專利名稱：多色花紋涂膜的形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及即使在卷材涂布等高速涂裝中也可以形成均勻、去光的多色花紋涂膜的、用噴涂涂裝的多色花紋涂膜的形成方法。
在被涂物形成多色花紋的場合，由于涂裝膜厚的漲落使花紋出現(xiàn)顯著的漲落，因此涂裝膜厚的漲落小是特別必要的。還有，雖然考慮到，噴槍的往返速度大，使得不發(fā)生未涂裝部分和涂裝膜厚的漲落，但是，往返速度增大，從噴嘴吐出的涂料粒子變大，涂料粒子的直進(jìn)性變得很不一樣，發(fā)生了所謂的花紋圖形紊亂的問題。
作為解決上述問題的手段之一，特開平2000-296357申請了下述噴涂涂裝方法使用2臺以上的有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，所述噴涂涂裝裝置的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴各自吐出不同涂色的涂料，此不同涂色的涂料形成了多個(gè)混成的單元復(fù)色噴涂圖形，由此，在被涂物上就由此多個(gè)單元復(fù)色噴涂圖形構(gòu)成了各單元多色花紋圖形，由相鄰的單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的單元多色花紋圖形部分重合。由這樣來進(jìn)行噴涂涂裝，在卷材涂布等高速涂裝中由噴涂涂裝形成均勻的、美麗裝飾性優(yōu)異的多色花紋涂膜。
雖然用此方法可以解決上述的問題，但是在多色花紋涂膜含有較多二氧化硅等體質(zhì)顏料的低光澤的去光涂膜的場合，所形成的多色花紋涂膜耐掉色性、對油性油墨等的耐污染性不夠，而且多色花紋的各種顏色的耐氣候性能差別很大，因此存在有所說的，隨時(shí)間推移多色花紋涂膜的外觀大大降低的問題。
本發(fā)明的目的在于，提供一種多色花紋涂膜的噴涂涂裝方法，即使在被涂物的移動速度快時(shí)，用此方法仍能形成涂裝膜厚漲落小、均勻美麗裝飾性優(yōu)異、且耐掉色性、耐油性油墨等的污染性以及耐氣候性優(yōu)異的去光的多色花紋涂膜。
這一次，本發(fā)明人等采用了一種去光涂膜形成性涂料，這種涂料是在含羥基樹脂和低核體甲基化密胺樹脂的樹脂體系中配合進(jìn)磺酸化合物和大大過量的胺化合物的反應(yīng)混合物，使用2臺以上的具有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，由多個(gè)噴涂圖形所形成的各個(gè)多色花紋圖形的一部分與其它的由多個(gè)噴涂圖形所形成的多色花紋圖形相重合，就可以形成均勻的多重多色花紋圖形，達(dá)到了上述目的，至此完成了本發(fā)明。
如此，本發(fā)明提供了一種形成皺縮狀去光多色花紋涂膜的方法，其特征在于，這是一種在移動的帶狀被涂物上，用噴涂涂裝、燒付上不同涂色的多種涂料，形成按JIS K5400 7.6(1990)標(biāo)準(zhǔn)測定其60度鏡面光澤度在10以下的皺縮狀去光多色花紋涂膜的方法，所述多種涂料各自為含有(A)60～95重量份的含羥基有機(jī)樹脂和(B)5～40重量份的低核體(日文為低核體)甲基化密胺樹脂的使這兩種成分的合計(jì)量為100重量份的樹脂組合物，和(C)1mol的磺酸化合物和1.5mol以上的沸點(diǎn)在30～250℃范圍內(nèi)的而且是從仲胺和叔胺中選出的至少1種胺化合物之反應(yīng)混合物，按上述樹脂組合物100重量份換算的此磺酸化合物相當(dāng)于0.1～3重量份，(D)著色顏料的皺縮狀去光涂膜形成性涂料，而且在進(jìn)行噴涂涂裝時(shí)，(i)使用2臺以上的具有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，所述各涂料吐出噴嘴向著被涂物面而配置，(ii)從所述各噴涂涂裝裝置的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴吐出互為不同涂色的涂料，此不同涂色的涂料形成多個(gè)混成的單元復(fù)色噴涂圖形，(iii)由此，在被涂物上，由所述多個(gè)單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的各單元多色花紋圖形與相鄰的單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的單元多色花紋圖形部分重合，形成了覆蓋整個(gè)被涂物幅度的多重多色花紋圖形。
本發(fā)明還提供了用上述多色花紋涂膜的形成方法所得到的去光的多色花紋涂膜所形成的涂裝板。
圖2是本發(fā)明中使用的多噴嘴噴槍的一個(gè)例子的左側(cè)剖面圖。
圖3是表示本發(fā)明的多色花紋形成方法的一個(gè)例子的概圖。
下面來詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的去光多色花紋涂膜的形成方法使用了涂色不同的多種皺縮狀去光涂膜形成性涂料。所使用的各種去光涂膜形成性涂料分別含有下述的含羥基樹脂(A)、低核體甲基化密胺樹脂(B)、磺酸化合物和胺化合物的反應(yīng)混合物(C)以及著色顏料(D)。
