專利名稱：可印刷防粘涂料和郵票構(gòu)造的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油墨可壓印或油墨接受性防粘涂料組合物，還涉及油墨可蓋消自粘合郵票。
背景技術(shù)：
郵票是一種相當(dāng)復(fù)雜的物品。為了滿足當(dāng)前用戶需求，它必須用一種能接受復(fù)雜設(shè)計(jì)的高質(zhì)量印刷的正面材料或背襯來(lái)構(gòu)造。該郵票也必須在各種各樣環(huán)境條件下是穩(wěn)定的，并提供一個(gè)蓋消油墨能在其上迅速干燥的油墨可蓋消表面。除了可蓋消外，該郵票還應(yīng)當(dāng)有能檢測(cè)該郵票的手段，從而能在一臺(tái)蓋消機(jī)上蓋消有恰當(dāng)郵資的信封。能檢測(cè)該郵票的手段既可以在該油墨可蓋消表面上，也可以在印刷之前在用來(lái)制備該郵票的紙中。
傳統(tǒng)上，郵票是用水溶性的水活化粘合劑制造的。郵政服務(wù)的愿望一直是，不僅使該粘合劑轉(zhuǎn)化成一種自粘合劑或壓敏粘合劑，而且也以傳統(tǒng)格式和新格式提供這樣的郵票。一種新格式提供了可從自動(dòng)售票機(jī)分派的自粘式郵票。一種老格式提供了可從一種自收卷帶或卷材上分派的郵票。
自收卷構(gòu)造包含一種帶，在郵票的情況下，該帶沿其長(zhǎng)度提供以規(guī)律性間隔標(biāo)記的許多連張郵票，以指出在何處進(jìn)行模切來(lái)使這些郵票分離。這些郵票的背面涂布了一層壓敏粘合劑。這些郵票的反面或正面必須提供一個(gè)油墨可蓋消表面。當(dāng)該郵票自行卷取而形成一種卷材時(shí)，壓敏粘合劑就會(huì)與另一張郵票的正面接觸。該粘合劑粘著到該正面上，因而難以或不可能使該卷材解卷而不損傷該正面或印刷表面。通過(guò)在郵票正面上施用一種防粘涂料，使得當(dāng)呈一種自卷取帶或卷材時(shí)能降低該壓敏粘合劑與該郵票構(gòu)造正面之間的粘合劑結(jié)合強(qiáng)度，就有可能降低該壓敏粘合劑對(duì)該郵票構(gòu)造正面的粘合力。
美國(guó)專利5,082,704描述了一種瀝青屋頂片材用薄膜式防粘片材。該防粘組合物包括一種聚二甲基硅氧烷二醇或三醇，一種有機(jī)異氰酸酯、一種有機(jī)多醇、一種有一個(gè)親水中心和多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物和一種增鏈劑。
美國(guó)專利5,165,976描述了一種通過(guò)施用一種乳液而提供的有一個(gè)防粘表面的基材。該乳液是一種乙烯基加成硅酮系統(tǒng)、一種該系統(tǒng)用催化劑、和一種性質(zhì)上既可以是無(wú)機(jī)的也可以是有機(jī)的但較好是一種樹脂的顆粒物成分的摻合物。該乳液各成分中每一種本身也是一種乳液。該乙烯基加成硅酮系統(tǒng)是通過(guò)加熱和脫水固化的。該產(chǎn)品可以用于全范圍的防粘應(yīng)用、尤其壓敏粘合劑卷料，而且能以高速度進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
美國(guó)專利5,356,706描述了一種可以用作防粘劑的改性硅酮共聚物。該改性硅酮是一種有末端活潑氫基團(tuán)的二-ω-有機(jī)官能二甲基硅氧烷低聚物、一種帶羧基單體、和一種二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。據(jù)報(bào)告，該共聚物提供了對(duì)粘性粘合劑物質(zhì)的良好防粘性能。
美國(guó)專利5,478,880描述了一種可再定位粘合劑用防粘組合物。該防粘組合物被描述為一種乙烯-氯乙烯共聚物與一種聚乙烯乳液的一種混合物。
美國(guó)專利5,492,599描述了一種經(jīng)過(guò)處理的、基于纖維素的基材。該基材涂布一種陽(yáng)離子型聚合物底涂料和一種有側(cè)鏈羧基或羧酸酯片斷的防粘涂料。
美國(guó)專利5,496,635描述了一種可直接印刷組合物。該組合物是一種乙烯基官能性單體和一種氯化烯烴類樹脂的一種反應(yīng)產(chǎn)物。該反應(yīng)產(chǎn)物任選地包括一種酰胺官能性單體和一種含有可自由基聚合的硅酮的材料。
美國(guó)專利5,543,171描述了一種含有二甲基硅氧烷的聚電解質(zhì)的一種水溶液。該溶液摻合了聚二甲基硅氧烷嵌段、極性基團(tuán)、和陰離子型基團(tuán)，而且據(jù)報(bào)告，能提供潤(rùn)滑、斥水性、和對(duì)壓敏粘合劑的良好防粘。
美國(guó)專利5,547,738描述了無(wú)襯里標(biāo)簽原料的生產(chǎn)，其中，讓一種單一基材經(jīng)由一臺(tái)涂布機(jī)移動(dòng)并向該基材第一面施用一種過(guò)渡涂料、向該基材第二面施用一種防粘涂料、和向該過(guò)渡涂層施用一種壓敏粘合劑。
美國(guó)專利5,663,227描述了一種無(wú)襯里壓敏郵票用防粘劑，較好是一種含有碳酸鈣和聚乙烯基吡咯烷酮的分散液的有機(jī)聚硅氧烷聚脲嵌段共聚物。
歐洲專利公報(bào)No.905210描述了一種水基硅酮防粘乳液與一種水基聚氨酯乳液的組合，以產(chǎn)生一種能固化成一種無(wú)襯里防粘涂料的混合防粘乳液，該涂料當(dāng)施用到一種基材例如紙上時(shí)是可印刷的。
描述防粘涂料的其它專利包括美國(guó)專利No.5,674,626；5,663,227；5,621,020；5,569,515；5,290,615；和5,154,962。
本發(fā)明涉及提供油墨可壓印防粘涂料組合物和一種油墨可蓋消防粘表面，供應(yīng)用于壓敏粘合劑郵票構(gòu)造的正面上等。
發(fā)明概要提供了油墨可壓印防粘涂料組合物，其中包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、和至少一種有二羥基末端的低聚物。也提供了油墨可壓印郵票構(gòu)造，其中包含成卷或成垛片材構(gòu)型的多個(gè)相鄰郵票而無(wú)獨(dú)立防粘襯里，其中，該郵票在郵票背面上有壓敏粘合劑，而在郵票正面上有一個(gè)如上所述固化的油墨可壓印防粘涂層。
在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印防粘涂料組合物包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有(A)一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物。
在一種較好實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印防粘涂料組合物包含一種含有混合乳液的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有(A)一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物，其中，該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有一種離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)脂肪族二胺的殘留物。
在另一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印防粘涂料組合物包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有(A)一種有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物。
在又另一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印防粘涂料組合物包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有(A)一種有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物，其中，該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有一種離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)脂肪族二胺的殘留物。
在另一種實(shí)施方案中，提供一種無(wú)襯里、帶壓敏粘合劑的基材用防粘涂料，所述防粘涂料適配于對(duì)永久性油墨印刷的接受性，所述防粘涂料包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有(A)有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷或有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷中至少一種；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)有二氨基末端的聚醚低聚物和有二氨基末端的聚酯低聚物中至少一種。
發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的油墨可壓印防粘涂料組合物的硅酮成分較好是一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷。該聚二甲基硅氧烷是一種縮合固化的硅酮聚合物成分。該縮合固化硅酮聚合物一般地是通過(guò)使一種含有硅烷醇(Si-OH)基團(tuán)的硅酮化合物與一種以硅原子為基準(zhǔn)有實(shí)質(zhì)性比例、典型地有約10％～約100％Si-H基團(tuán)的硅氧烷交聯(lián)劑反應(yīng)來(lái)制備的。這樣的化合物包括聚合物化合物，例如有三甲基甲硅烷基末端的聚甲基氫硅氧烷。該交聯(lián)劑在25℃的粘度可高達(dá)約1000厘泊，較好在約25～約1000厘泊的范圍內(nèi)。
