一種硬酯酰氯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機合成領(lǐng)域，具體設(shè)及一種硬醋酷氯的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酷氯是一種重要的簇酸衍生物，在有機合成，藥物合成等方面有著重要的應(yīng)用，主 要可W發(fā)生水解，醇解，胺解，與有機金屬試劑反應(yīng)和還原反應(yīng)等多種反應(yīng)，有很多與此相 關(guān)的研究致力于酷氯的合成。硬醋酷氯是一類重要有機化工原料，由直鏈簇酸酷氯化生成， 主要用作造紙紙漿的施膠劑烷基締酬二聚體（AKD)的合成，也廣泛用于醫(yī)料、染料、表面活 性劑等的合成。目前制備硬醋酷氯的生產(chǎn)工藝主要W氣相光氣化法和液相光氣化法為主， 然而光氣法的工藝復(fù)雜，操作麻煩，超毒性使其在實際應(yīng)用中受到巨大的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于避免現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝簡單、操作方便、產(chǎn)品收率 和純度高、且過量的氯化亞諷可回收重復(fù)利用。
[0004] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為： 陽〇化]一種硬醋酷氯的合成方法，包括如下步驟：
[0006] 步驟一：將硬脂酸和水按重量份100 :1混合，在0-5°C添加下滴加氯化亞諷，邊滴 加邊攬拌，滴加結(jié)束后，加入N，N-二甲基甲酯胺做催化劑，升溫至85-95Γ回流反應(yīng)化，反 應(yīng)尾氣通過尾氣處理裝置進(jìn)行尾氣處理，反應(yīng)至無氣體放出結(jié)束，冷卻，析出硬醋酷氯粗產(chǎn) 品；步驟二：將析出硬醋酷氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下 進(jìn)行蒸饋提純，將殘留氯化亞諷和催化劑回收，得到硬醋酷氯；氯化亞諷作為溶劑，由于氯 化亞諷和硬醋酷氯間存在相互作用，常規(guī)減壓蒸饋難W將其從反應(yīng)中去除，導(dǎo)致產(chǎn)生副產(chǎn) 品，產(chǎn)生雜質(zhì)，從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。
[0007]所述步驟一中，尾氣處理按順序在低溫冷凝裝置下首先分離S〇2,再用化0H溶液吸 收肥1氣體。 陽00引所述所述硬醋酸和氯化亞諷的質(zhì)量比為1:1. 8-3。
[0009] 所述硬醋酸和催化劑的質(zhì)量比為1 :〇. 5-1. 2%，在反應(yīng)過程中，催化劑的量不可W太多，如若催化劑的量過多，過量的催化劑將會和生成的硬醋酷氯反應(yīng)，。
[0010] 所述催化劑為還可W是N，N-二甲基乙酷胺、Ξ乙胺、化晚、十六烷基Ξ甲基漠化 錠中的任一種。
[0011] 反應(yīng)原理為：
[0012]
[0013] 所述催化劑用量為硬醋酸質(zhì)量的0.5-1. 2%，在反應(yīng)過程中，催化劑的量不可W太 多，如若催化劑的量過多，過量的催化劑將會和生成的硬醋酷氯反應(yīng)，
[0014] 本發(fā)明有益效果是：
[0015] 1.該合成方法，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品純度高，生成的肥1，s〇2氣體可W被吸收利用，是一 種高效環(huán)保高品質(zhì)的硬醋酷氯生產(chǎn)工藝。
[0016] 2.在730-840mmHg和120-140°c的條件下進(jìn)行硬醋酷氯粗產(chǎn)品蒸饋提純，能夠有 效去除反應(yīng)液中的氯化亞諷和催化劑，縮短蒸饋提純時間，避免副產(chǎn)物的產(chǎn)生，提高了產(chǎn)品 的純度和收率。
【具體實施方式】
[0017] 下面通過對實施例的描述，來對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
[001引本發(fā)明實施例中所用到的試劑均為市售。
[0019] 實施例1:
[0020] 將lOg硬脂酸，0.lOg水加入帶有攬拌器、溫度計、冷凝管的Ξ口燒瓶中，在回流裝 置中裝上尾氣吸收回收裝置，尾氣吸收回收裝置中在低溫冷凝裝置下首先分離S化，用化0H 堿溶液；5°CW下滴加18g氯化亞諷并不斷攬拌，加入N，N-二甲基甲酯胺5g，在催化劑作用 下，滴完慢慢加熱至85°C，回流2小時直至無氣體放出后反應(yīng)結(jié)束，制得硬醋酷氯粗品；將 析出硬醋酷氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下進(jìn)行蒸饋提純， 將殘留氯化亞諷和催化劑回收，得到硬醋酷氯。 陽〇2U 實施例2: 陽0巧將lOg硬脂酸，0.lOg水加入帶有攬拌器、溫度計、冷凝管的SO燒瓶中，在回流裝 置中裝上尾氣吸收回收裝置，尾氣吸收回收裝置中在低溫冷凝裝置下首先分離S〇2,用NaOH 堿溶液；3°CW下滴加25g氯化亞諷并不斷攬拌，加入N，N-二甲基乙酷胺8g，在催化劑作用 下，滴完慢慢加熱至90°C，回流2小時直至無氣體放出后反應(yīng)結(jié)束，制得硬醋酷氯粗品；將 析出硬醋酷氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下進(jìn)行蒸饋提純， 將殘留氯化亞諷和催化劑回收，得到硬醋酷氯。 陽02引實施例3 :