含羥基的有機(jī)樹脂(A)作為在去光涂膜形成性涂料中的基體樹脂成分的含有羥基的有機(jī)樹脂(A)，只要是含有羥基的涂料用有機(jī)樹脂就可以使用，沒有特別的限制。含有羥基的有機(jī)樹脂的羥值，從耐溶劑性、加工性等出發(fā)，一般以在5～110mgKOH/g、特別是在10～80mgKOH/g范圍內(nèi)為合適；作為樹脂的種類，可以列舉的有，例如，聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氟樹脂等。其中，以含羥基的聚酯樹脂為可以優(yōu)選使用。
上述含羥基聚酯樹脂，列舉的有，作為一般涂料用聚酯樹脂使用的油改性聚酯樹脂、無油聚酯樹脂、丙烯酸改性聚酯樹脂、硅改性聚酯樹脂等。這些含羥基聚酯樹脂一般其數(shù)均分子量在600～30000范圍內(nèi)，特別以在1000～25000范圍內(nèi)為優(yōu)選。這些聚酯樹脂可以單獨(dú)或2種以上組合起來使用。
低核體甲基化密胺樹脂(B)作為去光的涂膜形成性涂料中的交聯(lián)劑成分的低核體甲基化密胺樹脂(B)是由甲基化而含有甲氧基的低核體密胺樹脂，它基本上不含NH基團(tuán)，平均縮合度(平均三嗪核數(shù))在2.5以下、相當(dāng)于每個(gè)三嗪核的平均烷氧基數(shù)在4個(gè)以上、特別是4.5～6個(gè)且其中含甲氧基在2.5個(gè)以上、特別是4～6個(gè)的密胺樹脂，尤其是以含六甲氧基甲基密胺單核體40重量％以上的密胺樹脂為優(yōu)選。作為可以與甲氧基并存的烷氧基，列舉的有，乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基等C2～C6烷氧基。
低核體甲基化密胺樹脂(B)可以使用已知的、例如，サイメル300、サイメル303、サイメル370、サイメル232、サイメル235、サイメル238、サイメル272[以上均是三井サイテツク公司制造的，為商品名]、ニカラツクMW30、ニカラツクMW22A[以上均是三和化學(xué)品公司制造的，為商品名]、スミマ-ルM100[住友化學(xué)公司制造的，為商品名]、レジミン747、レジミン745、レジミン755[以上均是蒙山多公司制造的，為商品名]等市售品。
這些低核體甲基化密胺樹脂(B)在強(qiáng)酸催化劑存在下經(jīng)短時(shí)間的烘烤引起與含羥基的有機(jī)樹脂(A)充分的固化反應(yīng)，但在不存在強(qiáng)酸催化劑的場合，一般，短時(shí)間的烘烤不能與含羥基有機(jī)樹脂(A)發(fā)生充分的固化反應(yīng)。上述的低核體甲基化密胺樹脂可以各自單獨(dú)或2種以上組合起來使用。
從固化性、所得到的涂膜的耐溶劑性、耐腐蝕性和加工性等觀點(diǎn)出發(fā)，上述含羥基有機(jī)樹脂(A)與上述低核體甲基化密胺樹脂(B)的配合比例，以兩者的樹脂固體成分的合計(jì)為100重量份為基準(zhǔn)，作為樹脂固體成分的(A)成分在60～95重量份范圍內(nèi)為合適，70～92重量份范圍為優(yōu)選，因此(B)成分為5～40重量份范圍內(nèi)為合適，8～30重量份范圍內(nèi)為優(yōu)選。
磺酸化合物與胺化合物的反應(yīng)化合物(C)本發(fā)明中使用的去光涂膜形成性涂料含有作為固化催化劑的磺酸化合物和大量過量的、沸點(diǎn)在30～250℃范圍內(nèi)的且是從仲胺和叔胺中選出的至少1種胺化合物的反應(yīng)混合物(C)。
此反應(yīng)混合物(C)可以容易地由磺酸化合物和胺在，例如，室溫下混合而得到。在制造去光涂膜形成性涂料時(shí)，(C)成分可以由磺酸化合物與胺化合物預(yù)先按預(yù)定比例混合、反應(yīng)而得到的反應(yīng)混合物來配合，也可以將磺酸化合物和胺化合物分別配合于涂料中得到，也可以把磺酸化合物與一部分胺化合物的反應(yīng)物與殘留的胺化合物各自分別配合于涂料中。
磺酸化合物與仲胺或叔胺形成了胺鹽，雖然其催化作用被暫時(shí)抑制，但磺酸化合物本來是促進(jìn)含羥基有機(jī)樹脂(A)和低核體甲基化密胺樹脂(B)之間的固化反應(yīng)的催化劑，在涂膜烘烤時(shí)由于胺化合物從涂膜表面揮發(fā)散去，而在涂膜表層部作為固化催化劑，另一方面，在涂膜內(nèi)部，胺化合物的揮發(fā)慢，在烘烤的初期階段還殘留多量的胺化合物，其作為固化催化劑的作用被抑制。為此認(rèn)為，涂膜的表面固化與內(nèi)部固化之間產(chǎn)生了大的時(shí)間差，使得在涂膜表面形成了皺縮花紋的去光涂膜。
作為上述的磺酸化合物，列舉的有，例如，十二烷基苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、對甲苯磺酸等烷基芳基磺酸；甲磺酸等烷基磺酸，它們可以各自單獨(dú)或2種以上組合起來使用。
為使與磺酸化合物成鹽而使用的仲胺或叔胺化合物是沸點(diǎn)在30～250℃、優(yōu)選50～230℃范圍內(nèi)的化合物，具體的例子可以列舉有，二乙胺、二異丙胺、二正丙胺、二烯丙基胺、二戊胺、二正丁胺、二異丁胺、二叔丁胺、N-乙基-1，2-二甲基丙胺、N-甲基己胺、二正辛胺、哌啶、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2，4-、2，5-或3，5-二甲基哌啶、二甲基噁唑烷、3-哌啶甲醇等仲胺；三乙胺、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，2-二氨基乙烷、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二氨基丙烷、N-甲基哌啶、吡啶等叔胺。其中，二甲基噁唑烷、和二烷基胺，特別是二異丙基胺、二正丙基胺、二正丁胺、二異丁胺等是低臭的以及形成了漂亮的皺縮而優(yōu)選。
