環(huán)保eva發(fā)泡鞋材及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種EVA發(fā)泡鞋材，尤其是涉及一種適合于兒童、青少年的環(huán)保EVA發(fā) 泡鞋材及制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國是鞋類的生產(chǎn)大國，各類鞋應(yīng)有盡有，但是兒童、青少年的鞋材相對單一匱 乏，而成年人所使用的鞋材可謂豐富多彩。特別是歐美各國在鞋材有害物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的制定上， 兒童鞋的標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于成人鞋的標(biāo)準(zhǔn)，而我國在鞋類標(biāo)準(zhǔn)的制定上不但相對滯后，而且兒 童鞋的標(biāo)準(zhǔn)幾乎沒有，更談不上對有害物質(zhì)的管控了。兒童、青少年才是我們的未來，關(guān)注 兒童、青少年應(yīng)該從他們的衣食住行開始。未來中國鞋材的發(fā)展趨勢一定是以舒適性、低碳 環(huán)保為主題，當(dāng)然對下一代的關(guān)注度的提升勢在必行，也是我國鞋材真正走向世界的"必經(jīng) 之路"。
[0003] 目前市場上關(guān)于環(huán)保鞋材的報(bào)導(dǎo)很多，如許春江在中國發(fā)明專利CN201110171814 中公開了一種環(huán)保鞋底材料及制備方法，使用PS、PE、玉米粉、三乙醇胺、乙酸乙酯、硫磺、 橄欖油、甲胺等經(jīng)密煉、造粒等流程而得到的無毒無污染、安全環(huán)保的鞋材；高幼華在中國 發(fā)明專利CN0310183中公開環(huán)保鞋底的制作方法，利用回收的廢棄稻、麥殼等纖維質(zhì)植物 材料，配合一般鞋底用天然或人造橡膠材料及適量的熟成添加劑、活化促進(jìn)劑、填充劑等材 料，經(jīng)機(jī)械混合攪拌均勻后，壓成原材料片，制作時(shí)簡易地置入成型模具內(nèi)進(jìn)行加溫加壓熟 化定型，完成環(huán)保材質(zhì)的鞋底的成型處理，成型后出模略作修邊處理便形成具有舒適彈性 并方便回收利用的環(huán)保鞋底；方柏明在中國發(fā)明專利CN201410277439中公開了一種PU彈 性環(huán)保鞋底及其生產(chǎn)方法和制作模具，PU彈性環(huán)保鞋底包括大底和中底；大底呈薄片狀， 大底向下內(nèi)陷形成多個(gè)凹陷部；中底為TO發(fā)泡層，中底內(nèi)至少設(shè)有一個(gè)緩沖件，中底上還 設(shè)有通氣孔；中底完全貼合于大底上。該發(fā)明的PU彈性環(huán)保鞋底具有質(zhì)輕環(huán)保、有彈性、不 易斷裂皺接、顏色豐富、不易變形等優(yōu)點(diǎn)。不僅減小了橡膠用量更加環(huán)保，解決了中底皺接、 膨脹和斷裂現(xiàn)象，而且可以做到中底與大底不同顏色，顏色更豐富。該發(fā)明的PU彈性環(huán)保 鞋底的生產(chǎn)方法操作簡單易行，不僅降低了生產(chǎn)成本，而且使得大底與中底之間貼合更加 牢固。但是既不含有害物質(zhì)又可部分降解的環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材還未見相關(guān)文獻(xiàn)的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種為兒童和青少年量身定做的環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材及其 制造方法。
[0005] 所述環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材按質(zhì)量百分比的原料組成如下：
[0006] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：40%~58% ;
[0007] 生物基塑料：10%~20 % ;
[0008] 乙烯-辛烯共聚物：5%~15% ;
[0009] 聚烯烴嵌段式共聚物：5%~15%;
[0010] 滑石粉：5%~10%;
[0011] 硬脂酸：0. 3%~0. 5% ;
