專利名稱：提高地板蠟組合物外觀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提高地板蠟組合物外觀的方法和外觀得到改善的地板蠟組合物。更具體地說，雖然不是排它性的，本發(fā)明涉及含有帶酸性官能團(tuán)殘基的水不溶性乳液共聚物和至少一種多價金屬的離子型或配合物交聯(lián)劑的地板蠟漆料組合物的制備方法。
離子型交聯(lián)的地板蠟漆料組合物在現(xiàn)有工藝中為專業(yè)人員所熟知。地板蠟漆料組合物的定義是包括水不溶性成膜聚合物的水懸浮體或分散體和水溶性或水可分散性的金屬鹽和配合物。地板蠟組合物的定義是含有地板蠟漆料組合物和一種或多種其它有用的地板蠟組分如堿可溶性樹脂、增塑劑、蠟、防腐劑、分散劑、聚結(jié)劑、流平劑和熒光增白劑。
地板蠟組合物中加入熒光增白劑是為了提高漆蠟涂布于地板之后漆蠟的外觀或清潔度。熒光增白劑的例子在EP-A-0696625和US-A-4371398中已有公開報道，包括Ciba-Geigy公司以商品名為TINOPAL出售的二苯乙烯基聯(lián)苯類和1,2-二苯基乙烯類衍生物，和Ciba-Geigy公司以商品名為UVITEX OB出售的2,2’-(2,5-噻酚亞基)雙(5-叔丁基苯并噁唑)。另外，US-A-4371398報道香豆素衍生物如4-甲基-7-二乙基胺香豆素也可以用作漆蠟組合物中的熒光增白劑，但沒有特別公開含有這類衍生物的漆蠟組合物。本發(fā)明的一個目標(biāo)是提高地板蠟組合物的外觀性能，該組合物可能已經(jīng)含有了常規(guī)的熒光增白劑。
在地板蠟組合物中提供雙重功能的化合物對于地板蠟配制者來說是非常希望的這類化合物用于地板蠟組合物中的好處是，可以作為一種或多種其它組分的補充以獲得更佳效果的漆蠟，或在不使性能受到損失的前提下全部或部分地替代漆蠟組合物中的一種或多種其它組分。因此，本發(fā)明的另一個目標(biāo)是確定一種化合物，它不僅能夠提高地板蠟組合物的外觀性能，而且能夠提供一些適合于地板蠟組合物的其它性能。
基于帶酸性官能團(tuán)殘基的水不溶性乳液聚合物的水分散體和多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑的地板蠟組合物為本專業(yè)技術(shù)人員所熟知。這些組合物例如在US-A-3328325、US-A-3467610、US-A-3554790、US-A-3573329、US-A-3808036、US-A-4150005、US-A-4517330、US-A-5149745和US-A-5319018中被公開報道。雖然所有的過渡金屬已知可以形成聚合交聯(lián)劑，但由于某些過渡金屬會給交聯(lián)的漆膜帶來顏色，因此多年來人們傾向于避免使用它們，而是使用對交聯(lián)的漆膜產(chǎn)生較淺顏色的金屬，例如鋅。二甲氨基乙酸銅在US-A-3554790的實施例11中被公開作為地板蠟中交聯(lián)劑，其用量為Cu++在聚合物固體中的濃度為108,640ppm。
本發(fā)明提供了提高地板蠟組合物外觀的方法，該方法包括a)在反應(yīng)區(qū)中加入水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，并加入基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的至少一種多價金屬交聯(lián)劑，和b)使所說聚合物與所說交聯(lián)劑反應(yīng)以生成交聯(lián)的聚合物產(chǎn)物，其中所說的至少一種多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑含有基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子。