含有硅烷醇(Si-OH)基團(tuán)的硅酮化合物與硅氧烷交聯(lián)劑的反應(yīng)在一種催化劑、一般地在一種IVA族催化劑例如一種錫催化劑的存在下進(jìn)行。
該硅酮聚合物可以通過(guò)用任何一種能催化硅鍵合氫原子與烯烴雙鍵的加成反應(yīng)的化合物作為催化劑進(jìn)行氫化硅烷化來(lái)制備。例如，可以使用VIII族過(guò)渡金屬尤其鉑的硅酮可溶性絡(luò)合化合物。實(shí)例包括許多貴金屬，例如銠、鎳、鈀、和鉑、及其有機(jī)金屬絡(luò)合物、和美國(guó)專利4,256,870與4,340,647中公開的催化劑。這些材料包括，例如，微細(xì)的鉑催化劑(美國(guó)專利2,970,150)、氯鉑酸催化劑(美國(guó)專利2,823,218)、鉑-烴絡(luò)合物(美國(guó)專利3,159,601；3,159,662)、氯化鉑-烯烴絡(luò)合物(美國(guó)專利3,416,946)、鉑-炔烴絡(luò)合物(美國(guó)專利4,603,215)、氯鉑酸與四乙烯基環(huán)四硅氧烷在碳酸氫鈉的存在下在乙醇溶液中的反應(yīng)產(chǎn)物(美國(guó)專利3,715,334)、從氯鉑酸制備并含有不飽和有機(jī)硅化合物的絡(luò)合物(美國(guó)專利3,419,593)、通過(guò)一種氫化硅或氫化硅氧烷與一種鉑(O)或鉑(II)絡(luò)合物之間的反應(yīng)提供的催化劑(美國(guó)專利4,705,765)。鉑化合物通常是較好的，盡管釕、銠、鈀、鋨和銥的化合物也可以采用。就反應(yīng)性和成本而言，較好的催化劑是氯鉑酸(H2PtCl6·6H2O)。以硅酮混合物的重量為基準(zhǔn)，0.0005～約0.5％(重量)的催化劑濃度導(dǎo)致實(shí)質(zhì)上完全的聚合。也可以使用其它鉑化合物以在一些情況下發(fā)揮優(yōu)勢(shì)，例如PtCl2、二氯化二芐腈鉑、和鉑二乙烯基與環(huán)乙烯基絡(luò)合物。炭載鉑對(duì)于進(jìn)行高溫聚合來(lái)說(shuō)也是有效的。
對(duì)于涂料組合物來(lái)說(shuō)，因反應(yīng)速度和成本諸因素而異，催化劑數(shù)量范圍從約10～約500ppm。反應(yīng)物的混合物一般都制備成乳液，而且該乳液也可以包括其它材料，例如穩(wěn)定劑、快速固化添加劑、溶劑、錨固劑和/或防粘劑。
本發(fā)明防粘涂料組合物中利用的有羧酸末端聚二甲基硅氧烷，可以通過(guò)使一種有二羥基末端的聚二甲基硅氧烷與一種環(huán)狀酐反應(yīng)來(lái)制備。該有二羥基末端的聚二甲基硅氧烷可以方便地通過(guò)使一種有SiH端基的聚二甲基硅氧烷與諸如一種烯化氧或烯丙醇/烯化氧縮合物反應(yīng)來(lái)制備。有SiH端基的聚二有機(jī)硅氧烷可以從含有可以用下式表示的硅烷醇基團(tuán)的硅酮化合物來(lái)制備 式中，每個(gè)R0獨(dú)立地是一個(gè)無(wú)脂肪族不飽和的一價(jià)烴基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等，且a＞0。這些聚硅氧烷的分子量范圍可以從約2000～約20,000，而且25℃的粘度范圍可以從約25～約1000厘泊。一種較好的硅烷醇聚硅氧烷是一種有約300～約1000cps的粘度的硅烷醇封端線型聚二甲基硅氧烷流體。
作為可縮合固化硅酮用交聯(lián)劑特別有用的是一種有約10％～約100％含Si-H的甲硅烷氧基基團(tuán)且25℃粘度在約25～約1000厘泊范圍內(nèi)的、三甲基鏈封端的聚甲基氫硅氧烷。
在硅烷醇官能的聚硅氧烷與硅氧烷交聯(lián)劑之間發(fā)生的固化反應(yīng)是一種縮合固化反應(yīng)。該組合物可以通過(guò)硅烷醇鏈封端二烷基硅氧烷聚合物的側(cè)鏈羥基基團(tuán)與該硅氧烷交聯(lián)化合物的Si-H基團(tuán)之間的催化交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行熱固化。
在一種實(shí)施方案中，可以經(jīng)由一種開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物在該硅氧烷嵌段與該羧酸封端片斷之間插入一種聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段。該嵌段的鏈長(zhǎng)較好是2～約100個(gè)氧化烯單元。
替而代之，本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的硅酮成分可以是一種有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷。該有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷可以是一種多異氰酸酯與一種帶有官能團(tuán)-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇中至少一種的聚二甲基硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的親水異氰酸酯反應(yīng)性成分可以是一種含有兩個(gè)伯羥基和一個(gè)叔羧酸基基團(tuán)的線型或支化脂肪族單體。本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的親水異氰酸酯反應(yīng)性成分也可以是一種含有兩個(gè)伯羥基和一個(gè)叔磺酸基基團(tuán)的線型或支化脂肪族單體。該親水異氰酸酯反應(yīng)性成分可以含有約2～約20個(gè)碳原子。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的多異氰酸酯成分可以是一種有機(jī)二異氰酸酯。用于生成聚氨酯的任何一種二異氰酸酯均可適合用于本發(fā)明。較好的是，該異氰酸酯是可以包括脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、環(huán)脂族二異氰酸酯等的二異氰酸酯?？梢允褂靡环N或多種二異氰酸酯的混合物。可用二異氰酸酯的實(shí)例包括但不限于甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯和甲苯-2，6-二異氰酸酯的混合物、間苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、異佛爾酮二異氰酸酯和1，6-己二異氰酸酯。該異氰酸酯成分也可以是一種受保護(hù)異氰酸酯。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的多異氰酸酯成分也可以是一種受保護(hù)異氰酸酯，其中，游離異氰酸酯是通過(guò)加熱發(fā)生的。這樣的受保護(hù)異氰酸酯也被稱為分流器、喬裝異氰酸酯、或封端異氰酸酯、詳見諸如J.H.Saunders和K.C.Frisch，“PolyurethanesChemistry和Technology”(聚氨酯化學(xué)與工藝學(xué))，pp.118-121，IntersciencePublishers，1962。這些是在室溫下穩(wěn)定但在高溫下如同有異氰酸酯存在一樣發(fā)生反應(yīng)的體系。受保護(hù)異氰酸酯是異氰酸酯與某些活潑氫化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，使得該加成產(chǎn)物只具有有限的熱穩(wěn)定性。典型實(shí)例是一種異氰酸酯與一種苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物，這樣的反應(yīng)產(chǎn)物在室溫下是穩(wěn)定的，但在150～200℃范圍內(nèi)的溫度會(huì)離解而再生該異氰酸酯?？捎糜谥谱鬟@樣的受保護(hù)異氰酸酯的活潑氫化合物包括苯酚、間甲基苯酚、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯、α-吡咯烷酮、和ε-己內(nèi)酰胺。作為實(shí)例但非限制性的是，該多異氰酸酯可以是一種苯酚酮肟的加熱反應(yīng)產(chǎn)物。受保護(hù)多異氰酸酯可以進(jìn)一步是一種苯酚酮肟、多異氰酸酯、和己內(nèi)酰胺的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的較好叔胺成分包括但不限于三烷基胺，例如三乙胺或三丁胺，吡啶，和N，N-二甲基乙醇胺。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的二胺成分可以選自下列組成的一組肼、異佛爾酮二胺、α，ω-二氨基聚醚、氨乙基哌嗪、哌嗪、(多亞甲基)二胺、亞二甲苯二胺及其它。
按照本發(fā)明，有二羥基末端的低聚物包括下列官能度中至少一種酯、醚、烯烴、烷撐等。在一種實(shí)施方案中，按照本發(fā)明有二羥基末端的聚醚或聚酯低聚物較好選自聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚環(huán)氧丙烷、聚丙二醇、有羥基末端的聚己內(nèi)酯聚合物、有羥基末端的聚酯等。
