專利名稱：著色標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及著色標(biāo)簽領(lǐng)域，例如(但不限于)固定到其中施加有含水粘合劑的制品之上的那些標(biāo)簽(所謂的濕膠標(biāo)簽)。優(yōu)選地，本發(fā)明涉及實(shí)現(xiàn)在制品上無標(biāo)簽外觀的那些標(biāo)簽。可在本發(fā)明中使用任何合適的標(biāo)簽，如包括著色的透明和/或半透明生物聚合物膜，例如由纖維素和/或聚乳酸制造的膜的標(biāo)簽。
由熱塑性膜制造的標(biāo)簽已被方便地固定到壓敏粘合劑(此處表示為PSA)預(yù)涂布到標(biāo)簽面料(facestock)上的制品上。這種標(biāo)簽?zāi)ぐň巯N，例如雙軸取向的聚丙烯(BOPP)。PSA標(biāo)簽面料從剝離襯里分配到待貼標(biāo)簽的制品上。常與紙標(biāo)簽一起使用的可供替代的貼標(biāo)簽方法是使用分散在含水介質(zhì)內(nèi)的獨(dú)立的粘合劑。當(dāng)標(biāo)簽被固定到制品上時(shí)，施加粘合劑。這些常被稱為濕膠標(biāo)簽，但也可稱為冷膠水標(biāo)簽或就叫膠水標(biāo)簽。
酒精飲料如啤酒、葡萄酒或烈酒的市場競爭越來越激烈，和釀酒廠需要尋找吸引其觀眾并誘使他們購買其產(chǎn)品的方式。特別地在超市的銷售點(diǎn)處，包裝是綜合推銷技術(shù)的主要部分，和在制造商之間分化的驅(qū)動(dòng)力是強(qiáng)烈的。
最近，對于PSA標(biāo)簽來說，“無標(biāo)簽”外觀已成時(shí)尚，因?yàn)榱闶凵贪l(fā)現(xiàn)從有貨架吸引力的這一新形式中找到了許多優(yōu)點(diǎn)。通過施加透明和/或半透明的標(biāo)簽到制品上來實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。若標(biāo)簽透明，在其反面(即待粘合到制品上的“內(nèi)”側(cè)面)上印刷看起來象直接施加在制品上，因此術(shù)語“無標(biāo)簽外觀”。這種內(nèi)涂層更好地受到保護(hù)，避免磨損和撕破(摩擦、受到溶劑侵襲等)，因?yàn)樗鼈儾辉谥破返耐獠可稀?br> 然而，由于施加濕膠標(biāo)簽所使用的方法，在PSA市場上常用的常規(guī)透明塑料膜(OPP、聚酯-PE、聚對苯二甲酸乙二酯-PET)當(dāng)用作透明濕膠標(biāo)簽的面料時(shí)，具有各種缺點(diǎn)。這些熱塑性膜的性能不同于在常規(guī)的濕膠機(jī)上使用的紙標(biāo)簽。
例如，熱塑性膜對濕氣具有較高的阻擋性能(它們對水不是半滲透的)，和這引起濕膠花費(fèi)較長時(shí)間干燥(并因此原地固定標(biāo)簽需更多的時(shí)間)，這在高速貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上或其中要求標(biāo)簽在制品上準(zhǔn)確定位的情況下是不利的。因此，在為施加濕膠標(biāo)簽到制品如瓶子上而安裝的常規(guī)生產(chǎn)線上，熱塑性膜不是紙標(biāo)簽的理想替代品。含水涂層也不容易與這種熱塑性膜相容且不會(huì)充分地粘合到其上，所述熱塑性膜在沒有膜的表面處理情況下常常是疏水的。
制備濕膠標(biāo)簽常規(guī)地使用的基質(zhì)是不透明的紙張。熱塑性膜可以是透明的，但由于前述的關(guān)于熱塑性膜和濕膠涂層的缺點(diǎn)，因此，需要使用壓敏粘合劑，以提供具有可接受性能的無標(biāo)簽外觀的制品。因此，目前使用貼標(biāo)簽設(shè)備用于紙張濕膠標(biāo)簽的制造商若他們希望進(jìn)入到無標(biāo)簽外觀領(lǐng)域，則面臨重大的資金支出和破壞(disruption)，來改變到與壓敏標(biāo)簽相適應(yīng)設(shè)備。
申請人懸而未決的申請PCT/EP02/02726公開了使用濕膠方法施加凈色的生物聚合物標(biāo)簽(如纖維素膜)到透明制品上，以在沒有PSA的情況下實(shí)現(xiàn)凈色的標(biāo)簽外觀。該方法可使用適合于紙張濕膠標(biāo)簽用的已有設(shè)備，但允許使用與紙張相比具有各種優(yōu)點(diǎn)的生物聚合物標(biāo)簽。生物聚合物標(biāo)簽可以透明或者半透明，以實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。在生物聚合物基質(zhì)上的濕膠也可在不需要使用外來涂層的情況下，在合理的時(shí)間內(nèi)干燥。該方法現(xiàn)提供給制造商凈色標(biāo)簽外觀的可供替代的路線，且沒有將已有的標(biāo)簽線從濕膠變?yōu)镻SA的缺點(diǎn)。PCT/EP02/02726的內(nèi)容在此通過參考將其引入。
然而，申請人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，與PSA標(biāo)簽相比，使用濕膠標(biāo)簽來提供可接受的無標(biāo)簽外觀仍存在問題。