[0012] 硬脂酸鋅：0. 3%~0. 8% ;
[0013] 氧化鋅：0? 6%~1. 2% ;
[0014] 二_(叔丁基過氧異丙基）苯：0? 5%~1. 2% ;
[0015] 偶氮二甲酰胺：1. 5%~3% ;
[0016] 色母粒：3%~5%;
[0017]總量為 100%。
[0018]所述環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材EVA發(fā)泡鞋材按質(zhì)量百分比的原料組成優(yōu)選為：
[0019] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50% ;
[0020] 生物基塑料：15 %;
[0021] 乙烯-辛烯共聚物：10% ;
[0022] 聚烯烴嵌段式共聚物：10% ;
[0023] 滑石粉：6%;
[0024] 硬脂酸：0.4%;
[0025] 硬脂酸鋅：0.6%;
[0026] 氧化鋅：1.0%;
[0027] 二_ (叔丁基過氧異丙基）苯：0? 8% ;
[0028] 偶氮二甲酰胺：2. 2%;
[0029] 色母粒：4% ;
[0030] 總量為 100%。
[0031] 所述環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材的制造方法包括以下步驟：
[0032] 1)除二_(叔丁基過氧異丙基）苯和偶氮二甲酰胺以外，將其余原料混合后倒入密 煉機(jī)中進(jìn)行第一階段密煉，使物料混合均勻，待溫度達(dá)到105~110°C時(shí)，再加入二-(叔丁 基過氧異丙基）苯和偶氮二甲酰胺的混合物，再次啟動(dòng)密煉機(jī)進(jìn)行第二階段密煉，直到溫 度升至112~115°C時(shí)，所有原料混合均勻得到密煉好的混合料；
[0033] 2)將步驟1)得到的密煉好的混合料在滾輪機(jī)上進(jìn)行打薄出片；
[0034] 3)將滾輪機(jī)混合均勻的物料傳送到造粒機(jī)中進(jìn)行造粒；
[0035] 4)將步驟3)造粒后的物料靜置后，注入鞋模中，加硫成型；
[0036] 5)將步驟4)所得的鞋底定型成發(fā)泡型材成品，再經(jīng)QC檢驗(yàn)、表面處理、物性抽測、 包裝入庫。
[0037] 在步驟1)中，所述第一階段密煉的溫度可為105~110°C，第一階段密煉的時(shí)間可 為7min;所述第二階段密煉的時(shí)間可為3min。
[0038] 在步驟2)中，所述打薄可打2遍，所述出片的厚度可為1~2mm。
[0039] 在步驟3)中，所述造粒的粒徑可為2~4mm。
[0040] 在步驟4)中，所述靜置的時(shí)間可為24h;所述注入鞋?？砂丛O(shè)定的倍率配好經(jīng)電 腦數(shù)控注塑機(jī)注入鞋模；所述鞋模的溫度可為180±2°C;所述加硫的時(shí)間可為300±20s。 [0041] 在步驟5)中，所述定型成發(fā)泡型材成品的方法可為：將步驟4)所得的鞋底經(jīng)恒溫 箱定型成發(fā)泡型材成品，恒溫箱流程條件為：溫度75°C-60°C_45°C-30°C，轉(zhuǎn)數(shù)200r/min， 恒溫箱長度為8~10m。
[0042] 經(jīng)試驗(yàn)，環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材其主要物性包括：硬度：50±3C;密度：< 0. 20g/cm3; 彈性：多45% ;抗拉：多2MPa;壓縮歪35% ;化學(xué)成分測試符合新歐盟標(biāo)準(zhǔn)。
[0043]中國鞋材的發(fā)展針對兒童、青少年而專門研宄的產(chǎn)品相對較少，本發(fā)明是專門為 針對兒童而研發(fā)的環(huán)保EVA發(fā)泡鞋材及制造方法，其主要特點(diǎn)是，不含對人體有潛在危害 的有害物資，可以滿足新歐標(biāo)最嚴(yán)厲的檢測；同時(shí)鞋材中含有可以自然降解的環(huán)保型材料 如：淀粉基、竹纖維、咖啡渣、茶葉梗等經(jīng)過特殊處理的天然改性可回收利用的材料。
【具體實(shí)施方式】