本發(fā)明的另一方面是提供使地板蠟外觀性能得以提高的一種地板蠟漆料組合物，它含有水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，它還含有基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的至少一種多價金屬交聯(lián)劑，其中所說的至少一種多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑含有基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子。
本發(fā)明還有一個方面是提供在地板蠟漆料組合物中的基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子的用途，以提高含有所說地板蠟漆料組合物的地板蠟的外觀，該地板蠟漆料組合物含有水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，還含有基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的至少一種多價金屬交聯(lián)劑。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有前述用量的二價銅離子交聯(lián)劑的地板蠟組合物的外觀性能比類似的但不含有這種銅離子的漆蠟組合物的外觀性能要高一些。同時還發(fā)現(xiàn)，已經(jīng)含有熒光增白劑的漆蠟組合物的外觀性能也可通過添加二價銅離子交聯(lián)劑而得以提高，即使是在二價銅離子的添加量非常少的情況下。這一發(fā)現(xiàn)尤為令人驚奇，因為到目前為止二價銅交聯(lián)劑都是以相當(dāng)大的量(在US-A-3554790中超過了5000ppm)加入到地板蠟組合物中，以至于破壞了干燥漆膜的外在美觀性。
基于聚合物固體二價銅離子的用量優(yōu)選為100至3500ppm，更優(yōu)選為200至2000ppm，特別是250至1500ppm。
基于聚合物固體，只要二價銅離子的用量在50至小于5000ppm的范圍內(nèi)，本方法的其它參數(shù)可以從已知的制備地板蠟組合物的方法中很容易地得到。例如這些方法在US-A-3308078、US-A-3328325、US-A-3467610、US-A-3554790、US-A-3573329、US-A-3711436、US-A-3808036、US-A-4150005、US-A-4517330、US-A-5149745和US-A-5319018被公開報道。
水不溶性乳液共聚物的Tg優(yōu)選至少為10℃，特別是至少為40℃(根據(jù)Fox方程計算1/Tg=WA/TgA+WB/TgB，其中Tg為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°K),TgA和TgB分別表示均聚物A和B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，WA和WB分別表示共聚物中組分A和B的重量分?jǐn)?shù)；參見T.G.Fox，美國物理學(xué)會快報(Bull.Am.Phys.Soc.)1,123(1956))。
由水不溶性聚合物和交聯(lián)劑反應(yīng)而生成的交聯(lián)的聚合物產(chǎn)物優(yōu)選具有在水不溶性共聚物的Tg之上的最低成膜溫度。
水不溶性聚合物優(yōu)選由含有0％或至多70％，優(yōu)選25％至50％(重量)的至少一種乙烯基芳香性單體；3％至50％，優(yōu)選5％至25％(重量)的至少一種酸性單體；和不超過97％，優(yōu)選30％至97％，特別是30％至70％(重量)的至少一種選自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯的單體混合物而生成。
優(yōu)選地，乙烯基芳香性單體為α,β烯屬不飽和芳香性單體，并優(yōu)選選自苯乙烯(Sty)、乙烯基甲苯、2-溴苯乙烯、鄰溴苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、烯丙基苯基醚、烯丙基甲苯基醚和α-甲基苯乙烯。特別優(yōu)選的單體是苯乙烯。