PSA標(biāo)簽具有在標(biāo)簽毛坯生產(chǎn)過程中預(yù)施加的壓敏粘合劑。相反，濕膠方法要求就地施加濕粘合劑到標(biāo)簽上。濕膠被施加到膠輥上，然后被轉(zhuǎn)移到橡膠覆蓋的調(diào)色板上，所述調(diào)色板將膠轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽反面。接著將標(biāo)簽以每分鐘介于300至500的典型輸出速度加上貼標(biāo)簽的制品數(shù)施加到制品如玻璃或PET瓶子上。在這些線速度下和尤其以一定范圍的條件如濕和干以及溫與冷瓶子的條件下，申請人已發(fā)現(xiàn)，難以優(yōu)化濕膠的粘合劑轉(zhuǎn)移特性來實(shí)現(xiàn)與常規(guī)的PSA標(biāo)簽的無標(biāo)簽外觀可比的、濕膠標(biāo)簽在瓶子上滿意的無標(biāo)簽外觀。
例如，申請人已發(fā)現(xiàn)，盡管可使用濕膠、將凈色的纖維素膜標(biāo)簽施加到凈色的火石玻璃瓶上，來實(shí)現(xiàn)可接受的外觀，令人意想不到的是，當(dāng)使用著色的瓶子時(shí)，情況并不如此。例如，用凈色的纖維素膜標(biāo)簽或者熱塑性聚合物標(biāo)簽對綠色、琥珀色、褐色或黑色的著色玻璃瓶濕膠貼標(biāo)簽沒有實(shí)現(xiàn)滿意的無標(biāo)簽外觀。在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，申請人認(rèn)為，由于施加粘合劑的方法導(dǎo)致與PSA標(biāo)簽相比，在標(biāo)簽下存在更多的缺陷。令人驚奇的是，采用在凈色著色制品(如著色的玻璃或PET瓶子)上的凈色透明的標(biāo)簽，可更容易地看到這些瑕疵，從而破壞無標(biāo)簽外觀的視覺。再次在不希望受到任何機(jī)理束縛的情況下，申請人認(rèn)為，這可能是由于標(biāo)簽/粘合劑/瓶子組件內(nèi)非最佳光學(xué)對比性能所致。
因此，若解決了這一預(yù)料不到地觀察到的問題，則能通過在待貼標(biāo)簽的較寬范圍(優(yōu)選任何)顏色或亮度的制品(更優(yōu)選其中制品(以及濕膠標(biāo)簽)是半透明或者透明的情況)上的濕膠標(biāo)簽實(shí)現(xiàn)滿意或改進(jìn)的無標(biāo)簽外觀。
盡管此處所披露的內(nèi)容主要涉及由生物聚合物(特別地纖維素和/或聚乳酸)制造的濕膠標(biāo)簽，但應(yīng)當(dāng)理解，若可發(fā)現(xiàn)滿意的手段將濕膠施加到其它透明或半透明面料(例如熱塑性膜如聚烯烴，例如BOPP)上，則本發(fā)明同樣可用到這些基質(zhì)上，因?yàn)榕cPSA標(biāo)簽所使用的方法相比，此處指出和解決的問題主要因濕膠標(biāo)簽工藝的本性所致。
已有各種文獻(xiàn)教導(dǎo)了可改性標(biāo)簽面料或標(biāo)簽粘合劑的光學(xué)性能。
EP0664534A(Fuji Seal)公開了一種可熱收縮的標(biāo)簽(任選地由醋酸乙烯酯含量范圍為1-6wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物制造)，其中當(dāng)被貼合到容器上時(shí)，標(biāo)簽的折射指數(shù)在切線方向?yàn)樵?.512-1.516范圍內(nèi)，和在容器的垂直方向上為在1.513-1.520范圍內(nèi)，結(jié)果與由聚乙烯膜制造的常規(guī)標(biāo)簽相比，當(dāng)加熱時(shí)，甚至更加不可能在標(biāo)簽表面上出現(xiàn)皺褶、松弛等。這涉及與本發(fā)明標(biāo)簽完全不同的、一類獨(dú)立的標(biāo)簽所面對的問題。
在PSA標(biāo)簽領(lǐng)域中的一些文獻(xiàn)教導(dǎo)了對在透明標(biāo)簽中使用的PSA來說特定的折射指數(shù)值。
EP1124213A(Heineken)公開了一種凈色的PSA標(biāo)簽，其中PSA層具有至少一種粒度不超過50微米且折射指數(shù)介于1.4至1.6的無機(jī)粒狀材料。據(jù)說這改進(jìn)瓶子的標(biāo)簽的透明度。
WO0130933A(3M)公開了PSA標(biāo)簽，其中壓敏粘合劑具有至少1.48的折射指數(shù)。該壓敏粘合劑包括含取代或未取代芳族部分的至少一種單體。
在PSA標(biāo)簽領(lǐng)域內(nèi)的參考文獻(xiàn)與濕膠標(biāo)簽領(lǐng)域內(nèi)本申請人發(fā)現(xiàn)的問題無關(guān)。
US6306242(Dronzek)公開了采用親水粘合劑，在施加到制品上之后，通過就地固化標(biāo)簽，從而施加聚合物標(biāo)簽到制品上的方法。在第5欄第30-32行(和另外在第8欄第46-49行)述及，這種親水粘合劑用的聚合物基質(zhì)包括“透明、不透明或著色的聚丙烯”。該文獻(xiàn)沒有意識(shí)到與使用濕膠和透明標(biāo)簽實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀所面對的特定問題，例如在凈色和著色標(biāo)簽之間沒有作出區(qū)分。
本發(fā)明的目的是解決此處所指出的一些或所有問題，例如提供給具有改進(jìn)的無標(biāo)簽外觀的制品貼標(biāo)簽的方法。
一般地，此處和權(quán)利要求中使用下述下標(biāo)，表示各種色空間參數(shù)和此處進(jìn)行的測量“L+A”表示在制品的貼標(biāo)簽的區(qū)域內(nèi)，即在經(jīng)過原地的半透明或透明標(biāo)簽(包括它的濕膠)和半透明或透明制品二者的組合的透射或反射光內(nèi)(優(yōu)選反射光內(nèi))進(jìn)行的測量；“L”表示經(jīng)光面(即未印刷的)的半透明或透明標(biāo)簽，除非另有說明，其中包括經(jīng)過施加到側(cè)面(所述側(cè)面是當(dāng)在瓶子上時(shí)標(biāo)簽的內(nèi)側(cè))上的濕膠的透射或反射光(優(yōu)選反射光)內(nèi)進(jìn)行的測量；和“A”表示經(jīng)過未貼標(biāo)簽且沒有施加任何濕膠的半透明或透明制品(或其半透明或透明子區(qū)域)的透射或反射光(優(yōu)選反射光)內(nèi)進(jìn)行的測量。
