含有穩(wěn)定的銀的清潔組合物的制作方法
【專利摘要】公開了一種具有至少9的pH的清潔組合物，所述組合物包含：(i)20～85重量％的陰離子表面活性劑；和(ii)銀(I)化合物，其具有至少1×10?4mol/L的銀離子溶解度(在25℃下水中)，以相當于0.01至100ppm的銀含量的水平，其中所述組合物的游離堿含量小于0.01％。所述組合物是具有穩(wěn)定顏色的穩(wěn)健和改進的清潔組合物。
【專利說明】含有穩(wěn)定的銀的清潔組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種減少堿性清潔組合物變色的方法，特別是含有基于銀的抗菌劑的 皂組合物。由于銀的固有不穩(wěn)定性，運樣的皂組合物特別容易出現(xiàn)變色。
【背景技術(shù)】
[0002] 存在對于抗菌清潔組合物日益增長的需求?？咕項l變得非常流行，并且鑒于用 戶友好的且廣為人知的樣式，運樣的條具有強大的市場潛力。
[0003] 基于銀的抗菌劑針對一些革蘭氏陰性菌快速起作用。然而，運樣的銀化合物通常 傾向于經(jīng)一段時間后變得不穩(wěn)定和變暗。鑒于運種現(xiàn)象，組合物本身，特別是皂條，也傾向 于變暗或變色。運呈現(xiàn)了一個在生產(chǎn)之后且通常在儲存時自身表現(xiàn)出的技術(shù)問題。
[0004] US2012/0034314 AULevison等)公開了提供長效抗菌作用的抗菌組合物。公開的 組合物包含馨合金屬離子(包括馨合銀離子)和具有將馨合金屬離子粘合到皮膚上的能力 的固定聚合物。
[0005] W02011/131422 A1(應(yīng)用納米技術(shù)研究所)公開了一種抗菌香皂，其包含添加有Ag +離子和/或Cu2+離子的膨潤±粉末。
[0006] US3050467 B1化orowitz等）公開了防腐清潔劑（例如，皂和洗涂劑），其包括脂肪 酸皂和部分解聚的海藻酸銀鹽的混合物。
[0007] 1152011224120 44化6證61)公開了抑為5~8.5的液體洗涂組合物，其含有未中和 的脂肪酸W穩(wěn)定元素銀和/或銀陽離子。該出版物特別公開了添加0.1至3%的氨氧化錠(一 種堿），并且特別指出其對于使組合物清晰且美觀的用途。
[000引本發(fā)明滿足了對于含有基于銀的抗菌劑的更穩(wěn)健的清潔組合物的需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 我們已令人驚訝地確定，可W通過將游離堿含量保持低于0.01%來顯著減少含有 銀的堿性清潔組合物的變色。
[0010] 公開了具有至少9的抑的清潔組合物，所述組合物具有W下組分：
[0011] (i) 20~85重量％的陰離子表面活性劑;和，
[0012] (ii)銀（I)化合物，其具有至少lXl(T4mol/L的銀離子溶解度(在25°C下水中），W 相當于0.01至10化pm的銀含量的水平；
[0013] 其中所述組合物的游離堿含量小于0.01 %。
【具體實施方式】
[0014] 基于銀的抗菌劑具有非常好的抗菌作用。然而，銀通常傾向于在堿性環(huán)境中變色。 運通常導(dǎo)致產(chǎn)品本身的變色，特別是在皂條的情況下。盡管不期望，但是運種效應(yīng)在顏色較 淡的條的情況下更為突出，并且在白色皂條的情況下更是如此。變色經(jīng)一段時間后并隨著 溫度的增加而趨于加劇，并且通常發(fā)現(xiàn)該變化是不可逆的。
