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接觸用部件、以及包含該接觸用部件的結(jié)構(gòu)體的制作方法_2

文檔序號:9382512閱讀:來源:國知局
使用電子顯微 鏡的形態(tài)觀察等明確。
[0023] 上述乙烯基系接枝聚合物(Al)代表性地,可通過制備橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基樹 脂(Pl)而得到,所述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基樹脂(Pl)是在乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物 (al)的存在下接枝聚合含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系單體(bl)而成的。從上述成 分(Pl)的生產(chǎn)性和所得成形品的耐沖擊性、外觀等觀點(diǎn)出發(fā),(al)成分與(bl)成分的質(zhì) 量比通常為5~80:95~20,優(yōu)選為10~75:90~25。
[0024] 上述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(Pl)通常是包含乙烯基系接枝聚合物(Al)和 自由的聚合物(BI)的組合物,所述乙烯基系接枝聚合物(Al)中,在乙烯-a-烯烴系橡膠 質(zhì)聚合物(al)上接枝聚合有含有來自乙烯基系單體(bl)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物,所述自由 的聚合物(BI)包含未接枝在乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)上的含有來自乙烯基系 單體(bl)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物,但根據(jù)情況,上述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(Pl)還可 以進(jìn)一步包含未接枝該聚合物的乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)。
[0025] 本發(fā)明的乙烯基系接枝聚合物(A2)通常是含有橡膠質(zhì)聚合物部和聚合物部(接 枝部)、且聚合物部接枝鍵合于橡膠質(zhì)聚合物部的組合物,所述橡膠質(zhì)聚合物部包含二烯系 橡膠質(zhì)聚合物(a2),所述聚合物部(接枝部)含有來自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元。 構(gòu)成接枝部的聚合物部除了含有來自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元以外,還可以包含能 夠與芳香族乙烯基化合物共聚的、來自其他乙烯基系化合物的結(jié)構(gòu)單元。聚合物部接枝鍵 合于橡膠質(zhì)聚合物部的情況,可通過后述接枝率的測定、或者公知的臭氧分解法明確。
[0026] 上述乙烯基系接枝聚合物(A2)代表性地,可通過制備橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基樹 脂(P2)而得到,所述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基樹脂(P2)是在二烯系橡膠質(zhì)聚合物(a2)的存 在下接枝聚合含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系單體(b2)而成的。從上述成分(P2)的 生產(chǎn)性和所得成形品的耐沖擊性、外觀等的觀點(diǎn)出發(fā),(a2)成分與(b2)成分的質(zhì)量比通常 為 5~80:95~20,優(yōu)選為 10~75:90~25。
[0027] 上述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(P2)通常是包含乙烯基系接枝聚合物(A2)和 自由的聚合物(B2)的組合物,所述乙烯基系接枝聚合物(A2)中,在二烯系橡膠質(zhì)聚合物 (a2)上接枝聚合有含有來自乙烯基系單體(b2)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物,所述自由的聚合物 (B2)包含未接枝在二烯系橡膠質(zhì)聚合物(a2)上的含有來自乙烯基系單體(b2)的結(jié)構(gòu)單元 的聚合物,但根據(jù)情況,上述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(P2)還可以進(jìn)一步包含未接枝 該聚合物的二烯系橡膠質(zhì)聚合物(a2)。
[0028] 本發(fā)明的乙烯基系非接枝聚合物(B)是包含來自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單 元的聚合物,不含橡膠質(zhì)聚合物。乙烯基系非接枝聚合物(B)除了含有來自芳香族乙烯基 化合物的結(jié)構(gòu)單元以外,還可以包含能夠與芳香族乙烯基化合物共聚的、來自其他乙烯基 系化合物的結(jié)構(gòu)單元。
[0029] 本發(fā)明的乙烯基系非接枝聚合物(B)代表性地,是通過在不存在橡膠質(zhì)聚合物的 情況下,使含有芳香族乙烯基化合物的乙烯基系單體(b3)聚合而制備的聚合物(B3)。應(yīng)予 說明,乙烯基系非接枝聚合物(B)包括上述橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(Pl)中所含的自 由的聚合物(BI)、橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂(P2)中所含的自由的聚合物(B2)。