除非另有說明，此處的色空間測量取自當(dāng)樣品位于被貼標(biāo)簽的制品上時(shí)，樣品的前側(cè)，和在反射光內(nèi)進(jìn)行測量。
在本發(fā)明所使用的一個(gè)方法中，直接測量在貼標(biāo)簽和未貼標(biāo)簽的制品上的色差。
在該方法中，ΔC、ΔL、ΔE和ΔH如以下所述的方程式1-4定義(和其中由相關(guān)樣品直接測量L、a和b)ΔC＝CL+A-CA方程式1其中CL+A＝(aL+A2+bL+A2)1/2和CA＝(aA2+bA2)1/2ΔL＝LL+A-LA方程式2ΔE＝[Δa2+Δb2+ΔL2]1/2方程式3其中Δa＝aL+A-aL，和Δb＝bL+A-bLΔH＝(ΔE2+ΔL2+ΔC2)1/2方程式4優(yōu)選地和獨(dú)立地，在每一情況下，本發(fā)明被貼標(biāo)簽的瓶子顯示出下述數(shù)值。
ΔC的系數(shù)小于約5，更優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選小于約3.5，例如為約0。
ΔL的系數(shù)小于約7，更優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選小于約3，例如為約0。
ΔE的系數(shù)小于約8，更優(yōu)選小于約6，最優(yōu)選小于約4，例如為約0。
ΔH的系數(shù)小于約7，更優(yōu)選小于約5.5，最優(yōu)選小于約2.5，例如為約0。
方便地，本發(fā)明被貼標(biāo)簽的瓶子包括其中ΔL和ΔE的系數(shù)均小于約4，更方便地均小于約3的那些。
通過實(shí)驗(yàn)選擇ΔC、ΔE和ΔH的數(shù)值，以便對于給定的制品，定義用于標(biāo)簽的CIE色空間的區(qū)域，當(dāng)該標(biāo)簽通過濕膠被施加到制品上時(shí)，導(dǎo)致可接受的無標(biāo)簽外觀。在不希望受到任何理論束縛的情況下，申請人認(rèn)為這是其中標(biāo)簽/粘合劑/瓶子組件和瓶子之間的視覺對比度足夠低到實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀的情況。
然而，申請人已發(fā)現(xiàn)，還要求特定范圍的ΔL(相匹配的發(fā)光(luminescence))，以便要么匹配的著色標(biāo)簽可產(chǎn)生滿意的無標(biāo)簽外觀。在不希望受到任何理論束縛的情況下，申請人認(rèn)為，除了其它CIE參數(shù)以外，合適地選擇發(fā)光也有助于隱藏因濕膠層內(nèi)的缺陷引起的視覺瑕疵。ΔL值的上限還確保對于在淺色(例如凈色)瓶子上的使用來說，不選擇暗色(例如黑色)標(biāo)簽，所述暗色標(biāo)簽將不言而喻不會(huì)導(dǎo)致無標(biāo)簽外觀。
由于在貼標(biāo)簽和未貼標(biāo)簽的制品之間在經(jīng)過透明樣品的反射光內(nèi)測量的色差，因此此處可方便地測量CIE、L、C、H色空間之差(柱坐標(biāo)相當(dāng)于CIE笛卡兒色空間L、a、b)。
或者如Commission Internationale d`Eclairage(CIE)標(biāo)準(zhǔn)CIE94中所列出的和/或通過與該標(biāo)準(zhǔn)中使用的方法相類似的方法測量和/或確定此處所使用的上述參數(shù)中的每一個(gè)。在如CIE94中定義的標(biāo)準(zhǔn)參考試驗(yàn)條件，亦即CIE D65，CIE 10°Observer，1000 lx亮度、灰色背景、最小樣品間隔、均勻的樣品結(jié)構(gòu)和正常的色視覺和如此處所述的反射光中進(jìn)行的測量下，進(jìn)行測量(除了如此處所述的改性以外)。
在本發(fā)明所使用的可供替代或額外的方法中，測量著色樣品與凈色的未著色標(biāo)準(zhǔn)物(標(biāo)簽、貼標(biāo)簽的制品和未貼標(biāo)簽的制品)之間的色差。
可根據(jù)復(fù)合的貼標(biāo)簽制品的顏色對獨(dú)立的標(biāo)簽和制品的平均顏色之比給出此處所使用的在透射光內(nèi)的色比(還表示為Rtrans)。這可在方程式5內(nèi)定義如下Rtrans＝2(EL+A)/(EL+EA) 方程式5其中EL+A＝[(aL+A)2+(bL+A)2+(LL+A)2]1/2，它描述了作為樣品的標(biāo)簽粘著在其上的透明/半透明的制品區(qū)域的顏色；EL＝[(aL)2+(bL)2+(LL)2]1/2，它描述了作為樣品的標(biāo)簽的顏色；和
EA＝[(aA)2+(bA)2+(LA)2]1/2，它描述了作為樣品的透明/半透明的未貼標(biāo)簽的制品(如透明瓶子)的顏色。
優(yōu)選地，對于最佳的配色來說，透射色比Rtrans的系數(shù)大于0.9，優(yōu)選基本上為約1.0。