[0024]將lOg硬脂酸，0.lOg水加入帶有攬拌器、溫度計、冷凝管的Ξ口燒瓶中，在回流裝 置中裝上尾氣吸收回收裝置，尾氣吸收回收裝置中在低溫冷凝裝置下首先分離S化，用化0H 堿溶液；〇°CW下滴加30g氯化亞諷并不斷攬拌，加入Ξ乙胺lOg，在催化劑作用下，滴完慢 慢加熱至95°C，回流2小時直至無氣體放出后反應(yīng)結(jié)束，制得硬醋酷氯粗品；將析出硬醋酷 氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下進(jìn)行蒸饋提純，將殘留氯化 亞諷和催化劑回收，得到硬醋酷氯。 陽02引 實施例4 :
[0026] 將lOg硬脂酸，0.lOg水加入帶有攬拌器、溫度計、冷凝管的SO燒瓶中，在回流裝 置中裝上尾氣吸收回收裝置，尾氣吸收回收裝置中在低溫冷凝裝置下首先分離S〇2,用NaOH 堿溶液；4°CW下滴加22g氯化亞諷并不斷攬拌，加入化晚12g，在催化劑作用下，滴完慢慢 加熱至90°C，回流2小時直至無氣體放出后反應(yīng)結(jié)束，制得硬醋酷氯粗品；將析出硬醋酷氯 粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下進(jìn)行蒸饋提純，將殘留氯化亞 諷和催化劑回收，得到硬醋酷氯。
【主權(quán)項】
1. 一種硬酯酰氯的合成方法，其特征在于，包括如下步驟： 步驟一：將硬脂酸和水按重量份100 :1混合，在〇-5°C添加下滴加氯化亞砜，邊滴加邊 攪拌，滴加結(jié)束后，加入N，N-二甲基甲酰胺做催化劑，升溫至85-95?；亓鞣磻?yīng)2h，反應(yīng)尾 氣通過尾氣處理裝置進(jìn)行尾氣處理，反應(yīng)至無氣體放出結(jié)束，冷卻，析出硬酯酰氯粗產(chǎn)品； 步驟二：將析出硬酯酰氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140°C的條件下 進(jìn)行蒸餾提純，將殘留氯化亞砜和催化劑回收，得到硬酯酰氯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬酯酰氯的合成方法，其特征在于，所述硬酯酸和氯化亞砜 的質(zhì)量比為1:1. 8-3。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬酯酰氯的合成方法，其特征在于，所述硬酯酸和催化劑的 質(zhì)量比為1 :〇. 5-1. 2%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬酯酰氯的合成方法，其特征在于，所述催化劑為還可以是 N，N-二甲基乙酰胺、三乙胺、吡啶、十六烷基三甲基溴化銨中的任一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬酯酰氯的合成方法，其特征在于，所述步驟一中，尾氣處理 按順序在低溫冷凝裝置下首先分離S02，再用NaOH溶液吸收HC1氣體。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硬酯酰氯的合成方法，包括如下步驟：步驟一：將硬脂酸和水按重量份100：1混合，在0-5℃添加下滴加氯化亞砜，邊滴加邊攪拌，滴加結(jié)束后，加入N,N-二甲基甲酰胺做催化劑，升溫至85-95℃回流反應(yīng)2h，反應(yīng)尾氣通過尾氣處理裝置進(jìn)行尾氣處理，反應(yīng)至無氣體放出結(jié)束，冷卻，析出硬酯酰氯粗產(chǎn)品；步驟二：將析出硬酯酰氯粗產(chǎn)品在真空度為730-840mmHg，溫度為120-140℃的條件下進(jìn)行蒸餾提純，將殘留氯化亞砜和催化劑回收，得到硬酯酰氯；該方法副產(chǎn)物少，產(chǎn)品純度高，操作簡單、反應(yīng)時間短且環(huán)境污染少。
【IPC分類】C07C53/42, C07C51/60, C07C51/64
【公開號】CN105254488
【申請?zhí)枴緾N201510705451
【發(fā)明人】過學(xué)軍, 胡安勝, 吳建平, 高焰兵, 戴玉婷, 張軍, 劉長慶, 徐小兵, 黃顯超, 朱張
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年10月26日