在另一種實(shí)施方案中，額外地至少一種有二氨基末端的、含有以上確認(rèn)的官能度中至少一種的低聚物也可以包括在該反應(yīng)產(chǎn)物中，或者可以代替該有二羥基末端的低聚物。本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物的有二羥基末端和/或二氨基末端的低聚物成分，較好含有從下列組成的一組中選擇的至少一種額外的官能團(tuán)醇、胺、羧酸、羧酸鹽、酰胺、酐、酰亞胺、硫醇、磷酸、磷酸鹽、磺酸、磺酸鹽和硫酸鹽。
較好的是，該低聚物成分的特征在于有大于約100的數(shù)均分子量。該分子量可以是一種計(jì)算的分子量，也可以是一種用端基分析測(cè)定的數(shù)均分子量。
本發(fā)明的防粘涂料可以分類為含有硅酮嵌段的亞氨酯聚合物。這些硅酮嵌段化學(xué)鍵合到該亞氨酯聚合物鏈上，而且是該聚合物的一個(gè)重要組成部分。這些改性亞氨酯共聚物可以通過(guò)一種有二羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種二異氰酸酯、有二羥基末端的低聚物例如有二羥基末端的聚醚低聚物和/或有二羥基末端的聚酯低聚物中至少一種之間的反應(yīng)來(lái)獲得。更具體地說(shuō)，該改性亞氨酯共聚物是通過(guò)使上述混合物與一種離子化叔胺進(jìn)一步反應(yīng)和用一種脂肪族二胺進(jìn)行鏈增長(zhǎng)來(lái)獲得的。親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑這一術(shù)語(yǔ)系指包括能容易地與異氰酸酯反應(yīng)的含氫基團(tuán)，且此類基團(tuán)的實(shí)例包括-OH、-SH和-NH2R。
反應(yīng)序列可以說(shuō)明如下HOOC(PDMS)-COOH+HO-R′(COOH)-OH+OCN-R-NCO+HO-(PEO)-OH+HO-(聚酯)-OH↓熱、溶劑(NMP)↓H2N-R-NH2，H2O↓R″NH2硅酮聚氨酯(SPU)乳液式中R、R′與R是亞烴基基團(tuán)，而R″是烴基基團(tuán)。
該二甲基硅氧烷在該分子兩端的每一端都有羧酸官能團(tuán)。包含油墨可壓印防粘涂料的本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)物的第二成分是一種有兩個(gè)活潑氫的羧基官能有機(jī)單體。替而代之，可以包含另一種成分，即一種有兩個(gè)活潑氫的磺酸官能有機(jī)單體。第三成分是一種每一端都有異氰酸酯基團(tuán)的二官能有機(jī)化合物(例如二異氰酸酯)，而該異氰酸酯基團(tuán)是能與其余反應(yīng)物的活潑氫基團(tuán)反應(yīng)的。第四成分是有二羥基末端的聚醚低聚物和有二羥基末端的聚酯低聚物中至少一種。
用來(lái)制備本發(fā)明聚硅氧烷-亞氨酯防粘聚合物的二甲基有機(jī)硅氧烷低聚物是眾所周知的材料。有羥基末端的低聚物可以通過(guò)使一種有SiH端基的線型聚二甲基硅氧烷低聚物與諸如一種烯化氧或一種烯丙醇/烯化氧縮合物反應(yīng)而方便地制備。有羧酸末端的低聚物可以通過(guò)該有羥基末端的低聚物與環(huán)狀酐的反應(yīng)來(lái)獲得。
該改性硅酮聚合物制備時(shí)可用來(lái)作為反應(yīng)物的有二羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物，可以用下式表示X-R-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2X式中n是約2～約200、較好是約5～約100，R是一種二價(jià)脂肪族烴基，X是一種羧酸基團(tuán)。
親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑可以用下式表示X-R1(X)(-COOH)m式中X是一個(gè)羥基基團(tuán)，R1是一個(gè)三價(jià)或四價(jià)基團(tuán)，m是1或2。此類羧酸的實(shí)例包括2，2′-二(羥甲基)丙酸、酒石酸等。
該聚硅氧烷-亞氨酯共聚物的制備一般地用多個(gè)步驟進(jìn)行。在第一步驟中，通過(guò)使一種有羧酸末端的二甲基硅氧烷低聚物、一種含有兩個(gè)羥基基團(tuán)和一個(gè)羧基基團(tuán)的親水試劑、一種有二羥基末端的聚醚低聚物、一種有二羥基末端聚酯低聚物、和過(guò)量的一種二異氰酸酯反應(yīng)、生成一種有異氰酸酯末端的預(yù)聚物。該反應(yīng)可以在凈相中進(jìn)行，也可以在一種溶劑的存在下進(jìn)行以降低粘度?？梢允褂脽峄虼呋瘎﹣?lái)加速該反應(yīng)，盡管為了避免該羧基基團(tuán)與NCO基團(tuán)的反應(yīng)，較好是一般在100℃以下的溫和反應(yīng)條件。適用的溶劑包括不含有任何能與該二異氰酸酯反應(yīng)的活潑氫的液體，且此類溶劑的實(shí)例包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、二噁烷等。
該反應(yīng)中使用的有機(jī)二異氰酸酯的數(shù)量取決于反應(yīng)性混合物中活潑氫基團(tuán)的數(shù)量、所使用的特定二異氰酸酯化合物、該二異氰酸酯的分子量、NCO/OH比等。利用這些因素可以容易地確定所使用二異氰酸酯的準(zhǔn)確數(shù)量。NCO與總OH的初始化學(xué)計(jì)量比一般地介于約1.3與約2.5之間、通常介于約1.4與約2之間。
如果愿意，在該反應(yīng)中可以采用通常用來(lái)加速NCO反應(yīng)的催化劑。催化劑的用途尤其可用來(lái)加速脂肪族異氰酸酯的反應(yīng)。這些催化劑包括叔胺例如三乙胺、三丁胺、吡啶，和有機(jī)金屬化合物例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、辛酸鋅和環(huán)烷酸鈷。
然后，讓這樣制備的有NCO末端的預(yù)聚物進(jìn)一步與一種脂肪族二胺反應(yīng)，生成一種共聚物。這個(gè)反應(yīng)稱為鏈增長(zhǎng)。把總NCO/總活潑氫比值調(diào)整到約1∶1。該叔胺與該預(yù)聚物的羧基基團(tuán)相互作用，并使該預(yù)聚物在水中離子化成為一種乳液。然后，該離子化的預(yù)聚物進(jìn)一步與二胺鏈增長(zhǎng)劑反應(yīng)，使該聚合物的分子量增長(zhǎng)。鏈增長(zhǎng)用典型二胺包括但不限于異佛爾酮二胺、ω-氨基聚醚、氨乙基哌嗪、(多亞甲基)二胺、亞二甲苯二胺等。
本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物也可以包括無(wú)機(jī)微粒，例如硅石、原硅酸鋅(標(biāo)記物)等硅酸鹽、粘土、碳酸鈣、礬土、氧化鋅、氧化錫、二氧化鈦、其它金屬氧化物、及其混合物。這些無(wú)機(jī)微?？梢宰鳛楣腆w粉末或以膠體形式使用。這些無(wú)機(jī)微粒能有效地改善該防粘涂料的油墨不可印刷特征，而且也可以包括在該涂料組合物中，使得能進(jìn)行信封上郵票的自動(dòng)定位以達(dá)到蓋消目的。
理想的是，該混合乳液在施用時(shí)有適用的pH值而且沒(méi)有會(huì)抑制該體系固化或固化速率的試劑。適用的pH是約8或以下、典型地是約4～約7。該乳液的固體含量可以低達(dá)5％～10％(重量)、且可高達(dá)90％(重量)。該乳液的固體含量較好是約25％～約35％(重量)。固體含量可以進(jìn)行優(yōu)化，以便利涂布、干燥和固化工藝。以干重計(jì)，涂布水平范圍從約1～約10g/m2。
以上已經(jīng)描述的本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物可用于生產(chǎn)傳統(tǒng)的壓敏標(biāo)簽、壓敏帶、和無(wú)襯里壓敏產(chǎn)品例如郵票、傳熱式無(wú)襯里標(biāo)簽、直熱式無(wú)襯里標(biāo)簽、和禮品包裹材料，全部呈卷材或片材形式。
以上已經(jīng)描述的本發(fā)明油墨可壓印防粘涂料組合物尤其可用于制備油墨可壓印郵票構(gòu)造，更具體地說(shuō)，可用于制備自卷式郵票和堆垛式片狀(或小片狀)郵票構(gòu)造而不使用獨(dú)立防粘襯里來(lái)防止這些郵票沾粘在一起。在一種實(shí)施方案中，油墨可壓印郵票構(gòu)造一般地會(huì)包含許多不使用獨(dú)立防粘襯里、會(huì)自卷繞成一種卷材構(gòu)型的連張郵票，且該郵票在郵票背面上有壓敏粘合劑而在郵票正面上有如上所述固化的油墨可壓印防粘涂料。這些郵票在該壓敏粘合劑和防粘涂料的配合下，保持卷材構(gòu)型。該油墨可壓印防粘涂料是油墨可蓋消的，而且使得能容易地從該卷材上分離出一枚郵票而無(wú)損于該郵票的紙面料或印刷表面。
更有意義的是，該防粘涂料提供了一種對(duì)該郵票構(gòu)造總成中采用的壓敏粘合劑的油墨可壓印防粘。該防粘涂料與該郵票正面之間的結(jié)合力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該壓敏粘合劑與該防粘涂料分離所需要的力。
在一種實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多無(wú)獨(dú)立防粘襯里而呈卷材或堆垛片材構(gòu)型的連張郵票，其中，該郵票在郵票背面上有壓敏粘合劑且在郵票正面上有固化的油墨可壓印防粘涂料，所述防粘涂料包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、一種有二羥基末端的低聚物例如一種有二羥基末端的聚醚低聚物和/或一種有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種。該防粘涂料也可以含有無(wú)機(jī)微粒。