利用標(biāo)簽加上制品一起的復(fù)合測量的透射色比Rtrans，可與基于反射光的更常規(guī)的配色中獲得的結(jié)果區(qū)分。并排的兩個(gè)透明著色物體可能看起來一樣，但當(dāng)在彼此的頂部堆疊時(shí)，顏色可發(fā)生變化，和正因?yàn)槿绱耍颂幩龅姆椒ㄔ阼b別和選擇濕膠標(biāo)簽的顏色方面是優(yōu)異的，而為了在給定顏色的半透明的制品上實(shí)現(xiàn)可接受的無標(biāo)簽外觀，要求所述鑒別和選擇濕膠標(biāo)簽的顏色。
Rtrans值和此處的方程式可用于測定標(biāo)簽的最佳色值EL，以便對規(guī)定色值EA和此處規(guī)定的例如參數(shù)如ΔC、ΔH和ΔL的其它給定值作為最佳值的給定制品來說，實(shí)現(xiàn)滿意的無標(biāo)簽外觀。
本發(fā)明涉及使標(biāo)簽和瓶子及其內(nèi)容物之間的視覺感覺對比度最小的令人驚奇地發(fā)現(xiàn)的需要。對比度會(huì)由于亮度的差別而出現(xiàn)。申請人已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，無標(biāo)簽外觀的可接受度取決于來自經(jīng)過樣品的反射和透射光中散射/反射光的強(qiáng)度。由于色差，對比度也可以處在恒定的亮度下。因此，可根據(jù)顏色和亮度(即L、a和b值)的標(biāo)準(zhǔn)(CIE Lab)測量法定義對比度。最佳值是其中瓶子與內(nèi)容物和膜之間的CIE色差盡可能小，即約0的情況。
申請人還預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，相當(dāng)近似地，標(biāo)簽或瓶子的其它參數(shù)(如折射指數(shù)、反射量或瓶子表面與標(biāo)簽之間的色差或玻璃對標(biāo)簽?zāi)さ墓庾V分析)對實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽外觀來說不那么重要，和在此不需要考慮。
因此，廣義地，根據(jù)本發(fā)明，提供一種著色的透明/半透明的聚合物標(biāo)簽，它能通過濕膠方法固定到制品的預(yù)先選擇的著色的透明/半透明區(qū)域上，以實(shí)現(xiàn)在制品上無標(biāo)簽的外觀，其特征在于標(biāo)簽、貼標(biāo)簽的制品和未貼標(biāo)簽的制品中的每一種在CIE色空間內(nèi)測量的色參數(shù)一起滿足條件(a)和/或(b)(a)(i)ΔC的系數(shù)小于約10，優(yōu)選小于約5，更優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選約3.5，例如約0(如±0.5)，其中ΔC＝CL+A-CA方程式1其中CL+A＝(aL+A2+bL+A2)1/2，和CA＝(aA2+bA2)1/2；和(ii)ΔL的系數(shù)小于約7，優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選約3，例如約0(如±0.5)，其中ΔL＝LL+A-LA(方程式2)；和(iii)ΔE的系數(shù)小于約10，更優(yōu)選小于約6，最優(yōu)選約4，例如約0(如±0.5)，其中ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2方程式3其中Δa＝aL+A-aL和Δb＝bL+A-bL；和(iv)(ΔH)的系數(shù)小于約7，更優(yōu)選小于約5.5，最優(yōu)選小于約2.5，例如約0(如±0.5)，其中ΔH＝(ΔE2-ΔL-ΔC2)1/2方程式4和/或(b)透射色比Rtrans的系數(shù)大于0.9，優(yōu)選基本上為約1.0，其中Rtrans＝2(EL+A)/(EL+EA)方程式5術(shù)語“透明”是指“可通透地看到”，而術(shù)語“半透明”是指“光透射和擴(kuò)散，結(jié)果物體以外的范圍不可能清楚地看到”。然而，在本發(fā)明的上下文中(除非另有所指)，在此處的說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語半透明和透明在此處可互換使用和一個(gè)術(shù)語可被另一個(gè)替代和/或使用一個(gè)術(shù)語則暗含另一個(gè)術(shù)語。
應(yīng)當(dāng)理解，任何合適的透明和/或半透明的濕膠標(biāo)簽面料與任何合適的濕膠的組合可如此處所述地著色，以實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀?？扇绱颂幩龅刂膬?yōu)選濕膠標(biāo)簽是在PCT/EP02/02726中優(yōu)選、具體體現(xiàn)和例舉的那些，但任選地，在US6306242中所述的任何透明和/或半透明的標(biāo)簽也可如此處所述地著色。更優(yōu)選的面料是纖維素、BOPP和/或聚乳酸膜，最優(yōu)選纖維素膜或聚乳酸膜，例如纖維素膜。
除非此處另有說明，視需要，此處獲得色空間值所使用的濕膠是在此處實(shí)施例中所述的常規(guī)濕膠。
可通過任何合適的已知方法實(shí)現(xiàn)此處所述的配色方法，例如一個(gè)或多個(gè)下述和/或其組合，以使標(biāo)簽著色a)通過在其中摻入染料和/或顏料直接使標(biāo)簽著色；b)通過任何合適的施加方法，施加著色的清漆到之一或兩個(gè)表面上；c)通過任何合適的印刷方法，用著色的油墨使基質(zhì)表面著色；d)為了生產(chǎn)與凈色膜結(jié)合使用的著色的半透明粘合劑，使常規(guī)的凈色濕膠著色；和/或e)使標(biāo)簽?zāi)ず褪┘拥狡渖系臐衲z這二者著色。
