新穎的用于制造表面活性化合物如硫酸酯內(nèi)銨鹽的方法
【專利說(shuō)明】新穎的用于制造表面活性化合物如硫酸龍內(nèi)讀鹽的方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明總體上設(shè)及一種通過(guò)使胺與環(huán)（聚）甘油硫酸醋（CG巧化合物發(fā)生發(fā)應(yīng)來(lái) 制備一種化合物如硫酸醋內(nèi)錠鹽的新穎的方法W及通過(guò)使用該種方法獲得的化合物如硫 酸醋內(nèi)錠鹽產(chǎn)品。 發(fā)明背景
[0002] 硫酸醋內(nèi)錠鹽類是一種新型內(nèi)錠鹽并且作為表面活性劑顯示出比橫酸內(nèi)錠鹽更 好的性能。
[0003] 大多數(shù)通過(guò)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的表面活性劑是基于石油化學(xué)產(chǎn)品。許多含1,4-二曠 燒的常規(guī)表面活性劑對(duì)人類而言可能是致癌的。已經(jīng)報(bào)道了許多努力來(lái)使用碳水化合物作 為本體原料用于合成非離子表面活性劑。參見(jiàn)Kosaka,T;YamadaT.的SucrochemistiT ACSSymposiumSeries,No. 41SucrochemistryACS[SymposiumSeriesACS系列石開(kāi)討 會(huì)，第41期];JohnL.Hickson，Ed. ;Am.Qiem.Soc.[美國(guó)化學(xué)會(huì)];華盛頓州，華盛頓 市（Washington，DC)，1977，p84 ;James，C.E. ；Hough,L. ;Khan，R.Prog.Chem.Org.Natl. Products[有機(jī)化學(xué)天然產(chǎn)品進(jìn)展]1989,55，117;!^及1(11]12，]\1的〔31'13〇117化3163 33 OrganicRawMaterials[作為有機(jī)原料的碳水化合物].F.W.Lichtenthaler，Ed. ;VCH; Weinheim，1991，pl27。對(duì)于綠色表面活性劑、尤其是硫酸醋內(nèi)錠鹽存在快速增長(zhǎng)的需求。
[0004] 迄今已經(jīng)報(bào)道了幾種方法來(lái)合成硫酸醋內(nèi)錠鹽。
[0005] 德國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?906851披露了一種合成硫酸醋內(nèi)錠鹽的方法。在此反應(yīng)中，使 叔胺首先與=氧化硫反應(yīng)并且然后與環(huán)氧己燒發(fā)生反應(yīng)W獲得硫酸醋內(nèi)錠鹽，如下所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備化合物例如硫酸酯內(nèi)銨鹽的方法，該方法包括使具有以下化學(xué)式 (II)的胺
其中Rp馬和R 3獨(dú)立地選自H、C1-C32烷基、C2-C32烯基以及C2-C32炔基，其中所述 烷基、烯基和炔基基團(tuán)任選包括一個(gè)或多個(gè)選自下組的連接鍵，該組由以下各項(xiàng)組成：-冊(cè)1-、-NH2、-N-、-OCO-、-COO-、-O-、-C0NR4-和-NR4C0-，其中 R4 是氫或 CI-C6 烷基，R1、馬和 R 3不 同時(shí)為H; 與具有以下化學(xué)式（I)的環(huán)狀（聚）甘油硫酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)：
其中η是0到20的整數(shù)；并且每個(gè)-C3H6O2-獨(dú)立地是甘油殘基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中毎個(gè)-C Λ0。-獨(dú)立地是
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中η是0并且該具有化學(xué)式（I)的化合 物是具有以下化學(xué)式（I'）的化合物
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在具有化學(xué)式（II)的胺中，R1、R2和 R3中的一個(gè)或兩個(gè)獨(dú)立地是C7-32烷基、C7-32烯基或C7-32炔基；更優(yōu)選C8-30烷基、 C8-30烯基或C8-30炔基；甚至更優(yōu)選C12-26烷基、C12-C26烯基或C12-C26炔基；仍更優(yōu) 選C12-C24烷基、C12-C24烯基或C12-C24炔基；并且其他一個(gè)或兩個(gè)RU R2和R3基團(tuán)獨(dú) 立地是氫、C1-6烷基、C2-C6烯基或C2-6炔基，更優(yōu)選H、CH3-、CH3CH2-、-CH2CH 2OH或苯甲 基。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中該反應(yīng)是在約0°C -KKTC、優(yōu)選約室 溫至約80°C、并且最優(yōu)選約50°C -70°C的溫度進(jìn)行。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中該胺和該環(huán)狀（聚）甘油硫酸酯是以 約0.3 : 1至1.5 : 1的摩爾比使用。