[0030] 乙烯基系接枝聚合物(Al)的橡膠成分即乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)可 以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。在橡膠成分為乙烯_a_烯烴系橡膠質(zhì)聚合物 (al)的情況下,即使長期熱老化后也不會產(chǎn)生吱嘎聲,吱嘎聲降低性能優(yōu)異。
[0031] 本發(fā)明的乙烯基系接枝聚合物(A)優(yōu)選具有Tm(熔點(diǎn))。按照J(rèn)ISK7121-1987 測定的Tm優(yōu)選為0~100°C,更優(yōu)選為0~90°C,進(jìn)一步優(yōu)選為10~80°C、特別優(yōu)選為20~80°C。 Tm(熔點(diǎn))是使用DSC(差示掃描量熱計(jì)),以1分鐘升溫20°C的規(guī)定升溫速度測定吸熱變 化,讀取所得吸熱圖形的峰值溫度所得的值,測定方法詳細(xì)記載于JISK7121-1987。如果 上述Tm在0~100°C范圍內(nèi),則吱嘎聲降低效果變得更好,故優(yōu)選。乙烯基系接枝聚合物(A) 具有熔點(diǎn)意味著成分(A)中存在結(jié)晶性部分。考慮如果存在結(jié)晶性部分,則會抑制粘滑現(xiàn) 象的產(chǎn)生,降低吱嘎聲的產(chǎn)生。應(yīng)予說明,對于乙烯基系接枝聚合物(A)的Tm,只要有存在 于0~100°C內(nèi)的熔點(diǎn),則Tm也可以存在于0~100°C以外的溫度區(qū)域內(nèi)。另外,乙烯基系接枝 聚合物(A)的Tm可在0~100°C內(nèi)存在多個(gè)。
[0032] 本發(fā)明中所用的乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)優(yōu)選具有Tm(熔點(diǎn))。按照 JISK7121-1987測定的Tm優(yōu)選為0~100°C,更優(yōu)選為0~90°C,進(jìn)一步優(yōu)選為10~80°C,特 別優(yōu)選為20~80°C。如果成分(al)的熔點(diǎn)在0~100°C范圍內(nèi),則吱嘎聲降低效果更好,故優(yōu) 選。成分(al)熔點(diǎn)的測定可采用與乙烯基系接枝聚合物(A)的Tm(熔點(diǎn))的測定同樣的方 式進(jìn)行。應(yīng)予說明,對于乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)的Tm,只要有存在于0~100°C 內(nèi)的熔點(diǎn),則Tm也可以存在于0~100°C以外的溫度區(qū)域內(nèi)。另外,乙烯_a_烯烴系橡膠質(zhì) 聚合物(al)的Tm可在0~100°C內(nèi)存在多個(gè)。
[0033]另外,從耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),乙烯-a_烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度(Tg)優(yōu)選為_20°C以下,更優(yōu)選為_30°C以下,特別優(yōu)選為_40°C以下。應(yīng)予說明,上 述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以與Tm(熔點(diǎn))的測定同樣,使用DSC(差示掃描量熱計(jì))按照J(rèn)ISK 7121-1987 求出。
[0034] 作為構(gòu)成上述乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)的a-烯烴,例如可列舉出碳 原子數(shù)3~20的a-烯烴,具體可列舉出丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、 卜庚稀、I-辛稀、卜癸稀、卜十二碳稀、I-十六碳稀、卜二十碳稀等。這些a-稀經(jīng)可以單 獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。從共聚性、成形品表面外觀的觀點(diǎn)出發(fā),a-烯烴的碳原子 數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~12,進(jìn)一步優(yōu)選為3~8。從接觸用部件的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā), 乙烯:a-烯烴的質(zhì)量比通常為5~95:95~5,優(yōu)選為50~95:50~5,更優(yōu)選為60~95:40~5。
[0035] 乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)可為含有非共輒二烯的乙烯-a-烯烴-非 共輒二烯共聚物。作為上述非共輒二烯,可列舉出烯基降冰片烯類、環(huán)狀二烯類、脂肪族二 烯類,優(yōu)選為5-亞乙基-2-降冰片烯和二聚環(huán)戊二烯。這些非共輒二烯可以單獨(dú)使用或兩 種以上混合使用。從獲得充分的吱嘎聲降低效果的觀點(diǎn)出發(fā),非共輒二烯相對于成分(al) 總量的比例通常為〇~1〇質(zhì)量%,優(yōu)選為〇~5質(zhì)量%,更優(yōu)選為0~3質(zhì)量%。應(yīng)予說明,如果 成分(al)中的非共輒二烯的配合量增大,則有時(shí)橡膠質(zhì)聚合物的結(jié)晶性降低,熔點(diǎn)(Tm)消 失,可能無法獲得充分的吱嘎聲降低效果。
[0036]另外,從所得橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基系樹脂的流動性、所得成形品的耐沖擊性的 觀點(diǎn)出發(fā),乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)的門尼粘度(ML1 + 4,100°C;按照J(rèn)IS K6300)通常為5~80,優(yōu)選為5~40,更優(yōu)選為5~35。