進(jìn)一步應(yīng)當(dāng)理解，可通過任何上述(或其它方法)的部分組合和/或通過從產(chǎn)品范圍中選擇任何合適的商購的著色膜的特定可獲得的顏色，應(yīng)當(dāng)記住被測量的膜應(yīng)當(dāng)具有此處所計(jì)算的所需色空間值，來實(shí)現(xiàn)標(biāo)簽和濕膠總的所需顏色。
可通過使用顏料、染料，如粉末染料、液體染料、反應(yīng)性染料；和/或染料和/或顏料的包封劑，來實(shí)現(xiàn)著色。
已發(fā)現(xiàn)可用于本發(fā)明方法的著色劑包括Crisofeniana G280(黃色)、Rojo Eliamina 8BLEC(紅色)和Azul Marina 15REC(藍(lán)色)的共混物；或Direct Yellow Colour Index(60％w/w)、Direct Red ColourIndex81(10％w/w)和Acid Blue Colour Index 113(30％w/w)的共混物。
然而，應(yīng)當(dāng)理解，在每一情況下，所使用的特定的著色劑和絕對與各個(gè)濃度可變，因?yàn)樗鼈內(nèi)Q于對于膜和/或粘合劑實(shí)現(xiàn)在待貼標(biāo)簽的選擇制品上改進(jìn)的無標(biāo)簽外觀所要求的色空間值。對于給定的制品，可如此處所述地計(jì)算這些數(shù)值。
對于再生的纖維素膜，可將著色劑加入到纖維素膜從其中再生的含分散纖維素(如粘膠)的液體中?？筛鶕?jù)此處所述的本發(fā)明的方法，通過簡單的計(jì)算實(shí)現(xiàn)使膜著色的方法，以實(shí)現(xiàn)合適的顏色。
或者，可在當(dāng)標(biāo)簽施加到每一制品上時(shí)，例如通過就在濕膠施加到標(biāo)簽上之前立即使?jié)衲z著色，從而在實(shí)際的時(shí)間處發(fā)生著色。在該實(shí)施方案中，任選地，可通過合適的裝置(例如照相記錄儀或其它傳感器)感覺待貼標(biāo)簽的每一制品的顏色，和可利用該信息(例如通過其它裝置的給料器)調(diào)節(jié)加入到粘合劑中的著色劑的濃度和/或各自的混合物，其中所述粘合劑將被施加至待貼標(biāo)簽的下一制品上。該方法提供調(diào)節(jié)各瓶子或各批瓶子(例如來自不同供應(yīng)商)顏色變化的方式，以便被貼標(biāo)簽的瓶子的無標(biāo)簽外觀保持最佳。
也可將使粘合劑著色的這一方法與著色膜結(jié)合使用?？扇绱颂幩龅剡x擇膜的顏色，以便對于待貼標(biāo)簽的制品的平均顏色，提供最佳的無標(biāo)簽外觀。然后可在實(shí)際的時(shí)間處，在貼標(biāo)簽生產(chǎn)線上使?jié)衲z著色，以便對于每一制品的較小的顏色變化進(jìn)行調(diào)節(jié)，和精細(xì)調(diào)節(jié)每一制品的無標(biāo)簽外觀。
本發(fā)明使標(biāo)簽與制品的顏色匹配顯示出一些或所有的下述優(yōu)勢(相對于凈色標(biāo)簽)施加標(biāo)簽的邊緣的改進(jìn)交匯，特別地用褐色玻璃瓶觀看的情況下。
在瓶子表面和施加標(biāo)簽的內(nèi)表面之間的粘合層內(nèi)封閉的微小氣泡的改進(jìn)遮蔽。
橡膠板上轉(zhuǎn)移的印記或瑕疵的改進(jìn)遮蔽，進(jìn)而在考慮到表面缺陷或在瓶子生產(chǎn)線上使用的施加橡膠的調(diào)色板的修整情況下，顯著加寬操作范圍，將粘合劑轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽上。
表面印刷的白色油墨的改進(jìn)的不透明度，這允許通過目前印刷紙張濕膠標(biāo)簽本體所使用的膠印平版印刷片材供料方法來印刷標(biāo)簽。
當(dāng)單一的hit白色油墨用作標(biāo)簽設(shè)計(jì)的彩色調(diào)色板的一部分時(shí)，看到的“濕T恤效應(yīng)”減少。
標(biāo)簽可精確地匹配到任何顏色的制品上，以便對于寬得多的范圍內(nèi)的制品，可實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。
因此，本發(fā)明一方面提供可靠和可重復(fù)地事先預(yù)計(jì)標(biāo)簽?zāi)に蟮念伾?或亮度的方法，以便當(dāng)通過濕膠方法將所述標(biāo)簽施加到給定顏色和亮度(通過其在CIE色空間內(nèi)的位置限定)的半透明制品上時(shí)，實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。這是因?yàn)樯暾埲艘咽褂么颂幍姆匠淌胶蛯τ谠谒龇匠淌絻?nèi)的變量此處給出的參數(shù)范圍，定義了相對于制品的色空間的區(qū)域，申請人通過反復(fù)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在經(jīng)過透明/半透明標(biāo)簽-制品組件的透射和/或反射光中觀看被貼標(biāo)簽的制品時(shí)，該制品的色空間區(qū)域足以遮蔽不可避免地來自于濕膠方法(即與PSA標(biāo)簽相比)的瑕疵。
在權(quán)利要求書中描述了本發(fā)明進(jìn)一步的方面、實(shí)施方案和優(yōu)選的特征。
通過此處的附圖闡述本發(fā)明，其中附圖是5個(gè)瓶子的照片，其中通過濕膠方法施加了分別作為對比的凈色、透明的纖維素標(biāo)簽(