在另一種實(shí)施方案中，按照本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多無(wú)獨(dú)立防粘襯里而呈卷材或堆垛片材構(gòu)型的連張郵票，其中，該郵票在郵票背面上有壓敏粘合劑且在郵票正面上有固化的油墨可壓印防粘涂料，所述防粘涂料包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、一種有二羥基末端的低聚物例如一種有二羥基末端的聚醚低聚物和/或一種有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有一種離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性脂肪族二胺。
在另一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多呈卷材構(gòu)型的連張郵票，其中，每張郵票都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印材料；(B)一種與該材料正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂層，所述防粘涂層包含一種混合乳液的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、有二羥基末端的低聚物例如有二羥基末端的聚醚低聚物和/或有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種；和(C)一層與該油墨可壓印材料層的背面粘結(jié)的壓敏粘合劑，從而，該郵票構(gòu)造能在該壓敏粘合劑層和防粘涂層的協(xié)同作用下保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該材料層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
在又另一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多呈卷材構(gòu)型的連張郵票，其中，每張郵票都包含
(A)一層有正面和背面的油墨可壓印材料；(B)一種與該材料正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂層，所述防粘涂層包含一種混合乳液的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、有二羥基末端的低聚物例如有二羥基末端的聚醚低聚物和/或有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有一種離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性脂肪二胺；和(C)一層與該油墨可壓印材料層的背面粘結(jié)的壓敏粘合劑，從而，該郵票構(gòu)造能在該壓敏粘合劑層和防粘涂層的協(xié)同作用下保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該材料層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
在一種較好實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多呈卷材構(gòu)型的連張郵票，其中，每張郵票都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印紙；(B)一種與該紙正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂層，所述防粘涂層包含一種混合乳液的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、有二羥基末端的低聚物例如有二羥基末端的聚醚低聚物和/或有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種；和(C)一層與該油墨可壓印紙層的背面粘結(jié)的壓敏粘合劑，從而，該郵票構(gòu)造能在該壓敏粘合劑層和防粘涂層的協(xié)同作用下保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該材料層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
在另一種較好實(shí)施方案中，本發(fā)明的油墨可壓印郵票構(gòu)造包含許多呈卷材構(gòu)型的連張郵票，其中，每張郵票都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印紙；(B)一種與該紙正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂層，所述防粘涂層包含一種混合乳液的反應(yīng)產(chǎn)物，該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、有二羥基末端的低聚物例如有二羥基末端的聚醚低聚物和/或有二羥基末端的聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端的聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)中至少一種，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有一種離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性脂肪族二胺；和(C)一層與該油墨可壓印紙層的背面粘結(jié)的壓敏粘合劑，從而，該郵票構(gòu)造能在該壓敏粘合劑層和防粘涂層的協(xié)同作用下保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該材料層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
按照本發(fā)明，以上所述含有較好有羧酸末端聚二甲基硅氧烷的油墨可壓印郵票構(gòu)造可以替代地含有一種有異氰酸酯末端聚二甲基硅氧烷。
該油墨可壓印材料(例如紙)層的厚度范圍可以從約50～約150μm，但對(duì)郵票應(yīng)用來(lái)說(shuō)是約80～約100μm。防粘涂層的厚度一般在約0.5～約10μm、更通常在約1～約5μm的范圍內(nèi)。壓敏粘合劑層的厚度一般在約15～約30μm、更通常在約20～約25μm的范圍內(nèi)。
油墨可壓印防粘涂層一般是從水基乳液衍生的，而且防粘力或在各種各樣剝離速度下的剝離可以用該防粘涂層各成分的性質(zhì)、各成分的比例和涂層重量來(lái)控制。
在本發(fā)明郵票上防粘涂料的生產(chǎn)中，一種有羧酸末端聚二甲基硅氧烷(或替而代之，一種有異氰酸酯末端聚二甲基硅氧烷)、一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑、一種多異氰酸酯、一種有二羥基末端聚醚低聚物、和/或一種有二羥基末端聚酯低聚物(或替而代之，一種有二氨基末端聚醚低聚物和/或聚酯低聚物)生成一種反應(yīng)產(chǎn)物，后者用一種叔胺離子化而且用一種脂肪族二胺進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，以得到一種適用于涂布的乳液混合物。該乳液理想地有低于約8的pH。該乳液是用技術(shù)上已知的任何一種技術(shù)施用到該郵票或油墨可壓印材料的正面上、一般通過(guò)加熱使該涂層干燥以除去水分而發(fā)生固化的。這提供了一種防粘表面，該表面是透明而堅(jiān)固的，且實(shí)質(zhì)上留在該基材的正面、一般地說(shuō)就是用于形成郵票的油墨可壓印材料的正面上。
用本發(fā)明硅酮防粘涂料組合物涂布的油墨可壓印材料層可以具有任何一種對(duì)油墨有親合力的適用材料，以便能印刷諸如郵票構(gòu)造時(shí)所采用的那種品質(zhì)的圖案。一般來(lái)說(shuō)，該材料是一種可印刷紙，以下是適合用作郵票級(jí)紙張的一份非排他性產(chǎn)品清單
(1)郵票紙，可購(gòu)自P.H.Glatfelter公司(賓夕法尼亞州斯普林格羅夫)，其重量為65磅、厚度為0.0034英寸。
(2)Dunn No.55 Spectral Coated No.019郵票級(jí)紙，可購(gòu)自James River公司(弗吉尼亞州詹姆斯河)。
(3)No.LP-57郵票級(jí)紙，可購(gòu)自美國(guó)紙公司(紐約州紐約市)。
(4)No.LP-57郵票級(jí)紙，可購(gòu)自Champion國(guó)際公司(康涅狄格州斯坦福)。
(5)有阻透涂層的白色涂布郵票紙No.LP-57，可購(gòu)自Henry &Leigh Slater有限公司(英格蘭，Bollington-Macceisfield-Chesire)。
本發(fā)明郵票構(gòu)造時(shí)采用的壓敏粘合劑具有它們能在所期待使用溫度下提供充分粘性的性質(zhì)。這樣的粘合劑將使得能在所期待使用溫度范圍內(nèi)初始可再定位地粘結(jié)到各種各樣的紙基材(信封)上，其粘結(jié)強(qiáng)度隨時(shí)間增大，以達(dá)到在不撕裂紙就無(wú)法從該紙基材上取下該郵票的水平上的永久性粘結(jié)。