上述(C)成分中的磺酸化合物與胺化合物的混合比例，從由皺縮花紋的去光涂膜形成性考慮，以胺化合物/磺酸化合物的mol比在1.5以上為合適，4～30(mol)范圍內(nèi)為優(yōu)選，6～20mol范圍內(nèi)為更優(yōu)選。
作為(C)成分的磺酸化合物與胺化合物的反應(yīng)混合物在涂料中的配合量，從涂膜的固化性、耐水性、耐濕性等觀點(diǎn)考慮，當(dāng)(A)成分與(B)成分合計(jì)為100重量份時(shí)，磺酸化合物量的換算量在0.1～3重量份范圍內(nèi)為合適，0.2～2重量份范圍內(nèi)為優(yōu)選。本說明書中，所說的“磺酸化合物量的換算量”意指已經(jīng)構(gòu)成反應(yīng)混合物的磺酸化合物的量。
著色顏料(D)作為配合于去光涂膜形成性涂料中的著色顏料(D)，可以使用在歷來的涂料中使用的各自已知的著色顏料。
作為著色顏料(b)的具體例子，可以列舉的有，例如，姻脂紅FB、二硝基苯胺橙、吡唑啉酮橙、吡唑啉酮紅、索蘭士林亮橙、永久紅2B、色淀紅R、BON系淺紫紅、棗紅10B、BON系中紫紅、硫靛紫、BON系紫紅L、苝朱紅、苝猩紅、苝紫紅、苯并咪唑酮橙、鉻朱紅-鉬紅、氧化鐵紅、甲苯胺紅、γ-型喹吖酮紅等紅色顏料；菁藍(lán)-顏料藍(lán)15、菁藍(lán)-顏料藍(lán)15∶1、菁藍(lán)-顏料藍(lán)15∶2、菁藍(lán)-顏料藍(lán)15∶3、菁藍(lán)-顏料藍(lán)15∶4、無金屬菁藍(lán)、陰丹士林藍(lán)、普魯士藍(lán)、群青、鈷藍(lán)等藍(lán)色顏料；單偶氮黃顏料、二偶氮黃顏料、縮合偶氮黃顏料、異吲哚啉酮黃顏料、士林類黃顏料、金屬絡(luò)合物黃顏料、奎酞酮黃、異吲哚啉黃、鉻黃、黃色氧化鐵、鈦黃等黃色顏料；炭黑、煙黑、鐵黑等黑色顏料；鈦白、鋅白等白色顏料；鈷綠、菁綠、溴化綠、鈦-鎳-鈷-鋅類綠等綠色顏料；鈷紫、錳紫、二噁嗪紫、β-型喹吖酮紫等紫色顏料；云母狀氧化鐵粉、珍珠狀云母粉、鋁粉、黃銅粉、銅粉、不銹鋼粉、鎳粉等的光亮顏料等。這些著色顏料可以以1種單獨(dú)或2種以上組合來配合。
對著色顏料的配合量沒有特別的限制，可以按著色顏料的種類以及所希望的涂色來作適當(dāng)?shù)淖兏?，通常，相對?A)成分和(B)成分合計(jì)為100重量份，以在5～120重量份范圍內(nèi)為合適，特別以在8～100重量份范圍內(nèi)為優(yōu)選。
本發(fā)明方法中所使用的各種去光涂膜形成性涂料是含有上述(A)、(B)、(C)和(D)為必須成分的顏料，通常，還含有有機(jī)溶劑，還可以根據(jù)需要而含有二氧化硅微粉、骨架材料；滑石、粘土、云母、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁陶瓷粉等體質(zhì)顏料；鉻酸鍶、鉻酸鋅等防銹顏料；其它的涂料用添加劑。
上述的二氧化硅微粉的平均粒徑一般在10μm以下，優(yōu)選的是0.5～8μm的二氧化硅微粉，由于配合了此物，可以提高皺縮涂膜的耐腐蝕性特別是在凹部和切割部的耐腐蝕性。本說明書中的粒徑是指在涂料中分散狀態(tài)下的粒徑，是被稱之為二次粒徑的值。上述二氧化硅微粉無論用濕式法還是干式法中的任何方法制造都行，而且在表面上做過涂層處理者也行。從涂膜的耐腐蝕性、耐氣候性、耐掉色性等方面考慮，相對于(A)成分和(B)成分合計(jì)為100重量份，二氧化硅微粉通常以在15重量份以下為合適，以在1～10重量份范圍內(nèi)為優(yōu)選。
作為二氧化硅微粉的典型例子，列舉的有，例如，商品名為アエロジル200、アエロジル300、アエロジル380、アエロジルTT600[以上均由日本アエロジル株式會社制造]、サイロイド 74、サイロイド83、サイロイド161、サイロイド162、サイロイド 244、サイロイド308、サイロイド378[以上均由富士シリシア化學(xué)株式會社制造]、ミズカシルP-526、ミズカシルP-527、ミズカシルP-801、ミズカシルNP-8[以上均由水澤化學(xué)工業(yè)株式會社制造]、ニツプシ-ルE200A、ニツプシ-ルE220[以上均日本シリカ工業(yè)株式會社制造]、フアインシ-ルE-50、フアインシ-ルE-70、フアインシ-ルT-32、フアインシ-ルX-37[以上均由德山曹達(dá)株式會社制造]、カ-プレツクス#67、カ-プレツクス#80[以上均由シオノギ制藥株式會社制造]等。
在各種去光涂膜形成性涂料中，根據(jù)必要可以配合的上述骨架材料是為提高所形成的皺縮花紋涂膜的花紋穩(wěn)定性而且提高創(chuàng)意性的物質(zhì)，它們可以是(a)平均粒徑2～70μm、優(yōu)選5～30μm的有機(jī)樹脂粒子、(b)直徑2～50μm長30μm～5mm、優(yōu)選直徑3～30μm長50μm～3mm而且長/直徑比為2/1～100/1的有機(jī)樹脂纖維、(c)平均粒徑2～70μm、優(yōu)選5～30μm的玻璃粒子和(d)直徑2～50μm長10μm～5mm、優(yōu)選直徑3～30μm長30μm～3mm而且長/直徑比為2/1～100/1的無機(jī)質(zhì)纖維等的1種或2種以上的組合。
