì)表面的韌性提高到最大值。至于金屬表面，為了提高阻擋層以阻止水滲透和電導(dǎo)或者為了阻止或至少把在熱噴涂涂層的金屬和礦物之間的電解作用減少到最低程度，首先用一種標(biāo)準(zhǔn)涂料或一種熱噴涂塑料涂覆所述表面是合乎需要的。最好采用一種可硫化型底層涂料，例如珀金·埃爾默公司梅特哥分公司公開(kāi)銷(xiāo)售的產(chǎn)品Metcoseal(商標(biāo))。一種高硬度型涂料為本發(fā)明復(fù)合物提供了極好的粘合性能，所述的底涂層含有一種抑制金屬表面腐蝕的穩(wěn)定劑。本發(fā)明的粉末特別適合于涂覆上述涂料，這是由于它對(duì)于有機(jī)材料的表面具有粘合特性。
用于船身的玻璃纖維一塑料復(fù)合物通常具有一層聚酯“凝膠涂層”的表面層。這種表面的光澤同一些剩余的蠟和其他雜質(zhì)應(yīng)在熱噴涂之前予以去除。一種制備凝膠涂層表面的良好方法是通過(guò)壓縮空氣噴砂清除有機(jī)硬材料的壓碎顆粒，例如顆粒的維氏硬度至少為25(壓碎前測(cè)定的)。胡桃殼等的壓碎尺寸從-10篩號(hào)到+30篩號(hào)是合適的。
實(shí)施例1制備一種混合物，按重量計(jì)為75份的含有0.65平方米/克表面積的-325篩號(hào)99%銅薄片(表面積用布魯瑙厄-埃梅特-泰勒法BET測(cè)定)和按重量計(jì)為25份的具有30～40微米平均尺寸的熱塑性、熱硫化環(huán)氧樹(shù)脂粉末(費(fèi)洛公司銷(xiāo)售產(chǎn)品VE-101-A，VEDOC(商標(biāo))，美國(guó)俄亥俄州克利夫蘭市56街4150東號(hào))。每種銅和環(huán)氧樹(shù)脂的加料體積近似于50%。一種聚乙烯吡咯烷酮(PVP)粘合劑溶液含有按體積計(jì)為100份PVP和700份的水是分別制備的。在大約40立方厘米的這種溶液中加入400克的銅-環(huán)氧樹(shù)脂混合物。將該混合物緩慢地加入，徹底地拌和，并繼續(xù)拌和到粘合劑干燥為止，從而留下了完全自流動(dòng)粉末。將粉末加熱到250°F以保證完全的干燥。然后篩選和手磨粉末，使之減小到與-120+325篩號(hào)一樣的粉末。這樣形成的粉末含有銅和環(huán)氧樹(shù)脂顆粒。該復(fù)合粉末篩選成-170篩號(hào)～10微米的尺寸。
美國(guó)專(zhuān)利3443754和梅特哥公司銷(xiāo)售的6P型說(shuō)明了銅薄片與環(huán)氧樹(shù)脂的復(fù)合粉末采用一通用型的普通燃燒器進(jìn)行熱噴射。使用的噴嘴如圖所示。6P型燃燒器(未圖示)上的噴嘴10包括軸向粉末導(dǎo)管12，粉末從導(dǎo)管輸入載氦氣體中，十六個(gè)燃燒噴嘴(其中一個(gè)如圖所示14)是平均分布在一個(gè)與導(dǎo)管12同軸的圓環(huán)中。在噴嘴的環(huán)與導(dǎo)管之間(環(huán)與導(dǎo)管同軸)有一環(huán)形通道16與一環(huán)形支管18連通，這是將圓環(huán)20壓入噴嘴10而形成的。壓縮空氣通過(guò)十六個(gè)通氣管(其中一個(gè)如圖所示22)輸進(jìn)支管，十六個(gè)通氣管是噴嘴14之間作弧形分布的，然后空氣通過(guò)十六個(gè)孔(其中一個(gè)如圖所示24)吸入和輸送，孔也是隔開(kāi)一定間距配置在噴嘴14之間的。
噴涂參數(shù)是丙烯氣體為1.7巴(25磅/平方英寸)和260升/小時(shí)(9.1標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí))，氧為1.7巴(25磅/平方英寸)和440升/小時(shí)(15.5標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí))，壓縮空氣為4巴(30磅/平方英寸)，用于粉米的載氮?dú)怏w為425升/小時(shí)(15標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí))，噴射距離為16厘米，噴射率約為5.4公斤/小時(shí)(12磅/小時(shí))。沉淀效率約為80%，比得上沉淀率為20%～30%的一種單純混合物，該混合物由+325篩號(hào)銅粉(具有0.09平方米/克的表面積)和60%(體積)環(huán)氧樹(shù)脂粉組成。非表觀厚度的限制是明顯的，代表性的噴涂涂層厚度為015～3.2厘米(0.015～0.020英寸)。如噴涂的表面涂層在400和600微英寸之間，經(jīng)磨光后為100～200微英寸。