在本發(fā)明郵票構(gòu)造時(shí)采用的壓敏粘合劑的數(shù)量范圍可以從約1～約100g/m2，該數(shù)量更經(jīng)常地是在約15～約45g/m2、較好15～約30g/m2的范圍內(nèi)?？梢岳酶鞣N各樣的壓敏粘合劑，包括熱熔體粘合劑、水基粘合劑例如水溶性或水分散性粘合劑、和溶劑基或有機(jī)可溶性粘合劑。這樣的粘合劑組合物詳見諸如“Adhesion和Bonding”Encyclopediaof Polymer Science和Engineering(聚合物科學(xué)與工程大全)，Vol.1，pp 476-546，Interscience Publishers，2nd Ed.，1985。這樣的組合物一般含有一種粘合性聚合物例如天然、回收或苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、聚異丁烯、聚(乙烯醚)或聚丙烯酸酯作為主要成分。在該壓敏粘合劑組合物中可以包括其它材料，例如，樹脂增粘劑包括諸如松香脂、油溶性酚醛塑料、或聚萜烯；抗氧劑；增塑劑例如礦物油或液體聚異丁烯；和填料例如氧化鋅或水合氧化鋁。
可用于本發(fā)明的壓敏粘合劑可以是一種熱熔體材料，該材料既可以是基于橡膠的也可以是基于丙烯酸的。熱熔體粘合劑的實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，這些可以與烴類樹脂或樹脂酯類組合，如Korpman美國(guó)專利4,080,348中所公開的。描述熱熔體粘合劑的其它專利包括美國(guó)專利3,676,202、3,723,170和3,787,531。
可用的丙烯酸壓敏粘合劑典型地是在鏈終止劑存在下用本體聚合制成的共聚物?？捎糜谏蓧好舯┧嵴澈蟿┑膯误w實(shí)例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯等。
該壓敏粘合劑用Rheometrics RDS-7700在23℃以10-7弧度/秒的變形速率測(cè)定的“G′”動(dòng)態(tài)儲(chǔ)存剪切模量較好大于約10,000達(dá)因/cm2，而且較好是一種乳液丙烯酸聚合物?？捎脡好粽澈蟿┑木唧w實(shí)例包括丙烯酸基乳液，例如S-490粘合劑(可購(gòu)自Fasson公司，俄亥俄州派涅斯維爾)；熱熔體增粘的Kraton基粘合劑(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚，也可在S-246粘合劑名下購(gòu)自Fasson公司)；熱熔體增粘壓敏粘合劑(也可在S-2176粘合劑名下購(gòu)自Fasson公司)；和也可在P-5001粘合劑名下購(gòu)自Fasson公司。
以下表I中列出了一份可用于本發(fā)明的丙烯酸型壓敏粘合劑的一個(gè)特定實(shí)例的特征清單。
表I
再定位和耐久性術(shù)語(yǔ)代碼A＝清潔E＝正面沾粘B＝基材(信封)輕微沾粘 F＝正面撕裂C＝基材沾粘G＝斑點(diǎn)粘合劑轉(zhuǎn)移D＝基材撕裂NA＝不適用本發(fā)明的郵票構(gòu)造可以包含堆垛或塊狀片材構(gòu)造而沒(méi)有獨(dú)立防粘襯里使各張片材分離。油墨可壓印防粘涂層的存在防止了一張片材的壓敏粘合劑與第二張片材之間所不希望的粘合。
本發(fā)明郵票構(gòu)造的優(yōu)點(diǎn)之一是包含多張郵票的片材可以一張壓一張地堆垛在一起而無(wú)需在各片材之間設(shè)置防粘襯里。按照本發(fā)明可以制備的片材堆垛(有時(shí)也稱之為片材方塊)可以是直邊垂直堆垛。盡管該堆垛由于毗鄰片材的壓敏粘合劑層與防粘涂層之間的相互作用而能保持其完整性，但這些片材由于防粘涂層的存在而能容易地分離。按照本發(fā)明可以制備的片材堆垛也可以是垂直堆垛，其中，每張片材都與其下的片材錯(cuò)開一段短的側(cè)向距離。
自卷取卷材郵票構(gòu)造可以包含一卷多張郵票，這些郵票由標(biāo)出各郵票之間紙切割位置的線條或記號(hào)分開。每張郵票都包含在一層可印刷材料(例如紙)的一個(gè)表面(正面)上的一個(gè)油墨可壓印或油墨可蓋消防粘涂層，并在反面上向其提供一種壓敏粘合劑。該防粘涂層進(jìn)一步提供一些能在自動(dòng)蓋消機(jī)中檢測(cè)郵票在信封上的位置的手段，此時(shí)，該頂涂層含有可檢測(cè)微粒例如原硅酸鋅。替而代之，該可檢測(cè)微?？梢栽谟∷⒅耙约霸谙蛟摬牧仙鲜┯梅勒惩苛现巴坎嫉皆摽捎∷⒉牧仙?。
本發(fā)明的郵票構(gòu)造可以通過(guò)形成一種層壓品來(lái)制造，該層壓品包含(a)油墨可壓印紙層、(b)該紙正面上的防粘涂層、和(c)該紙層背面上的壓敏粘合劑。該紙的正面預(yù)先印刷了郵票圖案，而且如果愿意，背面也可以印刷?？梢允褂盟湍?。然后，將該組件切斷并卷成卷材或切成有所希望郵票面值的片材。
如以上所說(shuō)明的，該油墨可壓印硅酮防粘表面必須使郵票能在呈卷材或堆垛片材形式時(shí)以足夠低的力從該粘合劑表面剝離(釋放)，而不致?lián)p害印刷表面或紙背襯，又要向該壓敏粘合劑提供足夠的粘合力以防止該卷材解卷時(shí)郵票過(guò)早分派。該防粘力一般定義為使壓敏粘合劑以規(guī)定速度和角度從有防粘涂層表面剝離所需要的力。該防粘力是用一種“90度剝離粘合試驗(yàn)”(TLM1 Test No.VII，LD.4-68，PSTC-2，第5版)測(cè)定的。此試驗(yàn)測(cè)定當(dāng)剝離負(fù)荷在與所施用粘合劑垂直的方向上起作用時(shí)從基材上除去壓敏粘合劑所需要的剝離力。
在此試驗(yàn)中，把壓敏粘合劑膠條壓到一個(gè)有防粘涂層表面上，并在老化之后，測(cè)定以90度角、300英寸/分鐘的速度剝離該粘合劑膠條時(shí)的防粘力。所使用的儀器是一臺(tái)可在TMI Model No.80-14-00名下購(gòu)自Testing Machines公司的防粘與粘合試驗(yàn)機(jī)。防粘力用克/英寸寬度表示。從每種基材上剝離三條粘合劑膠帶，所得到的值取平均。
以下實(shí)施例說(shuō)明按照本發(fā)明的防粘涂料乳液的制備。在以下實(shí)施例中，各成分標(biāo)識(shí)如下
實(shí)施例1一個(gè)配備節(jié)距葉片式攪拌棒的帶夾套反應(yīng)器保持在80℃并添加下列成分46.25g(0.025摩爾)Q2-5178、9.57g N-甲基吡咯烷酮和5.00g(0.05摩爾)琥珀酸酐。2小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加4.02g(0.03摩爾)二(羥甲基)丙酸和24.00g(0.012摩爾)FOMREZ11-56。一小時(shí)后，添加25.22g(0.097摩爾)DESMODURW，然后又反應(yīng)3小時(shí)。使該體系冷卻到35℃，通過(guò)添加0.07g N-甲基吡咯烷酮、2.67g(0.03摩爾)二甲基乙醇胺和15.00g去離子水的混合物進(jìn)行離子化?；旌?分鐘后，添加60g水。又混合5分鐘后，添加鏈增長(zhǎng)劑溶液，即4.50g 33％乙二胺和60g水。再混合5分鐘后，添加185.91g水，以將固體含量調(diào)整到30％固體。
該產(chǎn)品的理論參數(shù)如下固體(g) 105.99PDMS(％固體)17.45NCO(未反應(yīng)) 0.0050NMP(％產(chǎn)物) 3胺(％產(chǎn)物) 0.76酸(％固體) 3.79HMDI(％固體)23.79酯(％固體) 22.64醚(％固體) 26.18實(shí)施例2一個(gè)配備節(jié)距葉片式攪拌棒的帶夾套反應(yīng)器保持在80℃并添加下列成分33.90g(0.015摩爾)Q4-3667、4.00g N-甲基吡咯烷酮和3.00g(0.03摩爾)琥珀酸酐。2小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加3.35g(0.025摩爾)二(羥甲基)丙酸和22.00g(0.011摩爾)FOMREZ11-56。1小時(shí)后，添加20.54g(0.079摩爾)DESMODURW，然后又反應(yīng)3小時(shí)。使該體系冷卻到35℃，通過(guò)添加3.66g N-甲基吡咯烷酮、2.225g(0.03摩爾)二甲基乙醇胺和15.00g去離子水的混合物進(jìn)行離子化?；旌?分鐘后，添加60g水。又混合5分鐘后，添加鏈增長(zhǎng)劑溶液，即4.50g 33％乙二胺和140g水。再混合5分鐘之后，添加62.57g水，以將固體含量調(diào)整到30％固體。
該產(chǎn)品的理論參數(shù)如下固體(g) 84.29PDMS(％固體)16.09NCO(未反應(yīng)) 0.0030NMP(％產(chǎn)物) 3胺(％產(chǎn)物) 0.79酸(％固體) 3.97HMDI(％固體)24.37
酯(％固體) 26.10醚(％固體) 32.17實(shí)施例3一個(gè)配備節(jié)距葉片式攪拌棒的帶夾套反應(yīng)器保持在80℃并添加下列成分46.25g(0.025摩爾)Q2-5187、5.00g(0.05摩爾)琥珀酸酐、和10.60g N-甲基吡咯烷酮。2小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加10.76g N-甲基吡咯烷酮、8.04g(0.06摩爾)二(羥甲基)丙酸和33.02g(0.127摩爾)DESMODURW。1小時(shí)后，添加13.00g(0.013摩爾)CARBOWAX聚乙二醇1000，然后反應(yīng)3小時(shí)。使該體系冷卻到35℃，并通過(guò)添加3.56g(0.04摩爾)二甲基乙醇胺和80.00g去離子水的混合物進(jìn)行離子化。又混合5分鐘之后，添加鏈增長(zhǎng)劑溶液，即4.50g 33％乙二胺和60g水。又混合20分鐘之后，添加63g水。再混合1小時(shí)之后，添加100g水，以將固體含量調(diào)整到25％固體。