上述骨架材料必須是在涂料的溶劑中不溶解而且在形成涂膜的溫度(即實(shí)用涂裝線中的涂膜固化條件)下完全不熔融。所說的“完全不熔融”當(dāng)然不用說是包括了完全不熔融的狀態(tài)，還意味著部分熔融的各個(gè)粒子和纖維的周圍表面被溶融物所覆蓋的狀態(tài)。
上述(a)成分中的有機(jī)樹脂粒子，列舉的有，例如，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂；聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等含氟樹脂；尼龍11和尼龍12等聚酰胺樹脂；苯并鳥糞胺樹脂和密胺樹脂等氨基樹脂；硅樹脂、氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、纖維素等樹脂粒子。上述有機(jī)樹脂纖維(b)，列舉的有聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素等的纖維。
作為上述玻璃粒子(c)列舉的是硅酸鹽玻璃等，中空狀的也行。作為上述無機(jī)質(zhì)纖維(d)，可以舉出有，玻璃，鈦酸鉀，碳，堿式硫酸鎂等的纖維。在上述(a)、(b)、(c)、(d)的骨架材料中，特別從得到柔軟手感這點(diǎn)出發(fā)，以使用(a)和/或(b)的骨架材料為優(yōu)選。
在涂料中配合了上述骨架材料，可以提高所形成的涂膜的花紋穩(wěn)定性(花紋的均勻表現(xiàn)性)，而且因持有花紋的變化而可以提高創(chuàng)意性。作為上述骨架材料，粒徑在5μm以上和直徑在5μm以上的纖維，由于具有容易變化其花紋而被優(yōu)選。上述骨架材料，從涂膜的耐氣候性、耐掉色性、加工性等觀點(diǎn)出發(fā)，一般相對于(A)成分和(B)成分合計(jì)為100重量份時(shí)其為30重量份以下為合適，以配合5～15重量份的范圍內(nèi)為優(yōu)選。
本發(fā)明的方法中，上述去光涂膜形成性涂料是用噴涂涂裝在以10m/分以上、優(yōu)選10～150m/分、更優(yōu)選20～80m/分的速度移動的帶狀被涂物上，并烘烤固化而形成了按JIS K5400 7.6(1990)的標(biāo)準(zhǔn)測定的60度鏡面光澤度在10以下的皺縮狀去光的多色花紋涂膜。
按照本發(fā)明，噴涂可以如下進(jìn)行(i)使用2臺以上的具有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，所述各涂料吐出噴嘴向著被涂物面而配置，(ii)從所述各噴涂涂裝裝置的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴吐出互為不同涂色的涂料，此不同涂色的涂料形成多個(gè)混成的單元復(fù)色噴涂圖形，(iii)由此，在被涂物上，由所述多個(gè)單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的各單元多色花紋圖形與相鄰的單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的單元多色花紋圖形部分重合，形成了覆蓋整個(gè)被涂物幅度的多重多色花紋圖形。
作為在本發(fā)明的方法中使用的、具有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，可以列舉的有，例如，多噴嘴噴槍、多頭噴槍等。
上述多噴嘴噴槍是一種在涂裝機(jī)上有1個(gè)涂裝槍頭，此涂裝槍頭具有2個(gè)以上的近接的涂料吐出噴嘴的涂裝機(jī)。多噴嘴噴槍的各個(gè)涂料吐出噴嘴吐出的互相不同涂色的涂料，而可以形成此不同涂色的涂料混成的多色噴涂圖形。
作為多噴嘴噴槍，可以舉出，例如，特開平9-299833所述的噴槍。多噴嘴噴槍的噴嘴位置只要是在使得由各個(gè)噴嘴吐出的不同顏色的涂料混合而在被涂物上形成均勻的花紋涂料層的位置就行，例如，2個(gè)以上的噴嘴獨(dú)立配置是行的，而各個(gè)噴嘴以一同心圓狀、由內(nèi)側(cè)的噴嘴和外側(cè)的炸面包圈狀的噴嘴所形成的一體化配置也是好的。
參照后面的

圖1和圖2來說明2個(gè)以上的噴嘴獨(dú)立配置場合的噴涂涂裝裝置的例子。
圖1是噴涂涂裝裝置的正面剖面圖，圖2是噴涂涂裝裝置的左側(cè)剖面圖，圖1是左側(cè)剖面2的A-A剖面圖。
在圖1中，噴涂涂裝裝置具備槍體1、涂料吐出噴嘴5、氣隙15和把它們結(jié)合固定的定位螺母14。
槍體1中已經(jīng)形成了涂料供給口2(a，b，c，d；不過c，d在圖中沒有畫出)、霧化氣供給口3(a，b，但b在圖中沒有畫出)、圖形氣供給口4(a，b，但b在圖中沒有畫出)以及導(dǎo)向氣供給口19。進(jìn)一步說，從涂料供給口2沿圖1中沿左方向形成了涂料通道6(a，b，c，d，但c，d在圖中沒有畫出)、從霧化氣供給口3沿左方向形成了霧化氣通道9(a，b，但b在圖中沒有畫出)、從圖形氣供給口4沿左方向形成了圖形氣通道10(a，b，但b在圖中沒有畫出)以及從導(dǎo)向氣供給口19沿右上方形成了導(dǎo)向氣通道20。