優(yōu)選地，酸性單體為α,β單烯屬不飽和酸，并優(yōu)選選自馬來酸、富馬酸、烏頭酸、巴豆酸、檸康酸、丙烯酰氧基丙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸(MAA)和衣康酸。特別優(yōu)選MAA。其它可用來進(jìn)行共聚以生成水不溶性的成膜性聚合物的酸性單烯屬不飽和單體有不飽和脂肪二酸偏酯和這類酸的單烷基酯。例如衣康酸、富馬酸和馬來酸的單烷基酯，其中烷基含有1至6個碳原子，如衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丁酯和馬來酸單甲酯。
單體混合物含有不超過97％(重量)的選自甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸異丁酯(IBMA)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸仲丁酯和甲基丙烯酸環(huán)丙酯的至少一種單體。
單體混合物也可含有0％或至多40％(重量)的至少一種極性的或可極化的非離子型的親水性單體，例如丙烯腈，甲基丙烯腈，順式或反式丁烯腈，α-氰基苯乙烯，α-氯代丙烯腈，乙基乙烯基醚，異丙基乙烯基醚，異丁基乙烯基醚和丁基乙烯基醚，二乙二醇乙烯基醚，癸基乙烯基醚，醋酸乙烯酯，甲基丙烯酸異冰片酯，(甲基)丙烯酸羥烷酯類單體如甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯，和乙烯基硫醇類單體如甲基丙烯酸2-巰基丙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基乙烯基硫醇醚和丙基乙烯基硫醇醚。
單體混合物也可含有0％或至多10％(重量)的至少一種單體型乙烯基酯，其中酯的酸基選自芳香酸和C1-C18脂肪酸。這類酸包括甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸、十六酸、十八酸、苯基乙酸、苯甲酸、氯乙酸、二氯乙酸、γ-氯丁酸、4-氯苯甲酸、2,5-二甲基苯甲酸、鄰甲苯甲酸、2,4,5-三甲氧基苯甲酸、環(huán)丁烷羧酸、環(huán)己烷羧酸、1-(對甲氧基苯基)環(huán)己烷羧酸、1-(對甲苯基)-1-環(huán)戊烷羧酸、己酸、十四酸和對甲苯甲酸。單體的羥基乙烯基基團(tuán)例如可以選自羥基乙烯基類化合物，如羥基乙烯、3-羥基-戊-1-烯、3,4-二羥基丁-1-烯和3-羥基-戊-1-烯，這種衍生物的名稱可以理解為純粹是根據(jù)字面的形式，例如說到醋酸乙烯酯單體，可以理解為是由乙酸和羥基乙烯衍生而來的，但實際上該單體是無法由這種前體化合物而制備的。
本發(fā)明的水可分散的水不溶性聚合物的制備方法為本專業(yè)技術(shù)人員所熟知。乳液聚合的實施方法在D.C.Blackley的《乳液聚合》(Emulsion Polymerization,Wiley,1975)一書中有詳細(xì)討論。本發(fā)明的膠乳聚合物也可以用內(nèi)增塑的聚合物乳液調(diào)配而制得。內(nèi)增塑的聚合物乳液的制備方法在US-A-4150005中有詳細(xì)介紹，非內(nèi)增塑的地板蠟乳液聚合物的制備方法在US-A-3573239、US-A-3328325、US-A-3554790和US-A-3467610中有介紹。
上述的常規(guī)乳液聚合技術(shù)可以用于本發(fā)明的聚合物膠乳的制備中。單體可以用陰離子型或非離子型分散劑來進(jìn)行乳化，分散劑的用量優(yōu)選占單體總重量的約0.5％至10％。酸性單體為水溶性的，因此可作為在所用其它單體的乳化過程中起輔助作用的分散劑。自由基型的聚合引發(fā)劑，如過硫酸銨或過硫酸鉀，可以單獨使用或與一種促進(jìn)劑如偏硫酸氫鉀(potassium metabissulphate)或硫代硫酸鈉共同使用。引發(fā)劑和促進(jìn)劑，通常稱為催化劑，其每次用量比例占要進(jìn)行共聚合的單體重量的0.5％至2％。如往常一樣，聚合溫度例如可以是室溫至90℃或更高。