該產(chǎn)品的理論參數(shù)如下固體(g) 106.81PDMS(％固體) 25.98NCO(未反應(yīng)) 0.004NMP(％產(chǎn)物) 5胺(％產(chǎn)物) 0.83酸(％固體) 2.53HMDI(％固體) 30.91醚(％固體) 29.49實(shí)施例4一個(gè)配備節(jié)距葉片式攪拌棒的帶夾套反應(yīng)器保持在80℃并添加下列成分56.50g(0.025摩爾)Q4-3667、5.00g(0.05摩爾)琥珀酸酐、和10.00g N-甲基吡咯烷酮。2小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加32.89g(0.1265摩爾)DESMODURW。1小時(shí)后，添加5.36g(0.04摩爾)二(羥甲基)丙酸、35.00g FOMREZ11-56和6.46g N-甲基吡咯烷酮，然后反應(yīng)3小時(shí)。使該體系冷卻到35℃，通過(guò)添加、3.56g(0.04摩爾)二甲基乙醇胺和50.00g去離子水。又混合10分鐘之后，添加276g水，然后添加鏈增長(zhǎng)劑溶液，即7.20g乙二胺和60g水。固體含量是30％固體。
該產(chǎn)品的理論參數(shù)如下固體(g) 137.15PDMS(％固體) 16.48NCO(未反應(yīng)) 0.004NMP(％產(chǎn)物) 3胺(％產(chǎn)物)0.65酸(％固體)1.31HMDI(％固體) 23.98酯(％固體)25.52醚(％固體)24.72實(shí)施例5一個(gè)配備節(jié)距葉片式攪拌棒的帶夾套反應(yīng)器保持在80℃并添加下列成分56.50g(0.025摩爾)Q4-3667、7.60g(0.05摩爾)四氫鄰苯二甲酸酐、1.01g(0.01摩爾)三乙胺和10.0g N-甲基吡咯烷酮。3小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加5.36g(0.04摩爾)二(羥甲基)丙酸和6.77gN-甲基吡咯烷酮。5分鐘后，添加32.89g(0.127摩爾)DESMODURW。1小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，添加35.00g(0.018摩爾)FOMREZ11-56，然后反應(yīng)3小時(shí)。該體系冷卻至35℃，通過(guò)用5分鐘時(shí)間逐漸添加4.04g(0.04摩爾)三乙胺和50g冰水進(jìn)行離子化。又混合10分鐘之后，用10分鐘時(shí)間添加195.0g水，然后用12分鐘時(shí)間添加鏈增長(zhǎng)劑溶液，即7.20g 33％乙二胺水溶液和60g冰水，該混合物在25℃進(jìn)一步混合3小時(shí)。
該產(chǎn)品的理論參數(shù)如下固體(g) 139.75PDMS(％固體) 16.17NCO(未反應(yīng)) 0.004NMP(％產(chǎn)物) 3胺(％產(chǎn)物)2.08酸(％固體)1.29HMDI(％固體) 23.53酯(％固體)25.04醚(％固體)24.26
以下實(shí)施例說(shuō)明按照本發(fā)明的構(gòu)造的制備以及本發(fā)明防粘涂層的防粘特征和油墨可印刷性。
實(shí)施例A用一臺(tái)實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)用涂布機(jī)，以12號(hào)邁耶涂布棒，把實(shí)施例1的乳液施用到一張郵票紙上。然后，把該涂布郵票紙?jiān)谝慌_(tái)烘箱中在約155℃放置2分鐘，使該乳液干燥。冷卻后，把3條1英寸寬S-2176熱熔體壓敏粘合劑膠帶放在該涂布表面上，用橡膠輥以20psi加壓。這些上壓膠帶在Kiel老化試驗(yàn)條件下老化70℃，以0.25psig進(jìn)行24小時(shí)。300英寸/分鐘速度的平均防粘力是56g/英寸。該防粘涂層對(duì)美國(guó)郵局專用油墨(二醇基)的干燥時(shí)間不到2分鐘，且該油墨是永久性蓋上的。這些數(shù)據(jù)表明，實(shí)施例1的防粘涂料有非常良好的油墨可印刷性和防粘效率。
實(shí)施例B用一臺(tái)實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)用涂布機(jī)，以12號(hào)邁耶涂布棒，把實(shí)施例2的乳液施用到一張郵票紙上。然后，把該涂布后的紙?jiān)谝慌_(tái)烘箱中在155℃放置2分鐘，使該乳液干燥。冷卻后，把3條1英寸寬P-5001熱熔體壓敏粘合劑膠帶放在該涂布表面上，用橡膠輥以20psig加壓。這些上壓膠帶在Kiel老化試驗(yàn)條件下老化70℃，以0.25psig進(jìn)行24小時(shí)。300英寸/分鐘速度的平均防粘力是37g/英寸。該防粘涂層對(duì)美國(guó)郵局專用油墨(二醇基)的干燥時(shí)間不到2分鐘，且該油墨是永久性蓋上的。這些數(shù)據(jù)也表明，實(shí)施例2的防粘涂料有非常良好的油墨可印刷性和防粘效率。
雖然本發(fā)明在與其較好實(shí)施方案的關(guān)系上作了解釋，但要理解的是，其各種改變對(duì)閱讀本說(shuō)明書的業(yè)內(nèi)人士來(lái)說(shuō)將變得顯而易見。因此，要理解的是，這里所公開的本發(fā)明意在涵蓋落入所附范圍內(nèi)的此類改變。
權(quán)利要求
1.一種無(wú)襯里、帶壓敏粘合劑的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是為了對(duì)印刷油墨有接受性而適配的，所述防粘涂料包含一種含有下列成分的混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物(A)一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物。
2.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性二胺的殘留物。
3.權(quán)利要求2的防粘涂料，其中，該叔胺是一種三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一種。
4.權(quán)利要求3的防粘涂料，其中，該三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一種。
5.權(quán)利要求2的防粘涂料，其中，該二胺選自由下列組成的一組異佛爾酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亞甲基)二胺、和亞二甲苯二胺。
6.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，有羧酸端基的聚二甲基硅氧烷(A)是一種有二羥基末端的聚二甲基硅氧烷與一種環(huán)狀酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔羧酸基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
8.權(quán)利要求7的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
9.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔磺酸基基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
10.權(quán)利要求9的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
11.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種有機(jī)二異氰酸酯。
12.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種苯酚酮肟的加熱反應(yīng)產(chǎn)物。
13.權(quán)利要求12的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種封閉的多異氰酸酯。
14.權(quán)利要求13的防粘涂料，其中，封閉的多異氰酸酯是一種苯酚酮肟、多異氰酸酯、和己內(nèi)酰胺的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
15.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)是有二羥基末端的聚醚低聚物和有二羥基末端的聚酯低聚物中至少一種。
16.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)含有從醚類、酯類、亞烷基類、和烯烴類組成的一組中選擇的至少一種官能團(tuán)。
17.權(quán)利要求16的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)含有從醇類、胺類、羧酸類、羧酸鹽類、酰胺類、酸酐類、酰亞胺類、硫醇類、磷酸、磷酸鹽類、磺酸、磺酸鹽類、和硫酸鹽類組成的一組中選擇的至少一種另外的官能團(tuán)。
18.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，該低聚物(D)表征為具有大于約100的數(shù)均分子量。
19.權(quán)利要求1的防粘涂料，其中，該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有至少一種有二羥基末端的低聚物的殘留物，而該低聚物含有從醚類、酯類、亞烷基類、和烯烴類組成的一組中選擇的至少一種官能團(tuán)。
