一種輕量耐老化熱塑性鞋底及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及熱塑性鞋底，特別涉及一種輕量耐老化熱 塑性鞋底及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱塑性TPR鞋底具有易加工、成本低、能回收利用等優(yōu)勢(shì)，一直受到消費(fèi)者的鐘 愛(ài)，但是其耐熱性差、機(jī)械強(qiáng)度差、耐老化性能差等問(wèn)題，也一直讓生產(chǎn)廠家頭疼。熱塑性 TPR材料含有大量的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，易受環(huán)境影響，導(dǎo)致耐候性差，而且添加大量的操作油，容易 發(fā)生迀移，導(dǎo)致軟質(zhì)TPR鞋底的尺寸穩(wěn)定性較差，容易變形。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有輕量耐老化特點(diǎn)，良好低溫柔韌性、尺寸穩(wěn)定特 性，并且能夠反復(fù)回收利用，提高環(huán)保效應(yīng)的輕量耐老化熱塑性鞋底，以及制備前述輕量耐 老化熱塑性鞋底的制備方法。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種輕量耐老化熱塑性鞋底，由組分 材料苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、聚烯烴嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚 物、白礦油、抗氧劑、發(fā)泡劑、硬脂酸鋅、耐磨劑、無(wú)機(jī)填料制備而成。
[0005] 其中：所述輕量耐老化熱塑性鞋底的各組分材料按重量份表示為： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS) 20份 聚烯烴嵌段共聚物 40 - 60份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 4-8份 白礦油 15 - 25份 抗氧劑 0. 2 - 0. 3份 發(fā)泡劑 0. 1 - 0. 2份 硬脂酸鋅 1. 2 - 2份 耐磨劑 2 - 5份 無(wú)機(jī)填料 0 - 15份。
[0006] 進(jìn)一步的，各組分材料的重量份優(yōu)選為： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS) 20份 聚烯烴嵌段共聚物 50份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 5份 白礦油 15份 抗氧劑 〇. 2份 發(fā)泡劑 〇. 2份 硬脂酸鋅 1. 4份 耐磨劑 3份 無(wú)機(jī)填料 10份。
[0007] 其中，所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)為油膠或者干膠。
[0008] 其中，所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)至少包括線型結(jié)構(gòu)分子 和星型結(jié)構(gòu)分子中的一種。
[0009] 其中，所述的聚烯烴嵌段共聚物為邵氏硬度在55-75A之間。
[0010] 其中，所述的聚烯烴嵌段共聚物為DSC熔點(diǎn)在118-123度內(nèi)。
[0011] 其中，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物為VA含量在18% - 28%之間。
[0012] 其中，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物為熔融指數(shù)在l_6g/min。
[0013] 其中，所述的抗氧劑至少包括亞磷酸三苯酯、受阻酚、羥基苯并三唑、肉桂酸酯這 些化合物中的一種。
[0014] 其中，所述的發(fā)泡劑至少包括ADC發(fā)泡劑、微膠囊發(fā)泡劑中的一種。
[0015] 其中，所述的耐磨劑為至少包括AG-209、FY-500中的一種。
[0016] 其中，所述的無(wú)機(jī)填料至少包括納米碳酸鈣、氣相白炭黑中的一種。
[0017] 一種制備前述輕量耐老化熱塑性鞋底的制備方法，將組分材料苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、聚烯烴嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白礦油、抗氧劑、 發(fā)泡劑、硬脂酸鋅、耐磨劑、無(wú)機(jī)填料在高速混合器中預(yù)混4-7分鐘，然后將預(yù)混料通過(guò)雙 螺桿擠出機(jī)，在132-135度下熔融擠出、冷卻造粒，最后在170-172度下注塑成型得到輕量 耐老化熱塑性鞋底。
[0018] 其中，所述的雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度優(yōu)選的控制在134-135度； 其中，所述的注塑成型溫度優(yōu)選的控制在171-172度。
[0019] 通過(guò)采取前述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下有益效果： 1，本發(fā)明使用聚烯烴嵌段共聚物，具有有序的結(jié)構(gòu)和高結(jié)晶度，能有效地鎖住發(fā)泡劑 產(chǎn)生的氣體，使材料更輕量化，改善了 SBS類聚合物發(fā)泡不均勻、容易串孔、表面部分凹陷 等問(wèn)題。