[0015] 所述變色據(jù)信是由銀離子對熱和光的敏感性所引起。已知廣泛的銀鹽是熱不穩(wěn)定 和光化學(xué)不穩(wěn)定的，其變色W形成褐色、灰色或黑色顆粒。銀離子傾向于被還原為金屬狀 態(tài)，呈現(xiàn)各種物理形態(tài)和形狀，例如棟色、灰色或黑色顆粒和長絲。在還原形式下，銀顆粒由 于光的散射有時也呈現(xiàn)出粉紅色、澄色、黃色或米色。銀化合物也可能被氧化為過氧化銀， 一種灰黑色材料。
[0016] 如前所述，變色過于突出難W被忽略，且據(jù)信鑒于增加的銀鹽溶解度通過堿度來 加速。我們現(xiàn)在已經(jīng)確定，減少游離堿含量可W有效地減少變色，即使在組合物的抑非常高 時。
[0017] 陰離子表面活性劑
[0018] 清潔組合物含有一種或多種陰離子表面活性劑的基料，所述陰離子表面活性劑可 W是非皂合成表面活性劑或基于皂的表面活性劑。其它表面活性劑，例如非離子表面活性 劑、兩性或兩性離子表面活性劑和陽離子表面活性劑也可W是存在的。
[0019] 清潔組合物中陰離子表面活性劑的含量為20~85重量％。組合物的優(yōu)選實施方案 具有30~75重量％，更優(yōu)選的實施方案具有30~70重量％的陰離子表面活性劑。
[0020] 陰離子表面活性劑優(yōu)選是脂族橫酸鹽，例如伯燒控(例如C8-C22)橫酸鹽，伯燒控 (例如C8-C22)二橫酸鹽，C8-C22締控橫酸鹽，C8-C22^基燒控橫酸鹽或烷基甘油基酸橫酸 鹽(AGS);或芳族橫酸鹽，例如烷基苯橫酸鹽。a締控橫酸鹽形成另一類合適的陰離子表面活 性劑。
[0021] 陰離子表面活性劑也可W是烷基硫酸鹽(例如，C12-C18烷基硫酸鹽），尤其是伯醇 硫酸鹽或烷基酸硫酸鹽(包括烷基甘油基酸硫酸鹽）。
[0022] 陰離子表面活性劑也可W是橫化脂肪酸，例如a-橫化牛油脂肪酸，橫化脂肪酸醋， 例如a-橫化甲基牛脂酸醋或它們的混合物。
[0023] 陰離子表面活性劑還可W是烷基橫基班巧酸鹽(包括單烷基和二烷基，例如，C6- C22橫基班巧酸鹽）；烷基和酷基牛橫酸鹽，烷基和酷基肌氨酸鹽，橫基乙酸鹽，C8-C22烷基 憐酸鹽和憐酸鹽，烷基憐酸醋和烷氧基烷基憐酸醋，酷基乳酸鹽或乳酸鹽，C8-C22單烷基班 巧酸鹽和馬來酸鹽，橫基乙酸鹽和酷基徑乙基橫酸鹽。
[0024] 另一類有用的陰離子表面活性劑是C8至C20烷基乙氧基（1至20個E0)簇酸鹽。
[0025] 又一類合適的陰離子表面活性劑是C8-C18酷基徑乙基橫酸醋。運些醋是通過使堿 金屬徑乙基橫酸鹽與具有6至18個碳原子且艦值小于20的混合脂族脂肪酸反應(yīng)來制備。至 少75%的混合脂肪酸具有12至18個碳原子，并且高至25%具有6至10個碳原子。所述酷基徑 乙基橫酸醋也可W是烷氧基化徑乙基橫酸醋。
[0026] 在特別優(yōu)選的實施方案中，陰離子表面活性劑是C8至C22脂肪酸的皂。術(shù)語"脂肪 酸皂"或更簡單地"皂"在本文中W其普遍意義使用，即優(yōu)選具有8至22個碳原子，更優(yōu)選8至 18個碳原子的脂族燒控或締控一元簇的脂肪酸鹽。提及脂肪酸皂是指中和形式的脂肪酸。 優(yōu)選皂所來源的脂肪酸在形成脂肪酸皂中基本上完全被中和，即至少95%，更優(yōu)選至少 98%的其脂肪酸基團被中和。
[0027] 通常，脂肪酸的共混物用于獲取脂肪酸皂的共混物。術(shù)語"皂"指的是鋼，鐘，儀， 單、二和=乙醇錠陽離子或它們的組合。通常，鋼皂優(yōu)選在本發(fā)明的組合物中，但高至15% 或甚至更多的皂含量可W是一些其它皂形式，如鐘、儀或=乙醇胺皂。
[0028] 脂肪酸共混物由可W是不同脂肪酸的脂肪酸制成，通常是含有C8至C22鏈長的脂 肪酸部分的脂肪酸。脂肪酸共混物還可W含有相對純量的一種或多種脂肪酸。