20.權(quán)利要求19的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物含有從醇類、胺類、羧酸類、羧酸鹽類、酰胺類、酸酐類、酰亞胺類、硫醇類、磷酸、磷酸鹽類、磺酸、磺酸鹽類、和硫酸鹽類組成的一組中選擇的至少一種另外的官能團(tuán)。
21.一種無(wú)襯里、帶壓敏粘合劑的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是為了對(duì)印刷油墨有接受性而適配的，所述防粘涂料包含一種含有下列成分的混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物(A)一種有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)至少一種有二羥基末端的低聚物。
22.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性二胺的殘留物。
23.權(quán)利要求22的防粘涂料，其中，該叔胺是一種三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一種。
24.權(quán)利要求23的防粘涂料，其中，該三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一種。
25.權(quán)利要求22的防粘涂料，其中，該二胺選自由下列組成的一組異佛爾酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亞甲基)二胺、和亞二甲苯二胺。
26.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷(A)是一種多異氰酸酯與一種攜帶-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇等官能團(tuán)中至少一種的聚二甲基硅氧烷的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
27.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔羧酸基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
28.權(quán)利要求27的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
29.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔磺酸基基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
30.權(quán)利要求29的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
31.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種有機(jī)二異氰酸酯。
32.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種苯酚酮肟的加熱反應(yīng)產(chǎn)物。
33.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種封閉的多異氰酸酯。
34.權(quán)利要求33的防粘涂料，其中，封閉的多異氰酸酯是一種苯酚酮肟、多異氰酸酯、和己內(nèi)酰胺的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
35.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)是有二羥基末端的聚醚低聚物和有二羥基末端的聚酯低聚物中至少一種。
36.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)含有從醚類、酯類、亞烷基類、和烯烴類組成的一組中選擇的至少一種官能團(tuán)。
37.權(quán)利要求36的防粘涂料，其中，有二羥基末端的低聚物(D)含有從醇類、胺類、羧酸類、羧酸鹽類、酰胺類、酸酐類、酰亞胺類、硫醇類、磷酸、磷酸鹽類、磺酸、磺酸鹽類、和硫酸鹽類組成的一組中選擇的至少一種另外的官能團(tuán)。
38.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，該低聚物(D)表征為具有大于約100的數(shù)均分子量。
39.權(quán)利要求21的防粘涂料，其中，該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有至少一種有二氨基末端的低聚物的殘留物，而該低聚物含有從醚類、酯類、亞烷基類、和烯烴類組成的一組中選擇的至少一種官能團(tuán)。
40.權(quán)利要求39的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物含有從醇類、胺類、羧酸類、羧酸鹽類、酰胺類、酸酐類、酰亞胺類、硫醇類、磷酸、磷酸鹽類、磺酸、磺酸鹽類、和硫酸鹽類組成的一組中選擇的至少一種另外的官能團(tuán)。
41.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票在郵票背面有壓敏粘合劑且在郵票正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
42.權(quán)利要求41的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
43.權(quán)利要求41的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
44.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票在郵票背面有壓敏粘合劑且在郵票正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
45.權(quán)利要求44的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
46.權(quán)利要求44的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
47.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票每張都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印材料；(B)一層與該材料正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂料；所述防粘涂料包含權(quán)利要求1的防粘涂料；和(C)一層與該材料另一面接觸并與其粘結(jié)的壓敏粘合劑，因而，該郵票構(gòu)造通過(guò)該壓敏粘合劑層與該防粘涂層的協(xié)同作用而保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該紙層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
48.權(quán)利要求47的郵票構(gòu)造，其中，該油墨可壓印材料層(A)是紙。
49.權(quán)利要求47的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
50.權(quán)利要求47的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
51.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票每張都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印材料；(B)一層與該材料正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂料；所述防粘涂料包含權(quán)利要求21的防粘涂料；和(C)一層與該材料另一面接觸并與其粘結(jié)的壓敏粘合劑，因而，該郵票構(gòu)造通過(guò)該壓敏粘合劑層與該防粘涂層的協(xié)同作用而保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該紙層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
52.權(quán)利要求51的郵票構(gòu)造，其中，該油墨可壓印材料層(A)是紙。
53.權(quán)利要求51的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
54.權(quán)利要求51的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
55.一種油墨可壓印標(biāo)簽構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
56.一種油墨可壓印帶材構(gòu)造，其中，該帶材在帶材背面有壓敏粘合劑且在帶材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
57.一種油墨可壓印標(biāo)簽構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