圖1)和本發(fā)明著色(不同的褐色)的透明纖維素標(biāo)簽(圖2和3)。
參考下述非限制性實(shí)施例，詳細(xì)地描述本發(fā)明，所述實(shí)施例僅僅作為例舉。首先描述一些共同的步驟。
標(biāo)簽制備對于對比的標(biāo)簽和本發(fā)明方法中使用的標(biāo)簽這二者來說，如下所述地生產(chǎn)纖維素標(biāo)簽?zāi)ぁＲ猿Ｒ?guī)方式安裝生產(chǎn)機(jī)器，由公知的粘膠方法生產(chǎn)再生的纖維素膜。所使用的粘膠具有9.3％的纖維素含量，和所得膜具有62g物質(zhì)/m2未涂布膜和64.5g物質(zhì)/m2涂布膜。在省去著色劑的情況下，所得膜是常規(guī)的凈色且透明的纖維素膜，如以商品名Cellophane645 E711商購于UCB的纖維素膜。在可供替代的實(shí)施方案中，也制備具有75g物質(zhì)/m2未涂布纖維素膜和77.5g物質(zhì)/m2涂布纖維素膜，和當(dāng)以類似于此處例舉的膜一樣測試時(shí)，在本發(fā)明的方法中得到滿意的結(jié)果。
任選的標(biāo)簽著色可任選地，將合適(例如褐色)的染料或顏料加入到待吸收到再生膜內(nèi)的粘膠流中?？蛇x擇著色劑(類型與濃度)，以便對于待貼標(biāo)簽的著色(例如褐色)的玻璃瓶來說，所得膜的網(wǎng)幅的顏色滿足此處關(guān)于前面所測量的色空間值的方程式。這產(chǎn)生透明且具有所要求顏色的所得膜，以便在給定的著色的玻璃瓶(例如填充非常暗顏色啤酒的暗褐色瓶子)上實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。
粘合劑用氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的常規(guī)涂料以2.5g/m2的涂布重量涂布以上所述制備的任選著色的纖維素膜的一側(cè)。然后在通過常規(guī)的濕膠貼標(biāo)簽裝置貼標(biāo)簽的過程中，將標(biāo)準(zhǔn)的濕膠合成粘合劑(50％水)施加到與共聚物相同的一側(cè)上。申請人已發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的方法中，可以以2.5-3.5g/m2的涂布重量施加該粘合劑且仍得到滿意的性能。
瓶子在此處的每一實(shí)施例中使用相同類型的凈色瓶子，除非另有說明。然而，用表示為B、C、D和E(或在圖1-3中為‘e’)的各種染料的溶液填充所測試的瓶子，來模擬一定范圍的各種(褐色)著色瓶子的效果。制備四種褐色液體的特殊陰影和色澤，和在每一情況下，用相同的字母B-E表示相同的褐色陰影和色澤(在此處的圖1-3中)。應(yīng)當(dāng)理解，它與如何實(shí)現(xiàn)給定顏色(通過此處的CIE數(shù)據(jù)定義)無關(guān)，例如，對于樣品B-E獨(dú)立地選擇合適的染料和/或在每一樣品中在不同濃度下使用的相同染料。為了比較，還將標(biāo)簽施加到空的凈色瓶子(表示為A)中。該技術(shù)提供容易的方式來測試在(模擬的)褐色瓶子上褐色標(biāo)簽的許多不同陰影和色澤的組合。應(yīng)當(dāng)理解，這是方便的，因?yàn)楸容^難以獲得具有各種漸變褐色的瓶子。
貼標(biāo)簽以常規(guī)的方式，使用為濕膠紙張標(biāo)簽而安裝的未改進(jìn)(或僅僅輕微改性)的常規(guī)貼標(biāo)簽設(shè)備，將標(biāo)簽?zāi)な┘拥狡孔由?，以?shí)現(xiàn)在其上的透明標(biāo)簽。
使用此處所述的方法(和此處的方程式1-5)，根據(jù)施加到各種玻璃瓶上的各種標(biāo)簽的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定下述CIE值。
結(jié)果在反射光中常規(guī)地測量各種瓶子/標(biāo)簽的組合的色空間坐標(biāo)(CIE)。在下表中以2個(gè)十進(jìn)制位置(無量綱，無單位)給出了所得CIE數(shù)據(jù)(系數(shù)值)。對于每一實(shí)施例，具有一對數(shù)據(jù)點(diǎn)，其中#(i)是指在貼標(biāo)簽之前的瓶子(是否空還是滿，正如所指的)，和#(ii)是在已施加相關(guān)標(biāo)簽之后獲得的數(shù)據(jù)。NA表示“不可施加”(例如無外觀標(biāo)簽，對于未貼標(biāo)簽的瓶子來說，未測量ΔL、ΔH、ΔC和ΔE)。
對比例制備下述對比例(對比例I-VIII)標(biāo)簽(對比例1和II)對比例I是由以商品名Cellophane645 E711商購于UCB的凈色的未著色的透明纖維素制備的標(biāo)簽。
對比例II是其中加入到纖維素內(nèi)的著色劑是與被貼標(biāo)簽的褐色瓶子的顏色不相匹配(即不滿足此處的方程式1-4)的藍(lán)色的標(biāo)簽。
被貼標(biāo)簽的瓶子凈色的標(biāo)簽(對比例III-VII)對比例III-VI是使用凈色的纖維素標(biāo)簽制造的各種對比的被貼標(biāo)簽的瓶子，所述凈色的纖維素標(biāo)簽被(如上所述地)施加到任選地用各種褐色染料B-E填充的凈色的玻璃瓶上。
表1