在涂料吐出噴嘴基座5中，已經(jīng)形成了涂料通道7(a，b，c，d；不過c，d在圖中沒有畫出)、霧化氣通道11(a，b，c，d；不過c，d在圖中沒有畫出)以及涂料吐出噴嘴8(a，b，c，d；不過c，d在圖中沒有畫出)。在氣隙15中，中央部分形成了霧化氣噴出口16和在角部形成了圖形氣噴出口17(a，b)。用定位螺母14把涂料吐出噴嘴基座5、氣隙15以及涂料吐出噴嘴位置調(diào)整墊片18固定，形成了霧化氣供給室12和圖形氣供給室13。
涂裝時(shí)，槍體1的涂料通道6與涂料吐出噴嘴基座的涂料通道7連通，涂料可以從槍體1的涂料通道6的左端供給涂料吐出噴嘴基座的涂料通道7，進(jìn)而可以從涂料吐出噴嘴8吐出。霧化氣從槍體1的霧化氣通道9出來而通過涂料吐出噴嘴基座的霧化氣通道11，供給了供給室，從此室出來，經(jīng)過霧化氣通道11而進(jìn)入霧化氣供給室12并從霧化氣噴出口16噴出。由此噴出的霧化氣使從涂料吐出噴嘴8吐出的涂料微?；?。從槍體1的圖形氣通道10出來的圖形氣供給給圖形氣供給室13，從圖形氣噴出口17噴出。此圖形氣的噴出可以促進(jìn)涂料粒子的微?；蛿U(kuò)大了涂料噴涂圖形的幅度。
從槍體1的導(dǎo)向氣供給口19所供給的導(dǎo)向氣經(jīng)過導(dǎo)向氣通道20供給了由槍體1的內(nèi)壁和槍栓24所形成的密閉的導(dǎo)向氣供給室21。在導(dǎo)向氣供給室21中所供給的導(dǎo)向氣把槍栓24壓向右方移動，使導(dǎo)向氣供給室21擴(kuò)大。由此，與槍栓24連接的槍針連接部件22及連接于此部件22的槍針23(a，b，c，d；但是c，d在圖中沒有畫出)向右移動。由于槍針23的向右移動，槍體1的涂料通道6與涂料吐出噴嘴基座的涂料通道7就連通了，使得涂料就可以吐出了。
還有，在不供給導(dǎo)向氣時(shí)，彈簧25把槍栓24和與其連動的各部件壓向左端方向，由此，槍針23的左端把涂料吐出噴嘴基座5的涂料通道7的右端開口部堵塞，槍體1的涂料通道6與涂料吐出噴嘴基座的涂料通道7就不再連通，涂料不能吐出。還有，決定槍針扣動位置的部件27的位置是由調(diào)整槍針扣動的調(diào)整螺絲26所調(diào)整的，由此也可以調(diào)整涂料的吐出量。
接著，圖2中，在中央部分配置了4個(gè)涂料吐出噴嘴8(a，b，c，d)，從其周圍的霧化氣噴出口16噴出了霧化氣，進(jìn)而，從圖形氣噴出口17(a，b)噴出圖形氣。使用4個(gè)涂料吐出噴嘴中的2個(gè)以上，從各個(gè)噴嘴吐出了不同涂色的涂料，由霧化氣和圖形氣的噴出就可以形成多色花紋圖形。
通過改變各涂料吐出噴嘴8(a，b，c，d)的配置，就可以調(diào)節(jié)涂料粒子的混合程度。即，如圖2所示，由把各涂料吐出噴嘴部件靠近到彼此可以接觸的程度，從各涂料吐出噴嘴吐出的涂料粒子彼此的混合程度就可以變大。把各涂料吐出噴嘴部件彼此離開，涂料粒子彼此的混合程度就變小。對各涂料吐出噴嘴之間的距離沒有特別的限制，通常以使各涂料吐出噴嘴之間盡可能接近為優(yōu)選，涂料吐出噴嘴的中心間距離以在15mm以下范圍為合適，以10mm以下范圍為優(yōu)選，以5mm以下范圍為更優(yōu)選。
多噴嘴噴槍的涂料吐出噴嘴在3個(gè)以上(圖2為4個(gè))的場合，各個(gè)涂料吐出噴嘴吐出不同的涂色涂料是好的，而僅使用必要數(shù)目的噴嘴(例如4個(gè)噴嘴中的2個(gè)噴嘴)來噴霧出不同涂色的涂料也行。
上述多頭噴槍是在涂裝機(jī)上有2個(gè)以上的涂裝槍頭，而各涂裝槍頭各有1個(gè)涂料吐出噴嘴，但涂料吐出噴嘴并不靠近。多頭噴槍的各涂裝頭的各涂料吐出噴嘴(合計(jì)2個(gè)以上)向著被涂物與其對向，以使從2個(gè)以上的涂料吐出噴嘴吐出的不同涂色的涂料粒子的噴涂圖形在接觸被涂面之前交混而形成了2色以上的不同涂色的涂料混合的多色噴涂圖形，按這樣做，就可以形成多色花紋涂膜。還有，把2個(gè)氣噴槍的各個(gè)噴嘴的方向按各噴涂圖形在接觸被涂面之前交叉形成多色噴涂圖形而在被涂物上形成多色花紋涂膜那樣的位置固定，就可以起到與多頭噴槍同樣的作用。
使用上述噴涂涂裝裝置，從有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴槍的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴所吐出了至少2色的不同涂色涂料。由此，形成了由從各噴嘴吐出的涂料混成的多色噴涂圖形。在噴涂圖形中的涂料的混成程度，在可以形成多色花紋涂膜的范圍之內(nèi)，按照目的花紋來作適當(dāng)調(diào)整為好，它可以由對涂料粘度、涂料的吐出量等涂裝條件等的適當(dāng)調(diào)整來調(diào)節(jié)。涂裝時(shí)的涂料粘度通常是用福特杯#4在20℃來測定的，以在10～40秒范圍為合適。涂料的霧化氣壓通常以在0.5～10kgf/cm2范圍內(nèi)為合適，圖形氣壓通常以在0.1～4kgf/cm2范圍內(nèi)為合適。
