一種具有UV-blocking功能的樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有UV?blocking功能的樹脂組合物，該樹脂組合物包含，以有機(jī)固形物重量份計(jì)：（A）苯并噁嗪，10－90重量份；（B）聚環(huán)氧化合物，10－90重量份；（C）固化劑，1－50重量份；（D）固化促進(jìn)劑，0.01－1重量份。（E）填料，10－100重量份。用所述UV?blocking功能樹脂組合物制成的預(yù)浸料、層壓板，具有優(yōu)良的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、耐熱性好、低吸水性，UV?blocking功能，工藝操作簡(jiǎn)便。
【專利說明】
_種具有uv-b I ock i ng功能的樹脂組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種具有UV-blocking功能的樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著電子工業(yè)的迅速發(fā)展，印制電路高精度、高密度化，在雙面印制板和多層印制 板的制造過程中，廣泛采用液體光敏阻焊劑和兩面同時(shí)暴光的新工藝。由于紫外光(UV)可 以穿透基板，兩面的線路圖形相互干擾，出現(xiàn)重影(GHOST頂AGE)，造成廢品。為了避免出現(xiàn) 重影，基體用的環(huán)氧樹脂必須具有阻擋紫外光(UV blocking)的功能。
[0003] 目前行業(yè)中一般的做法是，在環(huán)氧樹脂體系中添加四官能基環(huán)氧樹脂或uv吸收 劑，利用其本身具備熒光發(fā)色團(tuán)性質(zhì)，吸收UV光，達(dá)到阻擋的效果。本專利提供一種具有新 的UV-blocking功能的樹脂組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有UV-blocking功能的樹脂組合物。本發(fā)明的另一 目的在于提供一種具有UV-blocking功能的樹脂組合物制成的層壓板，其具有高玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度、耐熱性好、低吸水性。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種具有UV-blocking功能樹脂組合物，包含：以有 機(jī)固形物重量份計(jì)，
[0006] (A)苯并噁嗪樹脂，10-90重量份；
[0007] (B)聚環(huán)氧化合物，10-90重量份；
[0008] (C)固化劑，1 一50重量份；
[0009] (D)固化促進(jìn)劑，0.01 - 1重量份。
[0010] (E)填料，10 -100 重量份。
[0011] 本發(fā)明還提供一種用所述的無鹵高頻樹脂組合物制成的預(yù)浸料，包括基料及通過 含浸干燥之后附著在基料上的具有UV-blocking功能的樹脂組合物。
[0012] 本發(fā)明還包括一種用所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物組合物制成的層 壓板，包括數(shù)個(gè)疊合的預(yù)浸料，每一預(yù)浸料包括基料及通過含浸干燥之后附著在基料上的 具有UV-blocking功能的樹脂組合物。
[0013] 本發(fā)明的樹脂組合物由苯并噁嗪、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂和/或胺類固化劑、固化促 進(jìn)劑、復(fù)合填料和溶劑組成，用電子級(jí)玻纖布浸入上述膠液中，經(jīng)烘干、半固化，制成粘結(jié) 片，用該粘結(jié)片與電解銅箱疊合然后熱壓制成覆銅板。
[0014] 本發(fā)明涉及一種具有UV-blocking功能的樹脂組合物，包含，以有機(jī)固形物重量份 計(jì)：
[0015] (A)苯并噁嗪，10 -90重量份；
[0016] (B)聚環(huán)氧化合物，10 - 90重量份；
[0017] (C)固化劑，1 一50重量份；
[0018] (D)固化促進(jìn)劑，0.01 - 1重量份；
[0019] (E)填料，10 -100 重量份
[0020] 本發(fā)明的(A)組分中苯并噁嗪具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0021]