[0029] 合適的脂肪酸包括，但不限于下酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆違酸、肉豆違締 酸、十五燒酸、棟桐酸、棟桐油酸、十屯燒酸、十屯碳締酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花 生酸、二十碳締酸、二十二燒酸和二十四燒酸W及它們的異構(gòu)體。
[0030] 脂肪酸共混物優(yōu)選包含相對高量（例如，至少3%，優(yōu)選至少10%)的癸酸和月桂 酸。脂肪酸共混物進一步優(yōu)選包含低水平的肉豆違酸(例如優(yōu)選小于4重量％ )，其通常提供 良好的起泡特性。
[0031 ]在優(yōu)選的實施方案中，脂肪酸共混物具有0.5:1~1.5:1的癸酸與月桂酸的比例。
[0032] 具有挪子油和棟桐仁油的脂肪酸分布的皂可W提供寬分子量范圍的下端。那些具 有花生油或菜子油，或它們的氨化衍生物的脂肪酸分布的皂可W提供寬分子量范圍的上 玉山 乂而。
[0033] 優(yōu)選使用具有挪子油或牛脂或它們的混合物的脂肪酸分布的皂，因為運些是更容 易獲得的甘油=醋脂肪。在挪子油皂中具有至少12個碳原子的脂肪酸的比例為約85%。當 使用挪子油和脂肪，如牛脂、棟桐油，或非熱帶堅果油或脂肪的混合物時，該比例會更大，其 中主鏈長度是C16和更高。用于本發(fā)明的組合物的優(yōu)選皂具有至少約85%的脂肪酸，所述脂 肪酸具有約12至18個碳原子。用于本發(fā)明的優(yōu)選皂應(yīng)包含至少約30%的飽和皂，即衍生自 飽和脂肪酸的皂，優(yōu)選至少約40%，更優(yōu)選約50%的飽和皂，按脂肪酸的重量計?？蒞將皂 分成=大類，其不同于控鏈的鏈長，即脂肪酸的鏈長，并且不論該脂肪酸是飽和或不飽和 的。出于本發(fā)明的目的而言，運些分類是："月桂酸"皂，其包括主要衍生自C12至C14飽和脂 肪酸（即月桂酸和肉豆違酸)的皂，但可W包括少量衍生自較短鏈脂肪酸如CIO的皂。月桂酸 皂實際上通常衍生自堅果油如挪子油和棟桐仁油的水解。
[0034] "硬脂酸"皂，其包括主要衍生自C16至C18飽和脂肪酸（即棟桐酸和硬脂酸）的皂， 但可W包括少量衍生自較長鏈脂肪酸如C20的飽和皂。硬脂酸皂實際上通常衍生自甘油= 醋油，如牛脂、棟桐油和棟桐硬脂。
[0035] 油酸皂，其包括衍生自不飽和脂肪酸的皂，所述不飽和脂肪酸主要包括油酸、亞油 酸、肉豆違油酸和棟桐油酸，W及少量較長和較短鏈不飽和和多不飽和脂肪酸。油酸皂實際 上通常衍生自各種甘油=醋油和脂肪，如牛脂、棟桐油、葵花巧油和大豆油的水解。用于皂 的挪子油可W全部或部分由其它"高月桂酸"或"富月桂酸"油替代，即油或脂肪中至少45% 的總脂肪酸由月桂酸、肉豆違酸W及它們的混合物組成。運些油通常通過挪子油類的熱帶 堅果油來例證。例如，它們包括:棟桐仁油、己己蘇油、小冠挪子油、剛毛棟桐油、羽葉棟桐果 油、星食桐油（murumuru oil)、價波特仁油（jaboty kernel oil)、卡坎仁油（khakan kernel oil)、地咖堅果油（dika nut oil)和肉豆違脂(ucuhuba butter)。
[0036] 其它表面活性劑
[0037] 除了陰離子表面活性劑，所述組合物還可W包含一種或多種陽離子、兩性、非離子 或兩性離子表面活性劑。
[0038] 可W在本發(fā)明中使用的兩性表面活性劑包含至少一種酸基團。其可W是簇酸或橫 酸基團。它們包含季氮并因此是季酷胺酸。它們通常應(yīng)包含7至18個碳原子的烷基或締基。 合適的兩性表面活性劑包括兩性基乙酸鹽、烷基和烷基酷胺基內(nèi)錠鹽(betaine)，W及烷基 和烷基酷胺基橫基內(nèi)錠鹽(sul地obetaine)。