肉眼檢查各貼標(biāo)簽的瓶子并基于在反射光內(nèi)在標(biāo)簽上看到的瑕疵和沒有標(biāo)簽的總體視覺給出粗略的“通過”或“失敗”估計(jì)。此處的圖1示出了所評價(jià)的被貼標(biāo)簽的瓶子的照片。根據(jù)數(shù)據(jù)可看出，申請人已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)(且與可能預(yù)計(jì)的相反)并非所有凈色(未著色)的透明標(biāo)簽當(dāng)被施加到瓶子上時(shí)都能產(chǎn)生滿意的無標(biāo)簽的外觀。這可根據(jù)例如對比例V-VI，當(dāng)施加到著暗色瓶子上((模擬的)褐色瓶子C-E)的凈色的標(biāo)簽顯示出預(yù)料不到地高的ΔL值(亮度)時(shí)看出。不希望受到如何理論的束縛，申請人認(rèn)為，通過粘合劑的不均勻施加引起的(亮度)瑕疵可尤其通過以暗色瓶子為背景的襯托穿過凈色的標(biāo)簽更好地看到。
顏色不匹配的標(biāo)簽與瓶子(對比例VIII)為了進(jìn)一步比較，制備在暗色瓶子上的暗色標(biāo)簽，其中將如此處所述的著色的藍(lán)色纖維素標(biāo)簽施加到褐色瓶子上并如所述的進(jìn)行測量。
該被貼標(biāo)簽的瓶子沒有通過無外觀標(biāo)簽試驗(yàn)。
對比例VIII＝褐色瓶子/對比標(biāo)簽IIΔLΔCΔHΔE6.37.76 7.54 12.52通過本發(fā)明下述實(shí)施例的說明，申請人提供解決以上所指問題的方式。
實(shí)施例1-10參考此處的表2-3和圖2-3，如下所述地給瓶子貼標(biāo)簽。
標(biāo)簽通過濕膠方法，如此處所述地用纖維素標(biāo)簽給5個(gè)瓶子中的每一個(gè)(1個(gè)凈色和四個(gè)模擬的褐色)貼標(biāo)簽。使用兩種標(biāo)簽。參考表2的數(shù)據(jù)，如圖2所示，實(shí)施例1-5使用一定色澤(此處用B1表示)的暗褐色標(biāo)簽。參考表3的數(shù)據(jù)，如圖3所示，實(shí)施例6-10使用不同的比B1色澤淺(此處用B2表示)的暗褐色標(biāo)簽。使用常規(guī)的褐色染料，(通過此處所述的方法)產(chǎn)生此處所述的褐色纖維素標(biāo)簽的兩種不同陰影(B1和B2)。將這些標(biāo)簽(B1，B2)施加到凈色瓶子上，和使用染料B-E，模擬各種褐色。使用此處所述的濕膠方法施加標(biāo)簽。
結(jié)果然后，基于在表A中對于每一參數(shù)ΔL、ΔH、ΔC和ΔE給出的評定標(biāo)準(zhǔn)，基于在反射光內(nèi)看到的瑕疵和無標(biāo)簽的總的視覺，肉眼評價(jià)每一被貼標(biāo)簽所瓶子的無標(biāo)簽的外觀。對于每一被測試的實(shí)施例，平均評定值以“無標(biāo)簽外觀的等級”形式給出。還給這些被貼標(biāo)簽的瓶子拍照片和在此處的圖2(表2)和圖3(表3)中示出了這些。
表A
為了預(yù)選擇對于給定瓶子將產(chǎn)生可接受的無標(biāo)簽外觀的那些標(biāo)簽，CIE值涉及通過了本發(fā)明方法有效性的那些合格的標(biāo)簽/瓶子的組合。
表2(標(biāo)簽B1)
表3(標(biāo)簽B2) 著色劑使用分別以20和9的重量比(B1和B2)添加的下述著色劑混合物(在每一情況下，在相同的膜幅速度下，通過添加到標(biāo)準(zhǔn)粘膠浴中)，如此處所述地使實(shí)施例1-10的褐色標(biāo)簽B1和B2著色。(每一種染料商購于Colorantes Industriales)。
著色劑 重量比Direct Yellow Colour Index 12 0.6Direct Red Colour Index 81 0.1Acid Blue Colour Index 113 0.3總計(jì) 1.0實(shí)施例11(i)-(vi)-被貼標(biāo)簽的褐色瓶子參考表4，如此處所述地給更深褐色的玻璃瓶子貼標(biāo)簽，在此處的圖1-3的照片中沒有示出這些瓶子。使用濕膠工藝，各種不同著色的褐色標(biāo)簽(用希臘字母α-ε表示)施加到相同的空的暗褐色玻璃瓶上。應(yīng)當(dāng)理解，可通過選擇在其濃度下的任何合適的染料、顏料和/或其混合物，實(shí)現(xiàn)標(biāo)簽的給定褐色。如上所述地測試每一被貼標(biāo)簽的瓶子(實(shí)施例11(i)是未貼標(biāo)簽的瓶子)和表4給出了數(shù)據(jù)。
表4 發(fā)現(xiàn)這些各種褐色標(biāo)簽(實(shí)施例11(ii)-(vi))與褐色瓶子匹配，實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。在以上的表2和3中關(guān)于“無標(biāo)簽外觀等級”計(jì)算的等級值與其它實(shí)施例相比，是有利的。可看出，使用顏色和亮度匹配的標(biāo)簽尤其可用于在暗色的著色瓶子上實(shí)現(xiàn)無標(biāo)簽的外觀。
權(quán)利要求
1.一種著色的透明聚合物標(biāo)簽，它能(任選地通過濕膠方法)被固定到制品的預(yù)先選擇的著色的透明區(qū)域上，以實(shí)現(xiàn)在制品上無標(biāo)簽的外觀，其特征在于標(biāo)簽、貼標(biāo)簽的制品和未貼標(biāo)簽的制品中的每一種在CIE色空間內(nèi)測量的色參數(shù)一起滿足條件(a)和/或(b)(a)(i)ΔC的系數(shù)小于約5，優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選約3.5，例如約0，其中ΔC＝CL+A-CA方程式1其中CL+A＝(aL+A2+bL+A2)1/2，和CA＝(aA2+bA2)1/2；和(ii)ΔL的系數(shù)小于約7，優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選約3，例如約0，其中ΔL＝LL+A-LA方程式2；和(iii)ΔE的系數(shù)小于約10，更優(yōu)選小于約6，最優(yōu)選約4，例如約0，其中ΔE＝(Δa2+Δb2+ΔL2)1/2方程式3其中Δa＝aL+A-aL和Δb＝bL+A-bL；和(iv)ΔH的系數(shù)小于約7，更優(yōu)選小于約5.5，最優(yōu)選小于約2.5，例如約0，其中ΔH＝(ΔE2+ΔL2+ΔC2)1/2方程式4和/或(b)透射色比(Rtrans)的系數(shù)大于0.9，優(yōu)選基本上為約1.0，其中Rtrans＝2(EL+A)/(EL+EA) 方程式5