[0037] 從吱嘎聲降低的觀點(diǎn)出發(fā),上述乙烯-a-烯烴系橡膠質(zhì)聚合物(al)優(yōu)選為不 含非共輒二烯成分的乙烯-a_烯烴共聚物,其中,進(jìn)一步優(yōu)選為乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物,特別優(yōu)選為乙烯-丙烯共聚物。
[0038] 作為上述二烯系橡膠質(zhì)聚合物(a2),可列舉出聚丁二烯、聚異戊二烯等均聚物; 苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚 物、丙烯腈-丁二烯共聚物等丁二烯系共聚物;苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-異戊二 烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-異戊二烯共聚物等異戊二烯系共聚物等。這些聚合 物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。另外,這些聚合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上 組合使用。該二烯系橡膠質(zhì)聚合物(a2)可以是交聯(lián)聚合物,也可以是未交聯(lián)聚合物。
[0039] 上述乙烯基系單體(bl)、(b2)、(b3)使用芳香族乙烯基化合物作為必須成分,優(yōu) 選追加使用選自丙烯腈化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一種,進(jìn)而根據(jù)需要,可 以追加使用能夠與這些化合物共聚的其他乙烯基系單體。作為所述其他乙烯基系單體,可 列舉出馬來酰亞胺系化合物、不飽和酸酐、含羧基不飽和化合物、含羥基不飽和化合物、含 噁唑啉基不飽和化合物等,這些化合物可以單獨(dú)使用一種或者兩種以上組合使用。
[0040] 作為上述芳香族乙烯基化合物的具體例,可列舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲 基苯乙稀、對甲基苯乙稀、0 -甲基苯乙稀、乙基苯乙稀、對叔丁基苯乙稀、乙烯基甲苯、乙稀 基二甲苯、乙烯基萘等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。其中,優(yōu)選苯乙 稀和a-甲基苯乙稀,特別優(yōu)選苯乙稀。
[0041] 作為上述丙烯腈化合物的具體例,可列舉出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、 a-乙基丙烯腈、a-異丙基丙烯腈等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。 另外,其中優(yōu)選丙烯腈。
[0042] 作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物的具體例,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基、(甲基)丙烯酸己 酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另 外,其中優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
[0043] 作為上述馬來酰亞胺系化合物的具體例,可列舉出N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基 馬來酰亞胺等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0044] 作為上述不飽和酸酐的具體例,可例舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。這些 化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0045] 作為上述含羧基不飽和化合物的具體例,可列舉出(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯 酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組 合使用。
[0046] 作為上述含羥基不飽和化合物的具體例,可列舉出3-羥基-1-丙烯、4-羥 基_1_ 丁稀、順式_4_羥基_2_ 丁稀、反式_4_羥基_2_ 丁稀、3_羥基_2_甲基-1-丙稀、 (甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等。 這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0047] 在以上述乙烯基系單體(bl)總量為100質(zhì)量%的情況下,上述芳香族乙烯基化合 物的含量下限值優(yōu)選為40質(zhì)量%,更優(yōu)選為50質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量%。應(yīng)予說明, 上限值通常為100質(zhì)量%。
[0048]另外,在上述乙烯基系單體(bl)、(b2)、(b3)包含芳香族乙烯基化合物和丙稀腈 化合物的情況下,從成形性、以及成形品的耐熱性、耐化學(xué)品性和機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),以 芳香族乙烯基化合物和丙烯腈化合物的總量為100質(zhì)量%時(shí),二者的含量通常分別為40~90 質(zhì)量%和1〇~60質(zhì)量%,優(yōu)選分別為55~85質(zhì)量%和15~45質(zhì)量%。
[0049]制備橡膠增強(qiáng)芳香族乙烯基
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