[0022]式中，R1為碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)烴及其衍生物、碳原子數(shù)1~20的脂肪烴及其衍 生物、碳原子數(shù)2~20的不飽和脂肪烴及其衍生物或碳原子數(shù)6~20的芳香烴及其衍生物。
[0023] 苯并噁嗪樹脂，結(jié)構(gòu)中芳香環(huán)占有較大的比例，固化物耐熱性高，阻燃性好;在樹 脂中，由于含有萘環(huán)結(jié)構(gòu)，可以減小自由體積，可以提高韌性、降低吸水性。本發(fā)明人同時(shí)還 發(fā)現(xiàn)含所述多苯環(huán)高對(duì)稱苯并噁嗪制備的樹脂組合物還具有抗紫外性能。所述的苯并噁嗪 樹脂可單獨(dú)使用或混合使用，其使用量最好為10至90重量份，最佳為15至30重量份。
[0024] 本發(fā)明中的(B)成分，即聚環(huán)氧化合物，使固化后樹脂及其制成的基板獲得所需的 基本機(jī)械和熱學(xué)性能。以縮水甘油醚系環(huán)氧樹脂為好。聚環(huán)氧化合物包含：1、雙官能環(huán)氧樹 月旨，如雙酸A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹脂等;2、酚醛環(huán)氧樹脂，如苯酚酚醛 型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酸A型酚醛環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧樹脂等;3. 含磷環(huán)氧樹脂，如D0P0改性線性酚醛樹脂，D0P0-HQ改性雙酚A樹脂等等;上述環(huán)氧樹脂可根 據(jù)用途單獨(dú)使用或混合使用，該環(huán)氧樹脂的用量最好為10至90重量份為宜，最佳為20至45 重量份。
[0025] 本發(fā)明的(C)復(fù)合固化劑可以為酚類固化劑、胺類固化劑、酸類或酸酐固化劑組成 的?？梢詥为?dú)或者混合使用，使用量建議最好為1 一 50重量份為宜，最佳為5至25重量份。 [0026] 上述固化促進(jìn)劑為咪唑類固化促進(jìn)劑，可以是2 -甲基咪唑、1 一甲基咪唑、2 -乙 基一 4 一甲基咪唑、2 -苯基咪唑、2 - ^^一烷基咪唑、2 -苯基一 4 一甲基咪唑中的一種或幾 種，使用量建議最好為〇. 01 - 1重量份為宜，最佳為〇. 1至〇. 5重量份。
[0027] 上述的填料為無機(jī)填料和有機(jī)填料，無機(jī)填料可為氫氧化鋁、氫氧化鎂、沸石、硅 灰石、二氧化硅、氧化鎂、硅酸鈣、碳酸鈣、粘土、滑石及云母等;有機(jī)填料是含氮的有機(jī)填 料，如三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)等，使用其中的一種或幾種的混合物，使用量建議 最好為10 -100重量份為宜，最佳為15至50重量份。
[0028] 本發(fā)明的印制電路用粘結(jié)片是使用上述的樹脂組合物加熱干燥而制得，其使用織 物或無紡織物為基料，例如天然纖維、有機(jī)合成纖維以及無機(jī)纖維均可供采用;本發(fā)明組合 物為常規(guī)的制備方法，先行將固形物放入，然后加溶劑，所用溶劑可以是丙酮、丁酮、環(huán)己 酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酯等中的一種或多種，攪拌直至完全溶解后，再 加入液態(tài)樹脂和促進(jìn)劑，繼續(xù)攪拌均勻平衡即可。將上述的組合物加入到一個(gè)容器中，將固 體樹脂聯(lián)苯環(huán)氧樹脂及復(fù)合固化劑先溶解在一定的丁酮溶劑中，用丁酮溶劑適當(dāng)調(diào)整溶液 的固體含量65%至75%而制成膠液，使用玻璃纖維布等織物或有機(jī)織物含浸該膠液，將含 浸好的玻璃纖維布在170 °C的烘箱中烘5-8分鐘制成印制電路用粘結(jié)片。