2.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的標(biāo)簽，其中標(biāo)簽包括由纖維素、纖維素衍生物、聚烯烴和/或聚乳酸制造的聚合物膜。
3.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的標(biāo)簽，其中標(biāo)簽包括纖維素膜或BOPP膜。
4.一種制備著色的、透明標(biāo)簽的方法，所述標(biāo)簽可通過濕膠固定在著色的透明制品和/或其區(qū)域上，以實(shí)現(xiàn)在其上無標(biāo)簽的外觀，該方法包括步驟(a)測量制品或其區(qū)域的Lab值，(b)使用方程式1-5和此處給出的參數(shù)范圍，計(jì)算標(biāo)簽所要求的相應(yīng)Lab值，(c)使聚合物透明標(biāo)簽著色，以具有根據(jù)步驟(b)計(jì)算的Lab值，其中任選地，著色方法選自至少一種下述方法(i)通過在其中摻入染料或顏料直接使標(biāo)簽著色；(ii)施加透明的著色組合物到標(biāo)簽的之一或兩個(gè)表面上；(iii)用著色或透明的油墨印刷標(biāo)簽的表面；和/或(iv)使凈色的濕膠配方著色，當(dāng)膠施加到標(biāo)簽上時(shí)，產(chǎn)生著色的透明粘合層；和/或(v)實(shí)現(xiàn)所需總的色空間值的這些方法的任何組合。
5.制備和/或施加標(biāo)簽到著色的透明制品和/或其區(qū)域上的方法，該方法包括步驟(a)在前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的標(biāo)簽的至少一個(gè)表面上用粘合劑分散在其內(nèi)的含水組合物涂布標(biāo)簽；(b)處理該片材的至少相對表面，任選地兩個(gè)表面以改進(jìn)其可印刷性；(c)干燥該膜，除去過量的水；(d)施加標(biāo)簽到制品上；和(e)任選地干燥制品，在其上固定標(biāo)簽。
6.用濕膠標(biāo)簽給著色的透明制品和/或其區(qū)域貼標(biāo)簽以實(shí)現(xiàn)在其上無標(biāo)簽的外觀的方法，該方法包括步驟(a)測量制品或其區(qū)域的Lab；(b)使用方程式1-5和此處給出的參數(shù)范圍，計(jì)算標(biāo)簽所要求的相應(yīng)Lab值，(c)使聚合物透明標(biāo)簽著色，以具有根據(jù)步驟(b)計(jì)算的L*a*b值，其中任選地，著色方法選自至少一種下述方法(i)通過在其中摻入染料或顏料直接使標(biāo)簽著色；(ii)施加透明的著色組合物到標(biāo)簽的之一或兩個(gè)表面上；(iii)用著色的油墨印刷標(biāo)簽的表面；和/或(iv)使凈色的濕膠配方著色，當(dāng)膠施加到標(biāo)簽上時(shí)，產(chǎn)生著色的透明粘合層；和/或(v)實(shí)現(xiàn)所需總的色空間值的這些方法的任何組合；(d)使用濕膠，將步驟(c)中制備的著色標(biāo)簽施加到該制品測量的區(qū)域內(nèi)，獲得在其上的具有無標(biāo)簽外觀的被貼標(biāo)簽的制品。
7.通過權(quán)利要求4所述的方法獲得或可獲得的標(biāo)簽。
8.一種標(biāo)簽面料，它包括與剝離襯里相鄰的權(quán)利要求1-3和/或7任何一項(xiàng)的標(biāo)簽。
9.一種被貼標(biāo)簽的制品，其中標(biāo)簽具有在其上的無標(biāo)簽的外觀和其中制品(i)通過權(quán)利要求5和/或6所述的方法獲得或可獲得，和/或(ii)包括用含水粘合劑組合物固定在其上的權(quán)利要求1-3或7任何一項(xiàng)的標(biāo)簽。
10.權(quán)利要求9的制品，所述制品包括著色的透明玻璃或PET容器。
全文摘要
公開了一種著色的透明聚合物標(biāo)簽，它能(任選地通過濕膠方法)固定到制品的預(yù)先選擇的著色的透明區(qū)域上，以實(shí)現(xiàn)在制品上無標(biāo)簽的外觀，其特征在于標(biāo)簽、貼標(biāo)簽的制品和未貼標(biāo)簽的制品中的每一種在CIE色空間內(nèi)測量的色參數(shù)一起滿足條件(a)和/或(b)(a)(i)ΔC的系數(shù)小于約5，優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選約3.5，例如約0，其中ΔC＝C
文檔編號(hào)C09J7/00GK1692150SQ03817292
公開日2005年11月2日 申請日期2003年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月19日
發(fā)明者P·米爾斯 申請人:伊諾維亞薄膜有限公司