[0020] 2,本發(fā)明得到的熱塑性鞋底，兼具充油SBS和聚烯烴嵌段共聚物的優(yōu)點(diǎn)，具有低 硬度、高熔融溫度等特點(diǎn)，熱穩(wěn)定性好，提高了軟質(zhì)熱塑性鞋底的尺寸穩(wěn)定性。
[0021] 3,本發(fā)明得到的熱塑性鞋底，增加了主鏈的飽和結(jié)構(gòu)，耐老化性能更好，臭氧老化 試驗(yàn)未見(jiàn)龜裂、氙燈老化試驗(yàn)未發(fā)現(xiàn)吐霜變色等現(xiàn)象，有效改善了 SBS類聚合物的耐黃變 性能差、容易氧化變色等問(wèn)題。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0023] 實(shí)施例1 : 本實(shí)施例中，一種輕量耐老化熱塑性鞋底由以下組分組成： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS 792 20份 聚烯烴嵌段共聚物9107 50份 乙烯-醋酸乙烯共聚物7470M 5份 白礦油 15份 抗氧劑B1004 0· 2份 發(fā)泡劑ADC 0. 05份 微膠囊發(fā)泡劑 0. 15份 硬脂酸鋅 1. 4份 耐磨劑FY-500 3份 納米碳酸鈣 10份 將以上組分材料在高速混合器中預(yù)混6分鐘，然后將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，在134 度下熔融擠出、冷卻造粒，最后在172度下注塑成型得到輕量耐老化熱塑性鞋底。
[0024] 上述制備得到的輕量耐老化熱塑性鞋底，密度0. 72 g/cm3,硬度56度，DIN耐磨152 mm3,抗撕強(qiáng)度25 N/mm，拉伸強(qiáng)度4. I MPa，尺寸收縮率0. 3%，耐折6萬(wàn)次無(wú)裂紋，氙燈老化 試驗(yàn)無(wú)吐霜現(xiàn)象，臭氧老化試驗(yàn)無(wú)龜裂現(xiàn)象，動(dòng)態(tài)止滑系數(shù)平滑干式0. 78濕式0. 49。
[0025] 實(shí)施例2 : 本實(shí)施例中，一種輕量耐老化熱塑性鞋底的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法 相同，所不同的是原料配比中： 聚烯烴嵌段共聚物9807 60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物E210F 4份、微膠囊發(fā)泡劑0.1 份、硬脂酸鋅1. 2份、無(wú)機(jī)填料0份。
[0026] 上述制備得到的輕量耐老化熱塑性鞋底，密度0. 70 g/cm3,硬度50度，DIN耐磨139 mm3,抗撕強(qiáng)度27 N/mm，拉伸強(qiáng)度4. 3 MPa，尺寸收縮率0. 8%，耐折6萬(wàn)次無(wú)裂紋，氙燈老化 試驗(yàn)無(wú)吐霜現(xiàn)象，臭氧老化試驗(yàn)無(wú)龜裂現(xiàn)象，動(dòng)態(tài)止滑系數(shù)平滑干式0. 75濕式0. 40。
[0027] 實(shí)施例3 : 本實(shí)施例中，一種輕量耐老化熱塑性鞋底的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法 相同，所不同的是原料配比中： 聚烯烴嵌段共聚物9107 40份、乙烯-醋酸乙烯共聚物7470M 8份、白礦油20份、抗氧 劑GM 0. 3份、耐磨劑5份、納米碳酸鈣8份。
[0028] 上述制備得到的輕量耐老化熱塑性鞋底，密度0. 73 g/cm3,硬度55度，DIN耐磨116 mm3,抗撕強(qiáng)度20 N/mm，拉伸強(qiáng)度3. 2 MPa，尺寸收縮率0. 4%，耐折6萬(wàn)次無(wú)裂紋，氙燈老化 試驗(yàn)無(wú)吐霜現(xiàn)象，臭氧老化試驗(yàn)無(wú)龜裂現(xiàn)象，動(dòng)態(tài)止滑系數(shù)平滑干式0. 63濕式0. 35。
[0029] 實(shí)施例4 : 本實(shí)施例中，一種輕量耐老化熱塑性鞋底的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法 相同，所不同的是原料配比中： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS F875 20份、聚烯烴嵌段共聚物9500 55份、 白礦油25份、硬脂酸鋅2份、納米碳酸鈣15份。
[0030] 上述制備得到的輕量耐老化熱塑性鞋底，密度0. 73 g/cm3,硬度58度，DIN耐磨207 _3,抗撕強(qiáng)度19 N/mm，拉伸強(qiáng)度2. 8 MPa，尺寸收縮率1. 2%，耐折6萬(wàn)次無(wú)裂紋，氙燈老化 試驗(yàn)無(wú)吐霜現(xiàn)象，臭氧老化試驗(yàn)無(wú)龜裂現(xiàn)象，動(dòng)態(tài)止滑系數(shù)平滑干式0. 68濕式0. 35。
[0031] 將上述實(shí)施例1~4的數(shù)據(jù)整理后，得到如下表1 (注：硬度采用GS-706G硬度 計(jì)測(cè)試，DIN耐磨按照ISO 20871 :2001測(cè)試，撕裂強(qiáng)度按照GB/T 529-2008測(cè)試直角撕裂， 拉伸強(qiáng)度按照GB/T 528-2009測(cè)試，尺寸收縮率按照GB/T 3903. 13測(cè)試，耐折按照GB/T 15107-2013測(cè)試，氙燈老化試驗(yàn)采用氙燈老化試驗(yàn)箱Q-Sun Xe-I-S測(cè)試5天，臭氧老化試 驗(yàn)采用臭氧試驗(yàn)機(jī)UA-2074測(cè)試2小時(shí)（臭氧濃度200ppm，溫度60度，動(dòng)態(tài)止滑系數(shù)按照 TM144 :2011 測(cè)試）：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種輕量耐老化熱塑性鞋底，其特征在于，由以下組分材料制備而成：苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、聚烯烴嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白礦油、抗氧劑、 發(fā)泡劑、硬脂酸鋅、耐磨劑、無(wú)機(jī)填料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的輕量耐老化熱塑性鞋底，其特征在于，各組分材料按重量份 表示為： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS) 20份 聚烯烴嵌段共聚物 40 - 60份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 4-8份 白礦油 15 - 25份 抗氧劑 0. 2 - 0. 3份 發(fā)泡劑 0. 1 - 0. 2份 硬脂酸鋅 1. 2 - 2份 耐磨劑 2 - 5份 無(wú)機(jī)填料 0 - 15份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的輕量耐老化熱塑性鞋底，其特征在于，各組分材料按重量份 表示為： 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS) 20份 聚烯烴嵌段共聚物 50份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 5份 白礦油 15份 抗氧劑 〇. 2份 發(fā)泡劑 〇. 2份 硬脂酸鋅 1. 4份 耐磨劑 3份 無(wú)機(jī)填料 10份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述輕量耐老化熱塑性鞋底，其特征在于：所述為聚烯烴嵌段 共聚物為邵氏硬度在55-75A之間，DSC熔點(diǎn)在118-123度內(nèi)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述輕量耐老化熱塑性鞋底，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙 烯共聚物為VA含量在18% - 28%之間。
6. -種制備權(quán)利要求1-5任一所述輕量耐老化熱塑性鞋底的制備方法，其特征在 于：將組分材料苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、聚烯烴嵌段共聚物、乙烯-醋 酸乙烯共聚物、白礦油、抗氧劑、發(fā)泡劑、硬脂酸鋅、耐磨劑、無(wú)機(jī)填料在高速混合器中預(yù)混 4-7分鐘，然后將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，在132-135度下熔融擠出、冷卻造粒，最后在 170-172度下注塑成型得到輕量耐老化熱塑性鞋底。
【專利摘要】本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，提供一種具有重量輕，優(yōu)異的耐候性、尺寸穩(wěn)定性和柔韌性，并且能夠反復(fù)回收利用的輕量耐老化熱塑性鞋底及其制備方法，所述輕量耐老化熱塑性鞋底由以下組分組成：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烴嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白礦油、抗氧劑、發(fā)泡劑、硬脂酸鋅、耐磨劑、無(wú)機(jī)填料，將以上組分材料在高速混合器中預(yù)混4-7分鐘，然后將預(yù)混料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)，在132-135度下熔融擠出、冷卻造粒，最后在170-172度下注塑成型得到所述輕量耐老化熱塑性鞋底。
【IPC分類】C08L91-00, C08L53-00, A43B13-04, C08K5-101, C08K13-02, C08L23-08, C08K5-526, C08K3-26, C08J9-10, C08L53-02, C08K5-3475, C08K5-138
【公開(kāi)號(hào)】CN104804358
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510200285
【發(fā)明人】盧鑫, 丁思博, 羅顯發(fā), 廖毅彬, 郭彩蓮, 周小蘭, 林荷香, 林江, 金校紅, 鄭榮大
【申請(qǐng)人】茂泰(福建)鞋材有限公司
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年4月24日