[0039] 兩性基乙酸鹽和二兩性基乙酸鹽也旨在被包括在可W使用的可能的兩性離子和/ 或兩性化合物中。
[0040] 合適的非離子表面活性劑包括具有疏水基團和反應(yīng)性氨原子的化合物如脂族醇 或脂肪酸與環(huán)氧燒尤其是環(huán)氧乙燒單獨地或與環(huán)氧丙烷一起的反應(yīng)產(chǎn)物。實例包括脂族 (C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙燒的縮合產(chǎn)物，W及由環(huán)氧乙燒與環(huán)氧丙烷和乙二 胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合制成的產(chǎn)物。其它非離子型洗涂劑化合物包括長鏈叔胺氧化物，長鏈 叔麟氧化物和二烷基亞諷。
[0041] 非離子表面活性劑也可W是糖酷胺，例如烷基多糖和烷基多糖酷胺。
[0042] 陽離子洗涂劑的實例是季錠化合物，例如烷基二甲基面化錠。
[0043] 可使用的其它表面活性劑描述在Schwartz JeriT&Berch的"Surface Active Agents and Dete;rgents"(第化II卷）中。
[0044] 銀(I)化合物
[0045] 作為清潔組合物的組分存在的銀化合物是一種或多種水溶性銀（I)化合物，其具 有至少lx l(T4mol/L的銀離子溶解度(在25°C下水中）。如本文所指的銀離子溶解度是由在 25°C下水中的溶度積化SP)得出的值，其是在大量資料中報道過的公知參數(shù)。更具體地，銀 離子溶解度[Ag+]，Wmol/L給出的值可使用W下公式計算：
[0046] [Ag+] = Wsp.x)W(x"))，
[0047] 其中Ksp是感興趣的化合物在25°C下水中的溶度積，X表示每摩爾化合物的銀離子 的摩爾數(shù)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有至少1 X l(T4mol/L的銀離子溶解度的銀(I)化合物適用于在本文中 使用。多種銀化合物的銀離子溶解度值在表1中給出：
[004引 表1
[0049]
[0050] 優(yōu)選的銀(I)化合物選自氧化銀、硝酸銀、乙酸銀、硫酸銀、苯甲酸銀、水楊酸銀、碳 酸銀、巧樣酸銀和憐酸銀，其中特別優(yōu)選氧化銀、硫酸銀和巧樣酸。在進一步優(yōu)選的實施方 案中，銀(I)化合物是氧化銀。
[0化1 ] 所述銀（I)化合物W相當于0.01至100重量ppm，更特別是1至50重量ppm，進一步更 特別是5至20重量ppm的銀含量的水平存在于組合物中，基于組合物的總重量計。在一個或 多個實施方案中，包含5至15重量ppm的運樣的銀(I)化合物的組合物是特別感興趣的。
[0052] 組合物的優(yōu)選實施方案包含選自用于銀（I)化合物的滑石、甘油或=乙胺的載體。
[0053] 游離堿含量
[0054] 所述組合物的游離堿含量小于0.01%。其作為氨氧化鋼含量測量。
[0055] 游離脂肪酸
[0056] 優(yōu)選的組合物含有0.01重量％~10重量％的游離脂肪酸。合適的脂肪酸是C8-C22 脂肪酸。優(yōu)選的脂肪酸是C12-C18、主要優(yōu)選飽和的、直鏈脂肪酸。然而，一些不飽和脂肪酸 也可W被使用。游離脂肪酸可W是較短鏈長(例如，C10-C14)和較長鏈長(例如，C16-C18)的 鏈脂肪酸的混合物。例如，一種可用的脂肪酸是衍生自高月桂酸甘油=醋如挪子油、棟桐仁 油和己己蘇油的脂肪酸。