7. -種制備化合物例如硫酸酯內(nèi)銨鹽的方法，該方法包括以下步驟 a)使具有以下化學(xué)式（III)的化合物與氧化劑發(fā)生反應(yīng)以獲得根據(jù)前述權(quán)利要求中 任一項(xiàng)所述的具有化學(xué)式（I)的化合物，該氧化劑例如是包含催化量釕化合物和氧化該釕 化合物的第二試劑的釕基氧化劑體系，
其中η'是O到20的整數(shù)；并且每個(gè)-C3H6O2-獨(dú)立地是甘油殘基，并且 b)進(jìn)一步根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法使產(chǎn)生的該具有化學(xué)式（I)的化合 物與具有￥
的胺發(fā)生反應(yīng)； 其中Rn馬和R 3是如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中η'是0并且該具有化學(xué)式（III)的化合物是具有 下列化學(xué)式（III'）的化合物
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中該胺是選自具有以下化學(xué)式（II)的胺
其中在該具有化學(xué)式（Π )的胺中，R1、R2和R3中的一個(gè)或兩個(gè)獨(dú)立地是C7-32烷基、 C7-32烯基或C7-32炔基；更優(yōu)選C8-30烷基、C8-30烯基或C8-30炔基；甚至更優(yōu)選C12-26 烷基、C12-C26烯基或C12-C26炔基；仍更優(yōu)選C12-C24烷基、C12-C24烯基或C12-C24炔 基；并且其他的一個(gè)或兩個(gè)R1、R2和R3基團(tuán)獨(dú)立地是氫、C1-6烷基、C2-C6烯基或C2-6炔 基，更優(yōu)選 H、CH3-、CH3CH2-、-CH2CH2OH 或苯甲基。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中該步驟a)和該步驟b)是以一鍋法反 應(yīng)的方式進(jìn)行。
11. 一種具有以下化學(xué)式的硫酸酯內(nèi)銨鹽
其中馬和R3獨(dú)立地選自C1-C32烷基、C2-C32烯基以及C2-C32炔基，其中所述烷 基、烯基和炔基基團(tuán)任選包含一個(gè)或多個(gè)選自下組的連接鍵，該組由以下各項(xiàng)組成：-冊(cè)1-、-NH2、-N-、-0C0-、-C00-、-0-、-C0NR4-和-NR4C0-，其中 R4 是氫或 C1-C6 烷基，并且 η 是?至 20的整數(shù)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的硫酸酯內(nèi)銨鹽，其中該化合物具有以下化學(xué)式
其中馬和R3獨(dú)立地選自C1-C32烷基、C2-C32烯基以及C2-C32炔基，其中所述烷 基、烯基和炔基基團(tuán)任選包含一個(gè)或多個(gè)選自下組的連接鍵，該組由以下各項(xiàng)組成：-冊(cè)1-、-NH2、-N-、-OCO-、-COO-、-0-、-C0NR4-和-NR4C0-，其中 R4 是氫或 C1-C6 烷基。
13. 具有以下化學(xué)式的化合物：
其中R2獨(dú)立地選自H、C1-C32烷基、C2-C32烯基以及C2-C32炔基，其中所述烷基、 烯基和炔基基團(tuán)任選包含一個(gè)或多個(gè)選自下組的連接鍵，該組由以下各項(xiàng)組成：-NH-、-NH2 、-N-、-〇C〇-、-〇)〇-、-〇-、-C0NR4-以及-NR4C0-，其中 R4 是氫或 C1-C6 烷基，馬不同時(shí)為 H， 其中η是0到20的整數(shù)；并且每個(gè)-C3H6O2-獨(dú)立地是甘油殘基。
14. 具有以下化學(xué)式的化合物：
其中R1是選自H、C1-C32烷基、C2-C32烯基和C2-C32炔基，其中所述烷基、烯基和炔 基基團(tuán)任選包含一個(gè)或多個(gè)選自下組的連接鍵，該組由以下各項(xiàng)組成：-NH-、-NH2、-N-、-0C 0-、-C00-、-0-、-C0NR4-和-NR4C0-，其中R4是氫或C1-C6烷基；其中η是0至20的整數(shù)；并 且每個(gè)-C 3H6O2-獨(dú)立地是甘油殘基。
15. 根據(jù)權(quán)利要求11至14所述的化合物作為個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的配方中的表面活性劑的 用途。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的用途，該化合物充當(dāng)洗滌劑、乳化劑、分散劑、發(fā)泡劑或保 濕劑。
【專利摘要】本發(fā)明總體上涉及一種通過(guò)使胺與環(huán)(聚)甘油硫酸酯(CGS)化合物發(fā)生發(fā)應(yīng)來(lái)制備化合物如硫酸酯內(nèi)銨鹽的新穎的方法、以及通過(guò)使用這種方法獲得的化合物如硫酸酯內(nèi)銨鹽產(chǎn)品。
【IPC分類】C07C305-00, C07C309-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104540804
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201280066687
【發(fā)明人】梅蒂維耶 P., 趙 Y., 范 Z.
【申請(qǐng)人】羅地亞經(jīng)營(yíng)管理公司
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2012年11月6日