對上述那樣形成的、從各涂裝裝置出來的單元多色噴涂圖形的形狀沒有特別的限制，圓形和橢圓形都行。
本發(fā)明中，把由多個(gè)噴涂涂裝裝置形成的多個(gè)單元多色噴涂圖形組合，使鄰近的單元多色花紋圖形部分重合，就形成了多重多色花紋圖形。鄰近單元多色花紋圖形的重合程度，通常是在其各單元多色花紋圖形中心之間連線上重合的幅度為此線長的1/6～1/2為合適，以1/3～1/2范圍為優(yōu)選(在各單元多色花紋圖形為圓的場合，在其直徑的1/6～1/2為合適，以1/3～1/2范圍為優(yōu)選)。本發(fā)明中，單元多色花紋圖形與多重多色花紋圖形大，就意味著有效噴涂圖形大。
還有，在向被涂物上形成多色花紋時(shí)，在帶狀被涂物的寬度方向上涂裝機(jī)作短距離往返移動使多重多色花紋圖形也沿被涂物的寬度方向作往返移動為好。由短距離往返使得提高花紋均勻性成為可能。
本發(fā)明中，在形成噴涂涂裝多色花紋時(shí)，多重多色花紋圖形被連續(xù)涂裝而覆蓋了整個(gè)被涂物幅度。在涂裝機(jī)作短距離往返移動時(shí)，多重多色花紋圖形就像連續(xù)覆蓋整個(gè)被涂物幅度那樣作往返移動。
對在被涂物上形成的多色花紋圖形層的涂裝量沒有特別的形狀，通常，涂料涂裝量在涂料固體成分為0.5～120g/m2的范圍，而以1～80g/m2范圍為優(yōu)選，不過以從所得到的花紋涂膜的外觀、防止烘烤時(shí)涂膜起泡來考慮為合適。
本發(fā)明的方法中，作為帶狀被涂物，列舉的是，例如，金屬板、在此金屬板上形成了底漆涂膜、進(jìn)而根據(jù)需要在此底漆涂膜上形成了著色保護(hù)涂膜的涂裝金屬板、塑料薄片等，其中金屬板、涂裝金屬板可以優(yōu)選使用。
作為上述金屬板，可以列舉有冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鍍鋁鋼板、鋁板等，其中可以優(yōu)選使用的是鍍鋅鋼板。作為鍍鋅鋼板，可以列舉的有，熔融鍍鋅鋼板，電鍍鋅鋼板，鍍鐵-鋅合金鋼板、鍍鎳-鋅合金鋼板、鍍鋁-鋅合金鋼板(例如，商品名為Galvalium、Galfan的鍍鋼板)等。還有，為了提高粘附性和耐腐蝕性，對上述金屬板的表面進(jìn)行磷酸鋅處理、鉻酸處理等化成處理者為好。
在被涂物為涂裝金屬板的場合，在上述金屬板上可以形成的底漆涂膜以選自聚酯類底漆或環(huán)氧樹脂類底漆得到的涂膜為優(yōu)選，對其膜厚沒有特別的限制，作為固化(干燥)涂膜，通常在2～10μm左右者為優(yōu)選。作為中涂涂膜、上涂基涂膜，可以是由歷來的涂料領(lǐng)域中已知的中涂涂料、上涂基涂料所形成的涂膜。作為中涂涂料、上涂基涂料，都可以舉出聚酯樹脂類、醇酸樹脂類、丙烯酸樹脂類、硅氧烷聚酯樹脂類等涂料。
對涂裝時(shí)帶狀被涂物的移動速度并沒有特別的限制，不過從生產(chǎn)性、涂面狀態(tài)等觀點(diǎn)出發(fā)，通常以10m/分以上為合適，以10～150m/分范圍為優(yōu)選，20～80m/分范圍為更優(yōu)選。
根據(jù)圖3，來說明本發(fā)明的方法的一例。
圖3中，使用了置于涂裝槍固定架臺29上的3臺多噴嘴槍28，在形成了作為被涂物的底漆涂膜之底漆涂裝鋼板30上形成了由3臺多噴嘴槍所形成的3個(gè)單元多色噴涂圖形重合的多重多色花紋圖形。3臺多噴嘴槍28，根據(jù)需要，可以在被涂物的幅度方向上同時(shí)作短距離的往返移動。把形成了多色花紋涂膜的底漆涂裝鋼板接著烘烤而使多色花紋涂膜固化。
對多色花紋涂膜的烘烤條件并沒有特別的限制，在連續(xù)涂裝的場合，通常在被涂物的最高達(dá)到溫度為160～250℃條件下，以30秒～2分左右為合適。
用制造例和實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明。下面的“份”和“％”均是以重量為基準(zhǔn)的。制造例1把重均分子量20000和羥基值15mgKOH/g的無油聚酯樹脂的固體組分60％的樹脂溶液133份、サイメル303(三井サイテツク株式會社制造的低核體甲基化密胺樹脂)20份、鈦白顏料90份、平均粒徑約2μm的二氧化硅微粉3份和混合溶劑A(注1)54份混合、分散，得到白涂料基底300份，在此中混合入由十二烷基苯磺酸1.0份和二正丁胺2.2分的混合物3.2份，進(jìn)一步加入混合溶劑A使之?dāng)嚢杈鶆?，得到用福特?4在25℃測定的粘度為20秒的白涂料-1。
(注1)混合溶劑Aスワゾ-ル1000(ユスモ石油公司制造的高沸點(diǎn)芳香烴類溶劑)/二甲苯/環(huán)己酮＝50/30/20(重量比)的混合溶劑。制造例2～11與制造例1同樣使用無油聚酯樹脂溶液，把制造例1的配合組成變更為下述表1所示那樣，除了磺酸化合物與胺化合物的配合方法是按下述表1所示以外，與制造例1同樣得到用福特杯#4在25℃測定的粘度為20秒的各種涂料。制造例9～11所得到的涂料是用來作比較的。
表1

實(shí)施例1作為涂料，使用由制造例1所得到的白涂料-1和制造例2得到的黑涂料-2。
涂裝方式，如圖3所示，即使用4臺多噴嘴槍來進(jìn)行。作為被涂物，使用把KP彩色8451底漆(關(guān)西涂料株式會社制造的環(huán)氧樹脂類底漆)涂裝成干燥膜厚約5μm膜，烘烤成為板寬80cm的底漆涂裝鍍鋅鋼板(在后面的表2中，以“被涂物A”表示)，被涂物的移動速度(線速度)取為40m/分。