[0029] 本發(fā)明的印刷電路板用覆銅箱層壓板包括通過加熱和加壓，使兩片或兩片以上的 粘結(jié)片粘合在一起而制成的層壓板、粘合在層壓板的一面或兩面以上的銅箱;所述的覆銅 箱層壓板是使用上述的粘結(jié)片8片和兩片一盎司（35um厚）的銅箱疊合在一起，通過熱壓機(jī) 中層壓，從而壓制成雙面覆銅箱層壓板;所述的覆銅箱層壓需滿足以下要求：1、層壓的升溫 速率通常在料溫80-160攝氏度時(shí)的升溫速度應(yīng)控制在1.0-3.0攝氏度/min; 2、層壓的壓力 設(shè)置，外層料溫在80~100攝氏度時(shí)施加滿壓，滿壓壓力為300psi左右;3、固化時(shí)，控制料溫 在185攝氏度，并保溫90min;所覆蓋的金屬箱除銅箱外，還可以是鎳箱、鋁箱及SUS箱等，其 材質(zhì)不限。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 針對(duì)上述制成的印刷電路板用的覆銅箱層壓板(8片粘結(jié)片）測(cè)其介電損耗因數(shù)、 耐熱性、吸水性、CTE、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、阻燃性及固化性，如下述實(shí)施例進(jìn)一步給予詳加說 明與描述。
[0031] 茲將本發(fā)明實(shí)施例詳細(xì)說明如下，但本發(fā)明并非局限在實(shí)施例范圍。下文中無特 別說明，其份代表重量份，其％代表"重量％"。
[0032] (A)苯并噁嗪，含有式2結(jié)構(gòu)：
[0033]
[0034] (a)苯并噁嗪，含有式(3)結(jié)構(gòu)：
[0036] (B)聚環(huán)氧樹脂[0037] (B-1)含磷環(huán)氧樹脂(商品型號(hào)TER665,環(huán)氧當(dāng)量345g/eq，廣東同宇新材料有限公
[0035] (式3) 司生產(chǎn)）
[0038] (B-2)鄰甲酚酚醛環(huán)氧樹脂(商品型號(hào)NC-3000,環(huán)氧當(dāng)量280g/eq，日本化藥公司 生產(chǎn)）
[0039] (C)固化劑
[0040] (C-1)苯酚型酚醛樹脂(商品名7016，bakelite生產(chǎn)）；
[00411 (C-2)雙氰胺(寧夏大榮公司生產(chǎn)）；
[0042] (C-3)四氫鄰苯二甲酸酐(梯希愛(上海)化成工業(yè)發(fā)展有限公司生產(chǎn)）；
[0043] (D) 2-甲基咪唑（日本四國化成）
[0044] (E)填料
[0045] (E-1)球形硅微粉(平均粒徑為1至1 Ομπι，純度99 %以上）
[0046] (Ε-2)氫氧化錯(cuò)(平均粒徑為1至5μηι，純度99%以上）
[0047]表1各實(shí)施例和比較例的組成 [0048]
[0051]
[0052] 以上特性的測(cè)試方法如下：
[0053] (1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)，按照IPC-TM-650 2.4.25所 規(guī)定的DSC方法進(jìn)行測(cè)定。
[0054] (2)剝離強(qiáng)度(PS)按照IPC-TM-650 2·4·8方法中的"熱應(yīng)力后"實(shí)驗(yàn)條件，測(cè)試金 屬蓋層的剝離強(qiáng)度。
[0055] (3)燃燒性:依據(jù)UL 94垂直燃燒法測(cè)定。
[0056] (4)熱分層時(shí)間T-300:按照IPC-TM-650 2.4.24.1方法進(jìn)行測(cè)定。
[0057] (5)熱膨脹系數(shù)Z軸CTE(TMA):按照IPC-TM-650 2.4.24.方法進(jìn)行測(cè)定。
[0058] (6)熱分解溫度Td:按照IPC-TM-650 2.4.26方法進(jìn)行測(cè)定。
[0059] (7)吸水性:按照IPC-TM-650 2.6.2.1方法進(jìn)行測(cè)定。
[0060] (8)介質(zhì)損耗角正切：根據(jù)使用條狀線的共振法，按照IPC-TM-650 2.5.5.9測(cè)定 1MHz下的介質(zhì)損耗角正切。
[0061] (9)沖孔性:將1.60mm厚的基材放于一定圖形的沖模上進(jìn)行沖孔，以肉眼觀察(hi) 孔邊無白圈，（h2)孔邊有白圈，（h3)孔邊裂開，表中的分別以符號(hào)〇、Λ、Χ表示。
[0062] (10) UV透過率:按照IEC1189-2C11方法進(jìn)行測(cè)定。
[0063]綜上述結(jié)果可知，依據(jù)本發(fā)明可達(dá)到UV阻擋功能之功效，同時(shí)板材的耐熱性、阻燃 性、加工性佳;本發(fā)明充分利用特種苯并噁嗪樹脂、環(huán)氧樹脂、固化劑之協(xié)同特性，從而達(dá)到 UVblocking之功效。且用本發(fā)明樹脂基體試制的印刷電路板除具有與通用FR-4印刷電路 板相當(dāng)?shù)臋C(jī)械性能、耐熱性能。