[0057] 具有14個碳原子及W下的鏈長的脂肪酸的水平通常應(yīng)不超過5.0%，優(yōu)選不超過 約1 %，最優(yōu)選不超過0.8%或更小，基于組合物的總重量計。
[005引任選成分
[0059] 優(yōu)選的組合物可包含一種或多種皮膚有益劑。術(shù)語"皮膚有益劑"被定義為通過增 加皮膚(角質(zhì)層)的水含量，和/或添加或替換脂質(zhì)和其它皮膚營養(yǎng)物來軟化或改善皮膚(角 質(zhì)層）的彈性、外觀和使其年輕化，并通過延遲其水含量的減少來保持皮膚柔軟的物質(zhì)。合 適的皮膚有益劑包括潤膚劑，其包括例如疏水性潤膚劑、親水性潤膚劑或它們的共混物。
[0060] 可用的皮膚有益劑包括W下物質(zhì)：（a)硅油及其改性物，如線性和環(huán)狀聚二甲基娃 氧燒;氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅油；（b)脂肪和油，包括天然脂肪和油，如荷荷己油、大 豆油、向日葵油、米慷油、鱷梨油、杏仁油、橄攬油、芝麻油、桃仁油、藍麻油、挪子油、貂油;可 可脂;牛油、豬油;通過使前述油氨化獲得的硬化油;和合成的甘油單醋、甘油二醋和甘油= 醋，如肉豆違酸甘油醋和2-乙基己酸甘油醋；（C)蠟，如己西棟桐蠟、嫁蠟、蜂蠟、羊毛脂及它 們的衍生物；（d)疏水性和親水性植物提取物；（e)控，如液體石蠟、凡±林、微晶蠟、純地蠟、 角整締、姥較燒和礦物油；（f)高級醇，如月桂醇、嫁蠟醇、硬脂醇、油醇、山齋醇、膽醬醇和2- 己基癸醇；（g)醋，如嫁蠟醇辛酸醋、肉豆違醇乳酸醋、嫁蠟醇乳酸醋、肉豆違酸異丙醋、肉豆 違醇肉豆違酸醋、棟桐酸異丙醋、己二酸異丙醋、硬脂酸下醋、油酸癸醋、膽醬醇異硬脂酸 醋、單硬脂酸甘油醋、單月桂酸甘油醋、二硬脂酸甘油醋、=硬脂酸甘油醋、乳酸烷基醋、巧 樣酸烷基醋和酒石酸烷基醋；化)精油及其提取物，如薄荷油、萊莉油、精腦油、白雪松油、苦 澄皮油、黑麥(ryu)油、松節(jié)油、肉桂油、香巧樣油、溫州蜜相油、富蒲油、松樹油、薰衣草油、 月桂油、下香油、羅漢柏油、按樹油、巧樣油、琉璃宦油、百里香油、薄荷油、玫瑰油、鼠尾草 油、芝麻油、姜油、羅勒油、刺柏油、巧樣草油、迷迭香油、花梨木油、鱷梨油、葡萄油、葡萄巧 油、沒藥油、黃瓜油、水芹油、金盞花油、接骨木花油、天竺葵油、菩提花油、寬菜油、海藻油、 銀杏油、人參油、胡蘿h油、瓜拉那油、茶樹油、荷荷己油、紫草油、燕麥粉油、可可油、澄花油、 香草油、綠茶油、胡薄荷油、蘆苔油、薄荷醇油、按樹腦油、下香酪油、巧樣醒油、香茅油、冰片 油、芳精醇油、香葉醇油、月見草油、精腦油、百里酪油、緩草醇油、羨締油、巧樣締油和類祗 油；（i)多元醇，如甘油、山梨糖醇、丙二醇等;和聚合物多元醇(polyol),如聚乙二醇，其實 例為：P〇ly〇X?WSR-205PEG 14M、P〇ly〇x?WSR-N-60K PEG45M或P〇ly〇x?WSR-N-750和PEG 7M;(J)脂質(zhì)，如膽醬醇、神經(jīng)酷胺、薦糖醋和假神經(jīng)酷胺；化)維生素、礦物質(zhì)和皮膚營養(yǎng)物， 如牛奶、維生素 A、E和K;維生素烷基醋，包括維生素 C烷基醋;儀、巧、銅、鋒和其它金屬組分； (l) 防曬劑，如甲氧基肉桂酸辛醋（Parsol MCX)和下基甲氧基苯甲酯甲燒(Parsoll789); (m) 憐脂；和(n)抗衰老化合物，如a-徑基酸、(6-?基酸。皮膚有益劑通常占條的高至45重 量％，在主題條中通常~15重量％，更特別是1~8重量％的水平使用那些一般被稱為 "潤膚劑"的皮膚有益劑。優(yōu)選的皮膚有益劑包括控、多元醇、聚合物多元醇W及它們的混合 物，其中潤膚劑包括至少一種C12至C18脂肪酸、凡±林、甘油、山梨糖醇和/或丙二醇。脂肪 酸潤膚劑（當存在時）區(qū)別于主題條的脂肪酸皂組分。當存在時，游離脂肪酸的總量通常不 超過所述主題條的5重量％。