玻璃纖維船底上的凝膠涂層的制備方法是采用一直徑為11毫米的噴嘴，壓縮空氣為6.2巴(90磅/平方英寸)的壓力，將尺寸約在-10和+30篩號(hào)之間壓碎的胡桃殼進(jìn)行表面噴砂處理。例如混合粉末如上所述被熱噴涂到處理的表面。這樣就制成了一種粘合性良好的厚度為0.5毫米的含銅防污涂層。
實(shí)施例2制造一種與實(shí)施例1相似的含銅薄片的粉末，使用一種比例為50∶50(重量)的環(huán)氧樹(shù)脂與聚酰胺粉末的混合物，以替代環(huán)氧樹(shù)脂粉末。環(huán)氧樹(shù)脂如實(shí)施例1所述。聚酰胺是尼龍11型，與里爾桑公司銷(xiāo)售ES15-10耐綸11型聚酰胺纖維商品的規(guī)格相似(美國(guó)新澤西州07452，格倫羅克，哈爾斯頓街139號(hào))。因而得到相似的防污涂層。
雖然本發(fā)明已詳細(xì)介紹了一些有關(guān)的具體實(shí)施例，但只要符合本發(fā)明的精神和所屬的權(quán)利要求
的范圍可以進(jìn)行各種更改。顯然，對(duì)本專(zhuān)業(yè)技術(shù)熟練的人員是理解的。為此，本發(fā)明僅規(guī)定了所屬的權(quán)利要求
或它們的等效范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于制造海上構(gòu)筑物水下表面的防污涂層的復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于所含的顆粒包括熱軟化樹(shù)脂和一種對(duì)海洋生物有毒性的粉狀礦物。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于根據(jù)礦物與樹(shù)脂的總量，樹(shù)脂含有量約10%和約70%(體積)之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于顆粒尺寸一般在-100篩號(hào)和+5微米之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于樹(shù)脂呈顆粒狀態(tài)，粉狀礦物和樹(shù)脂顆粒是與一種有機(jī)粘合劑粘合在一起以形成顆粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于樹(shù)脂顆粒尺寸一般在-325篩號(hào)和+1微米之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于粉狀礦物尺寸小于325篩號(hào)，并具有一個(gè)大于0.05平方米/克的比表面積。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于粉狀礦物是薄片形的。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于含有一種有機(jī)材料的樹(shù)脂是從環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺和它們的混合物組成的一組中精選出來(lái)，礦物是從銅、銅合金、氧化銅和它們的混合物組成的一組中精選出來(lái)。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于樹(shù)脂含有重量大致相等的環(huán)氧樹(shù)脂和聚酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求
8所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于礦物含有銅-鎳合金，以合金為基礎(chǔ)至少含有65%(重量)的銅。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的一種復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于粉狀礦物實(shí)質(zhì)上由薄片形的銅和含有環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂所組成，并且以銅和環(huán)氧樹(shù)脂總量為基，環(huán)氧樹(shù)脂含量約在40%和50%(體積)之間。