[0064]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù) 本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思作出其他各種相應(yīng)的改變和變形，而所有這些改變和變形都 應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有uv-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于，包含，以有機(jī)固形物重量份 計(jì)： (A) 苯并噁嘆，10 - 90重量份； (B) 聚環(huán)氧化合物，10 - 90重量份； (C) 固化劑，1 一50重量份； (D) 固化促進(jìn)劑，0.01 - 1重量份。 (E) 填料，10 -100重量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于:所述至少 含有結(jié)構(gòu)式(1)的苯并噁嗪如下：式中，Rl為碳原子數(shù)3~20的脂環(huán)烴及其衍生物、碳原子數(shù)1~20的脂肪烴及其衍生物、 碳原子數(shù)2~20的不飽和脂肪烴及其衍生物或碳原子數(shù)6~20的芳香烴及其衍生物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于:所述苯并 噁嗪優(yōu)選以下式(2)結(jié)構(gòu)：4 ·很促ft乂個(gè)」安|1/77迎的共，u v-DiocKing<yj hetf」W /J目5且，日、似J，共Wiit在于，所述聚環(huán) 氧化合物包含以下化合物的至少一種： (1) 雙官能環(huán)氧，其包括雙酸A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹脂； (2) 酚醛環(huán)氧，其包括苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛環(huán)氧樹 月旨、雙環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧樹脂； (3) 含磷環(huán)氧樹脂，包括DOPO及其衍生物合成的含磷環(huán)氧樹脂。5.如權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于，所述的固化 劑為酚類固化劑、胺類固化劑、酸類或酸酐固化劑中的一種或幾種。6. 如權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于，所述的促進(jìn) 劑為2-甲基咪唑、1 一甲基咪唑、2 -乙基一 4 一甲基咪唑、2 -苯基咪唑、2 - ^^一烷基咪唑、 2 -苯基一 4 一甲基咪唑中的一種或幾種。7. 如權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物，其特征在于，所述的填料 為無機(jī)填料和有機(jī)填料，無機(jī)填料為氫氧化鋁、氫氧化鎂、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化鎂、 硅酸鈣、碳酸鈣、粘土、滑石及云母;有機(jī)填料是含氮的有機(jī)填料，三聚氰胺、三聚氰胺氰尿 酸鹽(MCA)，使用其中的一種或幾種的混合物。8. -種用權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物制成的預(yù)浸料，其特征 在于，包括基料及通過含浸干燥之后附著在基料上的UV-blocking功能樹脂組合物。9. 如權(quán)利要求8所述的預(yù)浸料，其特征在于，該基料為無紡織物或其它織物。10. -種用權(quán)利要求1所述的具有UV-blocking功能的樹脂組合物制成的層壓板，其特 征在于，包括數(shù)個(gè)疊合的預(yù)浸料，每一預(yù)浸料包括基料及通過含浸干燥之后附著在基料上 的具有UV-blocking功能的樹脂組合物。
【文檔編號(hào)】C08G59/68GK106009663SQ201610631366
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年8月2日
【發(fā)明人】蘇世國, 李圣京, 張馳, 章星
【申請(qǐng)人】廣東同宇新材料有限公司