[0061] 可W存在的附加任選成分是香料；多價馨合劑和馨合劑，如乙二胺四乙酸四鋼 化DTA)、乙燒徑基二麟酸鹽化皿P)，和依替麟酸，又稱1-徑基乙叉二麟酸化EDP);著色劑;遮 光劑和珠光劑，如硬脂酸鋒、硬脂酸儀、Ti〇2、單硬脂酸乙二醇醋化GMS)、二硬脂酸乙二醇醋 化GDS)或Lytron?62l(苯乙締/丙締酸醋共聚物)等;抑調(diào)節(jié)劑;抗氧化劑，如二下基徑基甲 苯(BHT)等;防腐劑;穩(wěn)定劑;抗菌劑/防腐劑，如2-?基-4，2 '，4' -S氯二苯酸(S氯生）、二 徑甲基二甲基乙內(nèi)酷脈(Glydant?化1000)、對徑基苯甲酸醋、山梨酸、百里酪和祗品醇，僅 舉幾例（其中如描述在例如美國專利申請公開號2011/0223114中的百里酪和祗品醇的組合 在一個或多個實施方案中是特別感興趣的）；增泡劑，如挪子酷基單或二乙醇酷胺;離子化 鹽，如氯化鋼和硫酸鋼，和其它成分，如在皂條中是常規(guī)使用的。運樣的附加任選成分的總 量通常為0~15重量％，更特別是0.01~10重量％，基于條的總重量計。
[0062] 優(yōu)選的實施方案還可W含有十=燒醇聚酸硫酸鋼。
[0063] 清潔組合物的形式
[0064] 所述組合物可W是固體或液體或凝膠。液體清潔組合物的實例是洗發(fā)劑、沐浴劑 組合物、沐浴露，面部和手部清潔劑。固體組合物的實例包括公知形式的含有皂或皂-表面 活性劑混合物的條或片。特別優(yōu)選的是該組合物為皂條形式。皂片的制造
[0065] 皂條/片可使用文獻中描述的和本領(lǐng)域中已知的制造技術(shù)來制備?？捎玫闹圃旃?藝類型的實例在書籍Soap Technology for the 1990'S(由Luis Spitz編著，American Oil Qiemist Society Qiampai即，Illinois, 1990)。運些大致包括：烙融形成，擠出/沖壓， 和擠出，回火和切割。優(yōu)選的方法是擠出和沖壓，因為它能夠經(jīng)濟地生產(chǎn)高品質(zhì)的條。
[0066] 皂條可例如通過開始于皂或原位形成皂來制備。當采用一種或多種脂肪酸（皂的 前體)作為起始原料時，可W將運樣的一種或多種酸加熱到足W使其烙融的溫度，并且通常 為至少80°C，更特別為80°C至低于100°C，并使用合適的中和劑或堿如氨氧化鋼中和，其通 常作為苛性堿溶液添加。優(yōu)選將中和劑W足W完全中和形成皂的脂肪酸的量添加至烙體， 并在至少一個實施方案中，優(yōu)選W大于基本上完全中和運樣的脂肪酸所需的量添加。
[0067] 中和后，可W將多余水分蒸發(fā)并添加附加的組合物組分，包括銀（I)化合物。盡管 不是必要的，但優(yōu)選的是載體(優(yōu)選滑石、甘油或=乙胺）用于添加銀（I)化合物。期望地，將 水含量降低到使得所得條含有，基于其總重量計，不超過25重量％，優(yōu)選不超過20重量％， 更優(yōu)選不超過18重量％的水的水平，其中8~15重量％的水含量為許多條的通常水平。在處 理過程中，作為中和的一部分或其隨后，可根據(jù)需要調(diào)節(jié)pH，W提供主題條所期望的至少9 的高pH。