12.一種用于制造海上構(gòu)筑物水下表面的防污涂層的復(fù)合熱噴涂粉末，其特征在于它含有由熱軟化環(huán)氧樹(shù)脂顆粒和聚酰胺顆粒以及銅薄片與有機(jī)粘合劑粘合在一起形成的顆粒尺寸通常在-170和+325篩號(hào)之間，上述環(huán)氧樹(shù)脂和聚酰胺顆粒以及銅薄片的尺寸通常在-325篩號(hào)和+1微米之間，環(huán)氧樹(shù)脂和聚酰胺以銅、環(huán)氧樹(shù)脂和聚酰胺總量為基礎(chǔ)，各自含量約在20%和約25%之間(按體積計(jì))。
13.一種暴露在水下海上表面的防污涂層的制造方法，其特征在于含有一種用于熱噴涂的復(fù)合顆粒粉末包括熱軟化樹(shù)脂和一種對(duì)海洋生物有毒性的粉狀礦物。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13所述的一種方法，其特征在于粉狀礦物的尺寸小于325篩號(hào)，并具有一個(gè)大于0.05平方米/克的比表面積。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14所述的一種方法，其特征在于顆粒尺寸通常在-100第號(hào)和+5微米之間呈顆粒狀的樹(shù)脂同粉狀礦物與一種有機(jī)粘合劑粘合在一起以形成顆粒，樹(shù)脂顆粒和粉狀礦物的各自尺寸通常小于325篩號(hào)，以礦物和樹(shù)脂總量為基，樹(shù)脂含量約在10%和約70%(體積)之間，而且樹(shù)脂含有一種有機(jī)材料是從環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺和它們的混合物組成的一組中精選出來(lái)，粉狀礦物具有一個(gè)大于0.05平方米/克的表面積，并且是從銅、銅合金、氧化銅和它們的混合物組成的一組中精選出來(lái)。
16.根據(jù)權(quán)利要求
15所述的一種方法，其特征在于粉狀礦物實(shí)質(zhì)上由薄片形的銅和含有環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂所組成，并且以銅和環(huán)氧樹(shù)脂總量為基礎(chǔ)，環(huán)氧樹(shù)脂含量約在40%和50%(體積)之間。
17.根據(jù)權(quán)利要求
16所述的一種方法，其特征在于樹(shù)脂還含有聚酰胺，其數(shù)量大致與環(huán)氧樹(shù)脂的數(shù)量相等。
18.根據(jù)權(quán)利要求
13所述的一種方法，其特征在于海上構(gòu)筑物表面是一種玻璃纖維一塑料層的凝膠涂層的表面，在熱噴涂之前進(jìn)行噴砂表面處理的步序。
19.根據(jù)權(quán)利要求
18所述的一種方法，其特征在于噴砂包括用壓縮空氣把維氏硬度大于25的一種有機(jī)硬材料的顆粒推向表面。
20.根據(jù)權(quán)利要求
13所述的一種方法，其特征在于海上構(gòu)筑物表面是金屬的，在熱噴涂之前進(jìn)行施加到金屬表面上的一層實(shí)質(zhì)上不可滲透的有機(jī)基涂料層的工序。
21.一種具有水下表面的海上構(gòu)筑物的涂覆方法如權(quán)利要求
13或14或15或16或17所述。
22.一種暴露在水下帶有一層凝膠涂層表面的玻璃纖維一樹(shù)脂的海上構(gòu)筑物，其涂覆方法如權(quán)利要求
18或19所述。
23.帶有暴露在水下表面的金屬海上構(gòu)筑物，具有一層實(shí)質(zhì)上不可滲透的有機(jī)涂層，其涂覆方法如權(quán)利要求
20所述。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明說(shuō)明了一種復(fù)合熱噴粉含有由熱軟化樹(shù)脂和一種對(duì)海洋生物有毒性的如銅或氧化銅那樣的粉狀礦物組成的顆粒，粉狀礦物可以具有一個(gè)大于0.25平方米/克的比表面積，最好是薄片形的。
文檔編號(hào)C09D5/14GK87104817SQ87104817
公開(kāi)日1988年2月10日 申請(qǐng)日期1987年7月11日
發(fā)明者安東尼·J·羅托利科, 伯頓·A·庫(kù)什納, 希爾德雷思·G·弗洛蘭, 馬克·F·斯波爾丁 申請(qǐng)人:珀金·埃爾默公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan