增稠水性洗滌液的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含具有疏水性改性的堿可溶脹丙烯酸基流變改性聚合物乳液或 HASE聚合物的水性洗滌劑組合物。
[0002] 背景 洗滌劑配制的趨勢是降低表面活性劑的量并用選自清潔和去污聚合物、多價螯合劑和 酶混合物（cocktails)的高重量有效成分代替這些石化衍生成分。通常，一些表面活性劑 保留在所述組合物中，并且主力（workhorse)表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)通常是 表面活性劑共混物的關(guān)鍵部分。所述聚合物乙氧基化聚乙烯亞胺可以用作一種重量有效成 分。例如在W009153184中教導合適的組合物。
[0003] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)消費者更喜歡增稠的新型濃縮液從而當在瓶中時其傳達了高內(nèi)容物的 印象。另一方面，期望傾倒粘度足夠低從而使計量能夠容易地和精確地完成。因此，期望剪 切稀化組合物。
[0004] 疏水改性的堿可溶脹乳液（HASE)共聚物是一種類型的合成締合增稠劑。這種增 稠劑通常含有由隨機分布的甲基丙烯酸（MAA)和丙烯酸乙酯（EA)單體構(gòu)成的主鏈。
[0005] 插入該主鏈中的是小比例疏水改性基團，通常低于3mol%。形成這些疏水基團的 單體有時稱為表面活性單體或締合單體。由于其結(jié)構(gòu)，所述共聚物，當溶于堿性含水液體中 時，誘導各種相互作用力，例如疏水、氫鍵、靜電等，并且這樣改變液體的流變性。
[0006]HASE共聚物通常通過乳液聚合技術(shù)合成。
[0007] US5 015 711 (Coatex)公開了MAA/EA/表面活性單體類型的增稠三元共聚物。 US5 015 711進行了以下公開："第一類型的單體，其為具有烯屬不飽和位點的羧酸，為具 有烯鍵和至少一個羧酸或羧酸酐基團的C3-C2(l，優(yōu)選C3-C12化合物。所述羧酸化烯屬單體可 以選自一元酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸，二元酸，例如衣康酸、 富馬酸、馬來酸、和檸康酸，羧酸酐，例如馬來酸酐，和二元酸半酯，例如馬來酸或衣康酸的 (V4單酯。然而，所述羧基乙烯單體優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸"。
[0008]US4 384 096公開了具有42%MAA、6%IA、42%EA和10%表面活性單體的共聚物 (其中IA為衣康酸)。所使用的表面活性單體為壬基苯氧基聚（亞乙基氧基）9乙基甲基丙 烯酸酯。US4 384 096含有涉及如下的衣康酸的使用的一般公開："丙烯酸或甲基丙烯酸 或其與衣康酸或富馬酸的混合物是優(yōu)選的，但巴豆酸和烏頭酸和這些以及其他多元羧酸例 如馬來酸與Q-(；烷醇的半酯也是合適的，特別是如果以小量與丙烯酸或甲基丙烯酸組合 使用時"。沒有測試含衣康酸的聚合物的pH響應(yīng)。
[0009] 含LAS的液體洗滌劑組合物，例如意在用于洗衣或硬表面清潔應(yīng)用的組合物的制 造通常需要相應(yīng)的烷基苯磺酸與堿中和。在制造過程期間，可以暫時形成非常高pH的組合 物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當一些HASE聚合物暴露于pH高于約10下，它們可能不再有效工作。洗 滌劑配制者意在能夠自由使用其中pH可能暫時升高至高于10的制造過程。因此，目的是 發(fā)現(xiàn)可以與表面活性劑一起中和并且即使在加工期間暫時暴露于高于10的pH也能有效工 作的增稠聚合物。
[0010] 發(fā)明概沐 根據(jù)本發(fā)明，提供了 一種增稠水性洗滌液，其包含： (i) 至少5wt%的包含陰離子表面活性劑的表面活性劑體系， (ii) 至少0.2wt%的包含通過加成聚合如下物質(zhì)形成的線性共聚物的增稠體系： ⑷0. 1至5wt%的由式⑴的稀屬不飽和二元酸：
【主權(quán)項】
1. 一種增稠水性洗漆液，其包含： (i) 至少5wt%的包含陰離子表面活性劑的表面活性劑體系， (ii) 至少0.2wt%的包含通過加成聚合如下物質(zhì)形成的線性共聚物的增稠體系； (A) 0. 1至5wt%的由式（I)的締屬不飽和二元酸： HOOC"CRi=CR：rCOOH (I) 或此類締屬不飽和二元酸的不飽和環(huán)狀酸酢前體構(gòu)成的第一單體，所述酸酢具有式 (II)
III) 其中Ri和R2獨立地選自H、C1-C3烷基、苯基、氯和漠； 炬）15至60wt%的由（甲基）丙締酸構(gòu)成的第二締屬不飽和一元酸單體； (C) 30至70wt%的由（甲基）丙締酸的Ci-Cs烷基醋構(gòu)成的第S締屬不飽和單體； 值）1至25wt%的由式（III)的表面活性單體構(gòu)成的第四締屬不飽和單體：
㈱ 其中Rs和R4各自獨立地選自H、甲基、-C(=0)0H或-C(=0)0Rs; R5為C1-C3。烷基； T為-CHaC(=0) 0-、-C(=0) 0-、-0-、-邸2〇-、-NHC(=0)NH-、-C(=0)NH-、-Ar- (CE2)Z-NHC(=0) 0-、-Ar- (CE2)Z-NHC(=0)NH-、或-CH2CH2NHC(=0)-; Ar為二價芳基； E為H或甲基； Z為0或1; k為0至30的整數(shù)；m為0或1 ;條件是當k為0時，m為0,當k為1至30時，m為1; 化0)。為聚氧化締，其為C2-C4-氧基亞烷基單元的均聚物、無規(guī)共聚物、或嵌 段共聚物，其中Re為C2H4、CsHe、CA、或其混合物，n為5至250的整數(shù)；Y為-Re〇-、-Re-、-C(=0)-、-C(=0)NH-、=ReNHC(=0)NH-、或-C(=0)NHC(=0)-;和 R,為被取代或未被取代的烷基，其選自C8-C4。直鏈烷基、C8-C4。支鏈烷基、C8-C4。碳環(huán)燒 基、C2-C4。烷基取代的，苯基、芳基取代的C2-C4。烷基、和C8-Cs。復合醋；其中所述R7烷基任 選包含一個或多個選自哲基、烷氧基和面素的取代基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中第四單體D為具有式（IV)的表面活性單體： (IV| 其中： Rs和R9各自獨立地選自H和c1_3烷基； Ri。為C2-C4和其混合物，優(yōu)選C2;m，烷氧基單元Ri〇0的平均數(shù)，為6至40 ; Rii為烷基或烷基芳基，其中烷基部分為直鏈或支鏈的；并且碳總數(shù)為10至40。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中第四單體D為具有式（V)的表面活性單 體：
(V) 其中Rg和Rg各自獨立地選自H，Cl至C3烷基，優(yōu)選Rg為甲基且Rg為H，n為6至40且m為6至40,優(yōu)選地n為10至30且m為15至35,最優(yōu)選地n為12至22且m為20至30。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述洗漆液在20S4和25°C下的粘度為 至少0. 3Pa.S，優(yōu)選至少0. 4Pa.S。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其包含至少0. 4wt%的共聚物（ii)。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自烷基苯橫酸鹽 和烷基硫酸鹽。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯橫 酸鋼鹽。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述組合物進一步包括選自己氧基化的聚 己締亞胺和聚醋去污聚合物的粘度降低聚合物。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所述共聚物（ii)具有至少500, 000道爾頓 的分子量Mw。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中共聚物（ii)中的第一單體（A)為馬來酸 酢。
11. 用于制備洗漆劑組合物的方法，該方法包括將從如上所述的單體A、B、C和D形成 的線性HASE共聚物與陰離子表面活性劑的酸前體混合，然后添加足夠的堿W中和所述表 面活性劑酸并使所述共聚物溶脹。
【專利摘要】一種增稠水性洗滌液，其包含：(i)至少5wt%的包含陰離子表面活性劑的表面活性劑體系，(ii)至少0.2wt%的包含通過加成聚合如下物質(zhì)形成的線性共聚物的增稠體系：(A)0.1至5wt%的由式(I)的烯屬不飽和二元酸：或此類烯屬不飽和二元酸的不飽和環(huán)狀酸酐前體構(gòu)成的第一單體，所述酸酐具有式(II)其中R1和R2獨立地選自H、C1-C3烷基、苯基、氯和溴；(B)15至60wt%的由(甲基)丙烯酸構(gòu)成的第二烯屬不飽和一元酸單體；(C)30至70wt%的由(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯構(gòu)成的第三烯屬不飽和單體；(D)1至25wt%的由式(III)的表面活性單體構(gòu)成的第四烯屬不飽和單體：其中R3和R4各自獨立地選自H、甲基、-C(=O)OH或–C(=O)OR5；R5為C1-C30烷基；T為–CH2C(=O)O-、-C(=O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(=O)NH-、-C(=O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(=O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-、或–CH2CH2NHC(=O)-；Ar為二價芳基；E為H或甲基；z為0或1；k為0至30的整數(shù)；m為0或1；條件是當k為0時，m為0，當k為1至30時，m為1；(R6O)n為聚氧化烯，其為C2-C4-氧基亞烷基單元的均聚物、無規(guī)共聚物、或嵌段共聚物，其中R6為C2H4、C3H6、C4H8、或其混合物，n為5至250的整數(shù)；Y為–R6O-、-R6-、-C(=O)-、-C(=O)NH-、=R6NHC(=O)NH-、或–C(=O)NHC(=O)-；和R7為被取代或未被取代的烷基，其選自C8-C40直鏈烷基、C8-C40支鏈烷基、C8-C40碳環(huán)烷基、C2-C40烷基取代的,苯基、芳基取代的C2-C40烷基、和C8-C80復合酯；其中所述R7烷基任選包含一個或多個選自羥基、烷氧基和鹵素的取代基。
【IPC分類】C11D3-37, C11D1-02
【公開號】CN104797697
【申請?zhí)枴緾N201380062215
【發(fā)明人】A.P.賈維斯, A.J.利默, P.M.瑞安, M.R.托馬斯
【申請人】荷蘭聯(lián)合利華有限公司
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2013年11月25日