[0068] 所得混合物可通過將該混合物在烙融狀態(tài)下倒入模具中，或通過如本領(lǐng)域公知和 常用的融合、研磨、模壓和/或沖壓程序來形成條。在通常的方法中，混合物通過多螺桿組合 件擠出，并使從其排出的粘稠液體落在旋轉(zhuǎn)的冷卻漉上，所述粘稠液體通常具有80000至 120000厘泊的粘度。當粘稠材料落在冷卻漉上時形成皂片。然后將運些薄片輸送到細條器 板(noodler plate)進行進一步處理。如其名所示，由該板產(chǎn)生的材料為細條形式。將細條 研磨、模壓并得到皂條的特征形狀。
[0069] 所述條也可通過烙鑄工藝及其變體制成。在運樣的方法中，皂化在乙醇-水混合物 中進行(或?qū)⒃砘舅崛芙庠诜序v的乙醇中）。在皂化后，可添加其它組分，并優(yōu)選將混合 物過濾，倒入模具中并冷卻。然后，使誘鑄組合物經(jīng)歷熟化步驟，從而將醇和水通過蒸發(fā)經(jīng) 時減少。熟化可W是誘鑄組合物或更小的巧料、條或由其切割的其它形狀。在US4988453 B1 和US6730643 B1中描述的運樣的方法的變體中，皂化在多元醇和水的存在下進行，其中減 少或消除皂化混合物中揮發(fā)油的使用。與通常由研磨或其它機械技術(shù)生產(chǎn)的不透明條相 比，烙鑄允許生產(chǎn)半透明或透明條。
[0070] 在一個或多個實施方案中，主題條具有0.1~4毫米，優(yōu)選為1~3毫米的針入度值。 針入度值使用裝有加重的、可移動的錐體（150克±0.1克）的針入度計測定，所述錐體進一 步被表征為具有32.2°的錐角、16毫米的高度和9.3毫米的底座寬度;運樣的儀器可從Adair Dutt and Company獲得。將待測量的樣品平衡至25°C并放置在錐體下，使得錐尖剛好接觸 樣品表面;然后釋放椎體并使其自由落下，并且測量其在5秒的時間內(nèi)滲入樣品的距離，精 確到0.1毫米。重復(fù)測試=次，允許樣品上每次測量位置之間至少5mm距離。=次重復(fù)測試的 平均值為針入度值。較高的值表示較軟的皂。
[0071] 本文中公開的清潔組合物對革蘭氏陽性菌具有抗菌(殺菌)活性，特別包括金黃色 葡萄球菌。所述組合物針對的其它革蘭氏陽性菌為表皮葡萄球菌和/或棒狀桿菌，特別是負 責將蔽下分泌物水解成惡臭的化合物的棒狀桿菌菌株。期望地，所述條在30秒的接觸時間 下提供殺菌活性對于金黃色葡萄球菌ATCC6538的至少2,優(yōu)選至少3,更優(yōu)選至少3.5的logio 減少，并且甚至更優(yōu)選在10秒的接觸時間下提供對于金黃色葡萄球菌ATCC 6538的至少1， 優(yōu)選至少1.5，更優(yōu)選至少2的logio減少。
[0072] 當W條的形式使用時，將該條用水稀釋W(xué)形成其在水中的通常1~25重量％的溶 液，將所得皂溶液施用到皮膚上，接觸時間在1分鐘之下，通常30秒或更少，其中相對于中等 至相對長持續(xù)時間的接觸時間而言，10~30秒的接觸時間是感興趣的，相對于短至中等持 續(xù)時間的接觸時間而言，10秒或更少的接觸時間是感興趣的，之后通常通過用水沖洗來將 其從皮膚上除去。遵循印度標準13498:1997,附錄C的程序，該條優(yōu)選具有至少200毫升的泡 沫體積。
[0073] 變色
[0074] 對于變色既沒有任何標準的定義，也沒有統(tǒng)一的尺度，因此，其通常是由特別的內(nèi) 部方法測量。通常，隨機選取所述組合物的一些樣品并將其在不同溫度的物理條件下儲存。