作為各多噴嘴槍，用的是有4個(gè)噴嘴的噴嘴部件彼此接觸的槍(噴嘴間距離4mm)，使用了4個(gè)噴嘴中的2個(gè)，在把上述白涂料-1和黑涂料-2的2種涂料各自由2個(gè)噴嘴吐出而涂裝時(shí)，從噴嘴尖端到被涂物表面的距離為40cm，形成了有效圖形寬40cm的各單元多色花紋圖形，以鄰近重合噴涂圖形之間以噴涂圖形的直徑的1/3重合而形成多重多色花紋圖形那樣進(jìn)行涂裝。
在各多噴嘴槍中，涂料的霧化氣壓為1.5kgf/cm2、圖形氣壓為1.5kgf/cm2，各多噴嘴槍吐出的上述白色涂料和黑色涂料的涂料吐出量均為250毫升/分。如上述那樣涂裝，在材料達(dá)到的最高溫度取為220℃的條件下烘烤45秒，在涂裝有底漆的鍍鋅鋼板表面上形成了干燥涂膜的涂布量約40g/m2(干燥膜厚約10μm)的均勻、細(xì)膩的皺縮狀去光多色花紋涂膜。
作為被涂物，使用的是，在已經(jīng)涂裝了干燥膜厚約5μm的KP彩色8451底漆的、烘烤成的涂裝底漆的鍍鋅鋼板上進(jìn)一步涂裝約18μm的KP彩色1573白エナメル(關(guān)西顏料株式會社制造的聚酯-密胺樹脂類白色涂料)并烘烤的涂裝鋼板(在后面的表2中，以“被涂物B”表示)。
被涂物的移動速度(線速度)取為40m/分。除了用被涂物B作為被涂物，板的寬度取為60cm，4臺多噴嘴槍用4臺2頭槍所替代之外，其余與實(shí)施例1同樣進(jìn)行花紋涂裝。
各2頭槍可以把白色噴涂圖形與黑色噴涂圖形交替的在輥表面形成花紋涂膜。在各2頭槍吐出上述白色和黑色2種涂料時(shí)，噴嘴尖端離輥表面的距離取為70cm，形成了有效圖形寬度為40cm的各個(gè)單元多色花紋圖形，而且鄰近的單元多色花紋圖形彼此以噴涂圖形直徑的1/2重合來涂裝。還有，在涂裝中，4臺2頭槍同時(shí)沿涂裝輥的寬度方向作15cm距離的短往返移動。
在各2頭槍中，涂料的霧化氣壓為2.5kgf/cm2、圖形氣壓為1.5kgf/cm2，由各噴嘴吐出的涂料吐出量為上述白色涂料、黑色涂料都是250毫升/分。按上述那樣的涂裝，于材料達(dá)到最高溫度為220℃的條件下，烘烤45秒，于是在底漆上涂裝了白エナメル的涂裝鍍鋅鋼板表面上，形成了干燥涂膜的涂布量約40g/m2(干燥膜厚約1.0μm)的均勻、細(xì)膩的皺縮狀去光多色花紋涂膜。
對形成了由上述實(shí)施例1～4和比較例1和2所得到的去光多色花紋涂膜的涂裝鋼板按下述試驗(yàn)方法進(jìn)行評價(jià)。試驗(yàn)方法涂膜外觀在涂面上沒有異常而有良好的去光外觀的場合，以良好(○)表示。
60度鏡面光澤度按JIS K5400 7.6(1990)的標(biāo)準(zhǔn)測定鏡面光澤度(60度)。
耐掉色性把4片紗布疊后卷起來，在涂裝板的表面上蹭，用目測評價(jià)紗布上帶色程度。
○不帶色△稍帶色；×帶較多的顏色甚至很明顯。
耐油性油墨的污染性在20℃的室內(nèi)，在涂面上用紅色油性油墨劃線，放置1小時(shí)之后，浸入正丁醇中，用紗布擦拭。用目測來評價(jià)擦拭過后的紅油墨的痕跡。外觀評價(jià)的目測以下述為基準(zhǔn)。
◎認(rèn)不出痕跡；○稍稍認(rèn)出痕跡；△殘留有較多的痕跡；×殘留濃的痕跡。
促進(jìn)耐候性用日照氣候計(jì)進(jìn)行1000h的試驗(yàn)。目測比較試驗(yàn)后的涂裝板的涂膜外觀與未試驗(yàn)的涂裝板的涂膜外觀，按下述標(biāo)準(zhǔn)判定○兩種涂裝板的差別小為良好；△兩種涂裝板有相當(dāng)差別為稍差；×兩種涂裝板的差別大為差。
表2

如上所述，由本發(fā)明的方法，可以形成均勻、美觀、耐掉色性、耐油性油墨等的耐污染性以及耐氣候性優(yōu)異的去光多色花紋涂膜，而即使被涂物的移動速度快時(shí)在被涂物上也不會有未涂裝部分而且涂裝膜厚的漲落小。
權(quán)利要求
1.一種皺縮狀去光多色花紋涂膜的形成方法，其特征在于這是一種在移動的帶狀被涂物上把不同涂色的多種涂料用噴涂涂裝、烘烤而形成按JIS K5400 7.6(1990)標(biāo)準(zhǔn)測定的60度鏡面光澤度在10以下的皺縮狀去光多色花紋涂膜的方法，所述多種涂料分別為含有(A)60～95重量份的含羥基有機(jī)樹脂和(B)5～40重量份的低核體甲基化密胺樹脂且此兩種成分的合計(jì)量為100重量份的樹脂組合物，和(C)1mol的磺酸化合物和1.5mol以上的沸點(diǎn)在30～250℃范圍內(nèi)且是從仲胺和叔胺中選出的至少1種胺化合物之反應(yīng)混合物，按上述樹脂組合物為100重量份，此磺酸化合物量的換算量相當(dāng)于0.1～3重量份，和(D)著色顏料的皺縮狀去光涂膜形成性涂料，而且在進(jìn)行噴涂涂裝時(shí)，(i)使用2臺以上的具有2個(gè)以上涂料吐出噴嘴的噴涂涂裝裝置，所述各涂料吐出噴嘴向著被涂物面配置，(ii)從所述各噴涂涂裝裝置的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴吐出互為不同涂色的涂料，此不同涂色的涂料形成多個(gè)混成的單元復(fù)色噴涂圖形，(iii)由此，在被涂物上，由所述多個(gè)單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的各單元多色花紋圖形與相鄰的單元復(fù)色噴涂圖形所構(gòu)成的單元多色花紋圖形部分重合，形成了覆蓋被涂物的整個(gè)幅度的多重多色花紋圖形。