[0044] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0045] 實(shí)施例中采用的原料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA)可采用臺灣臺塑公司生產(chǎn)的 EVA7470M ;生物降解材料可選用中國武漢華麗環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)的生物基塑料PSM系 列，乙烯-辛烯共聚物可選用美國陶氏公司生產(chǎn)的P0E8150;聚烯烴嵌段式共聚物可選用美 國陶氏公司生產(chǎn)的〇BCs，氧化鋅可選用上海白石活性氧化鋅，二-(叔丁基過氧異丙基）苯 (BIPB)可選用天津阿克蘇諾貝爾過氧化物有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，偶氮二甲酰胺選用韓國錦 洋公司生產(chǎn)的AC-3000H，色母?？刹捎门_灣色真公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，其余原材料可為市場常 用化工材料。
[0046] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物選用臺灣臺塑公司生產(chǎn)的EVA7470M，EVA7470M的VA(醋 酸乙烯酯）含量為26%，熔融指數(shù)（MI)為6,其柔韌性佳、彈性好；生物降解材料選用中國 武漢華麗環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)的生物基塑料PSM系列，PSM生物降解材料及制品采用植 物淀粉和纖維素等天然高分子材料為部分原料，該材料可以降解，利于低碳環(huán)保；乙烯-辛 烯共聚物選用美國陶氏公司生產(chǎn)P0E8150,該P(yáng)OE屬于八碳原子的共聚物，分子量大，膠感 好、韌性強(qiáng)；聚烯烴嵌段式共聚物（〇BCs)選用美國陶氏公司生產(chǎn)的9107型號產(chǎn)品。（》(；是 由硬鏈段（高剛性）及軟鏈段（高彈性）規(guī)則交替排列所組成的共聚物，其獨(dú)特的分子結(jié) 構(gòu)，構(gòu)成擁有極低壓縮永久變形值、極佳耐熱性、耐磨性、回彈性的材料；且軟化點(diǎn)較高，由 其生產(chǎn)的環(huán)保EVA發(fā)泡鞋可以彌補(bǔ)因生物基塑料的引入而帶來的性能不足；氧化鋅選用上 海白石活性氧化鋅；二_(叔丁基過氧異丙基）苯（BIPB)選用天津阿克蘇諾貝爾過氧化物 有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，BIPB又稱為無味交聯(lián)劑，其分解產(chǎn)物為二氧化碳、甲烷、叔丁酮、丙 酮、雙（2-羥基異丙基）苯，二乙酰苯；DCP又稱為有味交聯(lián)劑，分解產(chǎn)物為甲烷、苯乙酮、 2-苯基-2-丙醇，其中2-苯基-2-丙醇有異味對人體、環(huán)境有潛在的危害，而被歐盟禁止使 用；偶氮二甲酰胺發(fā)泡劑選用韓國錦洋公司生產(chǎn)的AC-3000H，其余原材料為市場常用化工 材料。再配合其他加工助劑，經(jīng)過鎊料、密煉、開煉、注塑成型等工藝流程、生產(chǎn)出環(huán)保EVA 發(fā)泡鞋底。
[0047] 本發(fā)明可引入武漢華麗環(huán)保科技有限公司生物降解材料生物基塑料（PSM)系列， 使鞋材本身可以部分降解利于環(huán)保，同時(shí)配方主體結(jié)構(gòu)還是以EVA、POE、OBCs為骨架，保持 了鞋材所需的物理強(qiáng)度方面的性能；最主要的是，該鞋材在復(fù)合過程中對選材的要求，所有 原材料不能含有對人體有危害或者潛在危害的成分；如交聯(lián)劑改用二_(叔丁基過氧異丙 基）苯（BIPB)，因過氧化二異丙苯（DCP)分解產(chǎn)生2-苯基-2-丙醇對人體、環(huán)境有潛在的 危害，而被歐盟禁止使用。
[0048] 實(shí)施例1 :
[0049] 1、按質(zhì)量百分比原材料組成如下：
[0050] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50% ;
[0051] 生物基塑料：15 %;
[0052] 乙烯-辛烯共聚物：10% ;
[0053] 聚烯烴嵌段式共聚物：10% ;
[0054] 滑石粉：5 %;
[0055] 硬脂酸：0.4%;
[0056] 硬脂酸鋅：0.6%;
[0057] 氧化鋅：1.0%;
[0058] 二_ (叔丁基過氧異丙基）苯：0? 8% ;
[0059] 偶氮二甲酰