[0075] 根據(jù)通常的方案，在條的情況下，將一些樣品儲存在27°C下，而其它樣品儲存在50 °c下。由受過訓(xùn)練的分析師間歇地觀察該樣品在顏色或總體外觀上的任何變化。通常，測試 持續(xù)12周的總時間。然后將樣品基于外觀在一定尺度上分級并評分。
[0076] 實施例
[0077] 提供W下非限制性實施例W進一步舉例說明本發(fā)明；本發(fā)明不W任何方式限制于 此。
[007引實施例-1:游離堿的影響
[0079] 為了該實驗制備皂組合物（白色）。實驗所采用的基本配方示于表2(條)和3(液體） 中。
[0080] 表 2 「00811

[0085]所述組合物的更精細的細節(jié)，即使用的銀（I)化合物及其重量％和游離堿的含量 示于表4中。
[00化]表4
[0087]
[
[0089] 注1:滑石/甘油/S乙胺的重量％為6重量％。
[0090] 注2:所有條化1至E4)的抑為9.4，并且所有液體皂組合物化5-E8)的抑為9.2。
[00W] 注3:表4中代表對比例和"E"代表實驗例。
[0092]為了測量表3的固體皂條的抑，將2.000克磨碎的皂樣品添加到在環(huán)境溫度(25°C) 下的裝有198克蒸饋水的250ml玻璃燒杯中。然后通過在磁棒/玻璃棒攬拌10分鐘的情況下 將混合物加熱至~55°C。然后在輕輕攬拌的情況下將皂溶液冷卻至25°C，并在經(jīng)校準的pH 計上測量抑。
[0093] 將所述條的一些樣品在50°C下儲存12周。在整個期間，W固定時間間隔具體地觀 察它們的顏色。當它們變色超過可接受的水平時，可W說條未通過測試。
[0094] 表4中的數(shù)據(jù)表明，各對比組合物均未通過測試，而各實驗(優(yōu)選)皂組合物在可察 覺的程度上保留了初始顏色。
[00M]在表4中的數(shù)據(jù)的情況下，也可W推斷出包含大于0.01 %的游離堿含量的組合物 未通過測試，而包含小于0.01%的游離堿含量(并且具有游離脂肪酸）的組合物是穩(wěn)定的。 不論是否存在用于銀(I)化合物的載體，該差異均可看出。
[0096]例示的實施例表明優(yōu)選的組合物是更穩(wěn)健和改進的。
【主權(quán)項】
1. 一種具有至少9的pH的清潔組合物，所述組合物包含： (i )20~85重量％的陰離子表面活性劑;和， (ii)銀(I)化合物，其具有至少lXHTVol/L的銀離子溶解度(在25°C下水中），以相當 于0.01至lOOppm的銀含量的水平，其中所述組合物的游離堿含量小于0.01 %。2. 如權(quán)利要求1所述的清潔組合物，其包含0.01重量％~10重量％的游離脂肪酸。3. 如權(quán)利要求1或2所述的清潔組合物，其以相當于1至50ppm的銀含量的水平包含所述 銀(I)化合物。4. 如前述權(quán)利要求任一項所述的清潔組合物，其中所述銀化合物選自氧化銀，硝酸銀， 乙酸銀，硫酸銀，苯甲酸銀，水楊酸銀，碳酸銀，檸檬酸銀或磷酸銀。5. 如權(quán)利要求4所述的清潔組合物，其中所述銀化合物是氧化銀，硫酸銀或檸檬酸銀。6. 如前述權(quán)利要求任一項所述的清潔組合物，其中所述陰離子表面活性劑是C8至C22 脂肪酸的皂。7. 如前述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其包含用于銀(I)化合物的載體，所述載體選 自滑石、甘油或三乙胺。
【文檔編號】C11D9/26GK106062161SQ201580006731
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年1月6日
【發(fā)明人】A·M·阿加克赫德, N·庫馬
【申請人】荷蘭聯(lián)合利華有限公司