抗靜電性硅橡膠組合物和抗靜電性硅橡膠固化物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及給予抗靜電性能優(yōu)異的固化物的抗靜電性硅橡膠組合物和使用了該 組合物的抗靜電性硅橡膠固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 硅橡膠由于具有優(yōu)異的耐候性、電特性、低壓縮永久變形性、耐熱性、耐寒性等特 性，因此以電氣設(shè)備、汽車、建筑、醫(yī)療、食品為首，已在各種領(lǐng)域中廣泛地使用。例如，可列 舉作為遙控器、打字機(jī)、文字處理器、計(jì)算機(jī)終端、樂(lè)器等的橡膠接點(diǎn)使用的鍵座；建筑用墊 片；音頻裝置等的防振橡膠；連接器密封、火花塞帽等汽車部件、在計(jì)算機(jī)中使用的光盤(pán)用 襯墊、面包、蛋糕的模具等用途。現(xiàn)在，硅橡膠的需要日益高漲，希望開(kāi)發(fā)具有優(yōu)異的特性的 娃橡膠。
[0003] 這些硅橡膠一般以含有高聚合度的有機(jī)聚硅氧烷和補(bǔ)強(qiáng)性填充劑的組合物的形 式供給。該組合物通過(guò)使用道氏混合機(jī)、雙輥等混合裝置，在原料聚合物中混合補(bǔ)強(qiáng)性填充 劑、各種分散劑而調(diào)制。有機(jī)聚硅氧烷、二氧化硅等補(bǔ)強(qiáng)性填充劑為電絕緣材料，將其配合 得到的硅橡膠組合物和作為其固化物的硅橡膠存在由于與各種物質(zhì)的接觸而帶電，產(chǎn)生靜 電，吸附空氣中的灰塵等問(wèn)題。
[0004] 目前為止，抗靜電橡膠，作為抗靜電劑，使用了聚醚系抗靜電劑（專利文獻(xiàn)1 :特表 2002-500237號(hào)公報(bào)）、炭黑（專利文獻(xiàn)2、3 :特表2002-507240號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002-327122 號(hào)公報(bào)）。使用了聚醚系的抗靜電劑的情況下，存在在高溫下聚醚分解，充分的抗靜電效果 無(wú)法顯現(xiàn)的問(wèn)題。特別地，只是用熱固化型的硅橡膠組合物的固化物進(jìn)行公知的后固化，現(xiàn) 實(shí)情況是抗靜電效果幾乎消失。使用了炭黑的情況下，存在維持電絕緣性困難，限定為黑色 的問(wèn)題。
[0005] 此外，特開(kāi)2003-82232號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)4)中，提出了添加了鋰鹽的半導(dǎo)電輥用 硅橡膠組合物，但在半導(dǎo)電領(lǐng)域中，存在不能適用于如果不是絕緣物質(zhì)就不能使用的電線 的被覆、鍵座等的問(wèn)題。
[0006] 特開(kāi)2013-199509號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)5)中使用了具有烷氧基甲硅烷基的離子液 體，但由于使用了具有三氟磺?；碾x子液體，因此如果在高溫下使用，有可能產(chǎn)生強(qiáng)酸性 的三氟甲酸。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :特表2002-500237號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :特表2002-507240號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :特開(kāi)2002-327122號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :特開(kāi)2003-82232號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5 :特開(kāi)2013-199509號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的課題
[0015] 本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，目的在于提供成為能夠維持優(yōu)異的抗靜電特性 的硅橡膠（固化物）的抗靜電性硅橡膠組合物及其固化物及其制造方法。
[0016] 用于解決課題的手段
[0017] 本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在熱固化型硅橡膠組 合物中加入特定量的聚乳酸，從而得到充分的抗靜電性能優(yōu)異的硅橡膠組合物，完成本發(fā) 明。
[0018] 即，本發(fā)明提供下述所示的抗靜電性硅橡膠組合物及將該組合物加熱固化而成的 硅橡膠固化物及其制造方法。
[0019] [1]抗靜電性硅橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于熱固化型硅橡膠組合物100質(zhì)量 份，含有0. 001~10質(zhì)量份的聚乳酸。
[0020] [2] [1]所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，聚乳酸的平均聚合度為2~4, 000。
[0021] [3] [1]或[2]所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，熱固化型硅橡膠組合物為加 成反應(yīng)固化型硅橡膠組合物。