58.一種油墨可壓印帶材構(gòu)造，其中，該帶材在帶材背面有壓敏粘合劑且在帶材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
59.一種油墨可壓印禮品包裝帶構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
60.一種油墨可壓印禮品包裝帶構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
61.一種油墨可壓印直熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
62.一種油墨可壓印直熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
63.一種油墨可壓印傳熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
64.一種油墨可壓印傳熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
65.一種可噴墨打印標(biāo)簽構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求1的防粘涂料。
66.一種可噴墨打印標(biāo)簽構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求21的防粘涂料。
67.一種無(wú)襯里、帶壓敏粘合劑的基材的防粘涂料，所述防粘涂料是為了對(duì)印刷油墨有接受性而適配的，所述防粘涂料包含一種含有下列成分的混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物(A)有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷或有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷中至少一種；(B)一種親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑；(C)一種多異氰酸酯；和(D)有二氨基末端的聚醚低聚物和有二氨基末端的聚酯低聚物中至少一種。
68.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步含有離子化叔胺和鏈增長(zhǎng)性二胺的殘留物。
69.權(quán)利要求68的防粘涂料，其中，該叔胺是一種三烷基胺、吡啶、和N，N-二甲基乙醇胺中的至少一種。
70.權(quán)利要求69的防粘涂料，其中，該三烷基胺是三乙胺和三丁胺中的至少一種。
71.權(quán)利要求68的防粘涂料，其中，該二胺選自由下列組成的一組異佛爾酮二胺、二-ω-氨基聚醚、哌嗪、肼、氨乙基哌嗪、(多亞甲基)二胺、和亞二甲苯二胺。
72.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，有羧酸端基的聚二甲基硅氧烷(A)是一種有二羥基末端的聚二甲基硅氧烷與一種環(huán)狀酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。
73.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷(A)是一種多異氰酸酯與一種攜帶-CO2H、-OH、-NHR、-NH2和硫醇等官能團(tuán)中至少一種的聚二甲基硅氧烷的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
74.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔羧酸基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
75.權(quán)利要求74的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
76.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有2個(gè)伯羥基基團(tuán)和一個(gè)叔磺酸基基團(tuán)的線型或支鏈狀脂肪族單體。
77.權(quán)利要求76的防粘涂料，其中，親水的異氰酸酯反應(yīng)性試劑(B)是一種含有約4～約20個(gè)碳原子的線型或支鏈狀脂肪族單體。
78.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種有機(jī)二異氰酸酯。
79.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種苯酚酮肟的加熱反應(yīng)產(chǎn)物。
80.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，多異氰酸酯(C)是一種封閉的多異氰酸酯。
81.權(quán)利要求80的防粘涂料，其中，封閉的多異氰酸酯是一種苯酚酮肟、多異氰酸酯、和己內(nèi)酰胺的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
82.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，有二氨基末端的低聚物(D)含有從醚類、醇類、胺類、酯類、羧酸類、羧酸鹽類、酰胺類、酸酐類、酰亞胺類、硫醇類、磷酸、磷酸鹽類、磺酸、磺酸鹽類、硫酸鹽類、和烯烴類組成的一組中選擇的至少一種另外的官能團(tuán)。
83.權(quán)利要求67的防粘涂料，其中，該低聚物(D)表征為具有大于約100的數(shù)均分子量。
84.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票在郵票背面有壓敏粘合劑且在郵票正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
85.權(quán)利要求84的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
86.權(quán)利要求84的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
87.一種油墨可壓印郵票構(gòu)造，包含呈卷材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張郵票，其中，該郵票每張都包含(A)一層有正面和背面的油墨可壓印材料；(B)一層與該材料正面粘結(jié)的油墨可壓印防粘涂料；所述防粘涂料包含權(quán)利要求67的防粘涂料；和(C)一層與該材料另一面接觸并與其粘結(jié)的壓敏粘合劑，因而，該郵票構(gòu)造通過(guò)該壓敏粘合劑層與該防粘涂層的協(xié)同作用而保持卷曲構(gòu)型，且該防粘涂層與該紙層正面之間的粘結(jié)力大于該郵票構(gòu)造解卷時(shí)使該防粘涂層與該壓敏粘合劑分離所需要的力。
88.權(quán)利要求87的郵票構(gòu)造，其中，該油墨可壓印材料層(A)是紙。
89.權(quán)利要求87的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑是熱熔體粘合劑、水溶性或水分散性粘合劑、和有機(jī)可溶性粘合劑之一。
90.權(quán)利要求87的郵票構(gòu)造，其中，該壓敏粘合劑包含一種丙烯酸乳液粘合劑。
91.一種油墨可壓印標(biāo)簽構(gòu)造，包含呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
92.一種油墨可壓印帶材構(gòu)造，其中，該帶材在帶材背面有壓敏粘合劑且在帶材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
93.一種油墨可壓印禮品包裝帶構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
94.一種油墨可壓印直熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
95.一種油墨可壓印傳熱式構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的基材，其中，該基材在基材背面有壓敏粘合劑且在基材正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
96.一種可噴墨打印標(biāo)簽構(gòu)造，包含一種呈卷材或堆垛片材構(gòu)型而無(wú)獨(dú)立防粘襯里的許多連張標(biāo)簽，其中，該標(biāo)簽在標(biāo)簽背面有壓敏粘合劑且在標(biāo)簽正面有防粘涂層，所述防粘涂層包含權(quán)利要求67的防粘涂料。
全文摘要
油墨可壓印組合物包含一種混合乳液的一種反應(yīng)產(chǎn)物,該乳液含有一種有羧酸末端的聚二甲基硅氧烷、或一種有異氰酸酯末端的聚二甲基硅氧烷、一種親水異氰酸酯反應(yīng)性藥劑、一種多異氰酸酯、和至少一種有二羥基末端的低聚物。油墨可壓印郵票構(gòu)造也包含無(wú)獨(dú)立防粘襯里的成卷或成垛片材構(gòu)型的多個(gè)連張郵票,其中,該郵票在郵票背面上有壓敏粘合劑,且在郵票正面上有上面不可印刷涂層。
文檔編號(hào)C08G18/61GK1348477SQ99816614
公開日2002年5月8日 申請(qǐng)日期1999年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月2日
發(fā)明者D·－T·賽, W·－C·蘇, R·S·多爾蒂克, C·D·梅德 申請(qǐng)人:艾弗里丹尼森有限公司