2.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述含羥基有機(jī)樹脂(A)是羥基值為5～110mgKOH/g的聚酯樹脂。
3.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述低核體甲基化密胺樹脂(B)是基本上沒有NH基團(tuán)的、平均縮合度在2.5以下的、相對于每個(gè)三嗪核有平均4個(gè)以上的烷氧基且其中含甲氧基在2.5個(gè)以上的密胺樹脂。
4.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述樹脂組合物，在以(A)成分和(B)成分的合計(jì)量為100重量份時(shí)，含有(A)含羥基有機(jī)樹脂70～92重量份和(B)低核體甲基化密胺樹脂8～30重量份。
5.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述磺酸化合物是從十二烷基苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、對甲苯磺酸和甲磺酸中選出的。
6.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述胺化合物的沸點(diǎn)在50～230℃范圍內(nèi)。
7.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其胺化合物是從二甲基噁唑烷、二烷基胺、二異丙胺、二正丙胺、二正丁胺以及二異丁胺中選出的。
8.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述反應(yīng)混合物(C)是1mol磺酸化合物和4～30mol胺化合物的反應(yīng)混合物。
9.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述涂料含有相對于所述樹脂組合物100重量份的所述磺酸化合物量的換算量為0.2～2重量份的反應(yīng)混合物(C)。
10.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述涂料含有相對于所述樹脂組合物100重量份為5～120重量份的著色顏料(D)。
11.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述涂料進(jìn)一步含有二氧化硅微粉。
12.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述涂料進(jìn)一步含有骨架材料。
13.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述帶狀被涂物是以10m/分以上的速度移動的。
14.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述帶狀被涂物是形成了底漆涂膜的帶狀金屬板。
15.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述帶狀被涂物是依次形成了底漆涂膜、在此底漆涂膜上的著色保護(hù)涂膜的帶狀金屬板。
16.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述多個(gè)噴涂涂裝裝置已經(jīng)被固定。
17.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其特征在于一邊把多個(gè)噴涂涂裝裝置同時(shí)按相同方向作短距離往返運(yùn)動一邊進(jìn)行噴涂涂裝。
18.權(quán)利要求項(xiàng)1所述方法，其所述噴涂涂裝裝置是具有2個(gè)以上的鄰近的涂料吐出噴嘴的多噴嘴噴槍。
19.由權(quán)利要求項(xiàng)1所述多色花紋涂膜形成方法得到的去光多色花紋涂膜形成涂裝板。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種在移動的帶狀被涂物上由把不同涂色的多種涂料用噴涂涂裝、烘烤而形成的、60度鏡面光澤度在10以下的、皺縮狀去光多色花紋涂膜的方法，它是一種，所述各種涂料是含有(A)含羥基有機(jī)樹脂和(B)低核體甲基化密胺樹脂、(C)1mol的磺酸化合物和1.5mol以上的胺化合物之反應(yīng)混合物以及(D)著色顏料的皺縮狀去光涂膜形成性涂料，而且，在進(jìn)行噴涂涂裝時(shí)，使用2臺以上的具有2個(gè)以上噴嘴的噴涂涂裝裝置，從所述各噴涂涂裝裝置的至少2個(gè)涂料吐出噴嘴吐出互為不同涂色的涂料，此不同涂色的涂料形成多個(gè)混成的單元復(fù)色噴涂圖形，所構(gòu)成的方法。
文檔編號B05D1/02GK1394693SQ0214020
公開日2003年2月5日 申請日期2002年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月29日
發(fā)明者田中正一, 菊田真人 申請人:關(guān)西油漆株式會社