[0022] [4] [1]或[2]所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，熱固化型硅橡膠組合物為有 機(jī)過(guò)氧化物固化型硅橡膠組合物。
[0023] [5] [1]或[2]所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，熱固化型硅橡膠組合物為加 成反應(yīng)固化和有機(jī)過(guò)氧化物固化的共硫化型硅橡膠組合物。
[0024] [6] [1]~[5]的任一項(xiàng)所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，以預(yù)先在有機(jī)聚硅 氧烷中分散的糊的形式將聚乳酸配合于熱固化型硅橡膠組合物中。
[0025] [7] [1]~[5]的任一項(xiàng)所述的抗靜電性硅橡膠組合物，其中，以預(yù)先在溶劑中溶 解的溶液的形式將聚乳酸配合于熱固化型硅橡膠組合物中。
[0026] [8]抗靜電性硅橡膠固化物，其通過(guò)將[1]~[7]的任一項(xiàng)所述的抗靜電性硅橡膠 組合物加熱固化而成。
[0027] [9]抗靜電性硅橡膠固化物的制造方法，其特征在于，在60~450°C下將[1]~ [7]的任一項(xiàng)所述的抗靜電性硅橡膠組合物加熱成型。
[0028] [10] [9]所述的抗靜電性硅橡膠固化物的制造方法，其中，進(jìn)一步在150~250°C 下進(jìn)行二次硫化。
[0029] [11] [8]~[10]的任一項(xiàng)所述的抗靜電性硅橡膠固化物的制造方法，其中，采用 擠出成型、模壓成型、注射成型的任一種的方法將抗靜電性硅橡膠組合物成型。
[0030] 發(fā)明的效果
[0031] 本發(fā)明的抗靜電性硅橡膠組合物的固化物，抗靜電性優(yōu)異，即使暴露于高溫，也能 夠維持優(yōu)異的抗靜電性。此外，也能夠自由地著色。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 以下對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明。
[0033] 本發(fā)明的抗靜電性硅橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于熱固化型硅橡膠組合物100 質(zhì)量份，含有〇. 001~10質(zhì)量份的聚乳酸。
[0034] 作為熱固化型硅橡膠組合物，只要是通過(guò)加熱而固化的硅橡膠組合物，則并無(wú)特 別限制，優(yōu)選在作為基礎(chǔ)聚合物的在分子中具有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷（A)中使用 了作為固化劑（B)的加成反應(yīng)固化劑（B-1)和/或有機(jī)過(guò)氧化物固化劑（B-2)的硅橡膠組 合物。形狀可以是混煉型，也可以液體型。液體硅橡膠組合物在室溫（通常25°C ±10°C) 下具有自流動(dòng)性，而混煉型硅橡膠組合物意味著是粘度高、在室溫下不具有自流動(dòng)性的非 液體（固體狀或高粘稠糊狀），利用輥式混煉機(jī)等混煉手段能夠在高剪切應(yīng)力下均勻地混 合的生橡膠狀的組合物。
[0035] 本發(fā)明中，作為構(gòu)成將聚乳酸配合分散的基體的熱固化型硅橡膠組合物，典型地， 可列舉只包含下述（A)成分和（B-1)成分的加成反應(yīng)固化型硅橡膠組合物、和只包含下述 (A)成分和（B-2)成分的有機(jī)過(guò)氧化物固化型硅橡膠組合物等。此外，還可列舉只包含下述 ㈧成分、（B-1)成分和（B-2)成分的、并用了加成反應(yīng)固化和有機(jī)過(guò)氧化物固化的共硫化 型硅橡膠組合物。
[0036] [㈧在分子中具有至少2個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷]
[0037] 作為（A)成分，能夠使用下述平均組成式（I)所示的有機(jī)聚硅氧烷。
[0038] RaSiO(4 a)/2 ⑴
[0039] (式中，R為彼此相同或不同的碳數(shù)1~10的未取代或取代一價(jià)烴基，a為1. 8~ 2. 3的正數(shù)。）
[0040] 其中，R為彼此相同或不同的碳數(shù)1~10、優(yōu)選地1~8的未取代或取代的一價(jià)烴 基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、環(huán) 己基、辛基、壬基、癸基等碳數(shù)1~10的烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳數(shù)6~10 的芳基、芐基、苯基乙基、苯基丙基等碳數(shù)7~10的芳烷基、乙烯基、稀丙基、丙烯基、異丙稀 基、丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基、辛烯基等碳數(shù)2~10的烯基、將這些基團(tuán)的氫原子的一部 分或全部用氟、溴、氯等鹵素原子、氰基等取代的基團(tuán)、例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙 基、氰基乙基等。這些中，優(yōu)選甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，優(yōu)選R的50摩爾％以上、特別 地80摩爾