在本發(fā)明所采用的乳液聚合過程中適用的乳化劑的例子包括烷基、芳基、烷芳基和芳烷基的磺酸、硫酸和聚醚硫酸的堿金屬鹽和銨鹽，例如乙烯基磺酸鈉和甲代烯丙基磺酸鈉；相應(yīng)的磷酸鹽和膦酸鹽，如甲基丙烯酸磷酸基乙酯(phosphoethyl mathacrylate)；以及烷氧基化的脂肪酸、酯、醇、胺、酰胺和烷基酚。
為了控制聚合物的分子量，經(jīng)常在聚合反應(yīng)混合體系中加入鏈轉(zhuǎn)移劑，例如硫醇、多元硫醇和多鹵代化合物。
地板蠟組合物優(yōu)選含有以上任一實施方案所述的水不溶性聚合物，與聚合物中酸性殘基當(dāng)量的0％或至多100％等量的至少一種多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑，包括50至5000ppm的二價銅離子，以及還可能含有的至少一種堿性氫氧化物或堿金屬鹽，如US-A-4517330所述。多價金屬可以單獨是二價銅，或是二價銅與其它多價金屬優(yōu)選例如鋅的過渡金屬的混合物。在一個優(yōu)選的地板蠟組合物中，所有的過渡金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑的含量與聚合物中酸性殘基當(dāng)量的25％至80％相當(dāng)，和/或所有的過渡金屬含量的摩爾比為1.0∶0.25至1.0∶2.0。在尤為優(yōu)選的組合物中，所有的過渡金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑的含量與聚合物中酸性殘基當(dāng)量的30％至70％相當(dāng)，和/或所有的過渡金屬與堿金屬的摩爾比為1.0∶0.5至1.0∶1.5。
適用于本發(fā)明的多價金屬和堿金屬的離子型和配合物型交聯(lián)劑為本專業(yè)技術(shù)人員所熟知，例如在US-A-3328325、US-A-3328325(原文如此)、US-A-3467610、US-A-3554790、US-A-3573329、UA-A-3711436、US-A-3808036、US-A-4150005、US-A-4517330、US-A-5149745和US-A-5319018所描述的那樣。優(yōu)選的多價金屬配合物包括二銨鋅(Ⅱ)離子和四銨鋅(Ⅱ)離子、甘氨酸鎘、甘氨酸鎳、甘氨酸鋅、甘氨酸鋯、丙氨酸鋅(zinc alanate)、β-丙氨酸銅、β-丙氨酸鋅、纈氨酸鋅(zinc valanate)、二(二甲氨基)乙酸銅。
多價金屬和堿金屬的離子型和配合物型交聯(lián)化合物易溶于漆蠟組合物的水性介質(zhì)中，尤其當(dāng)pH值在6.5至10.5的范圍內(nèi)時。但是，含有這些化合物的漆蠟組合物干燥時會形成基本上不溶于水但仍可去除的漆蠟沉積物。多價金屬配合物也可以溶液的形式加入到水不溶性的成膜聚合物膠乳中。這可通過將金屬配合物溶解于堿性溶液如稀釋的氨水中而完成。由于氨可以與多價金屬化合物進(jìn)行配合，因此當(dāng)化合物如甘氨酸鎘溶解于氨水中時，可以將其稱為甘氨酸氨鎘。其它的多價金屬配合物可以按類似的方式命名。
多價金屬配合物在堿性溶液中必須是穩(wěn)定的，這一點雖然是應(yīng)當(dāng)?shù)?，但配合物過于穩(wěn)定又往往是不利的，因為這樣會在漆蠟涂料的成膜過程中延緩金屬離子的離解。
地板蠟組合物優(yōu)選具有的最低成膜溫度(MFT)應(yīng)低于100℃，特別是低于80℃。
多價金屬的離子型和配合物型交聯(lián)劑可以在漆蠟組合物調(diào)配的任一步驟中加入其中。
同樣地，堿金屬的堿性鹽可以在漆蠟組合物調(diào)配的任一步驟中與多價金屬的離子型和配合物型交聯(lián)劑混合在一起。
總的說來，本發(fā)明的地板蠟組合物將含有以下主要組分a)10-100份(固體重量)已預(yù)先或隨后用多價金屬配合物和/或堿金屬堿性鹽進(jìn)行交聯(lián)的水不溶性聚合物；b)0-90份(固體重量)蠟乳液；c)0-90份(固體重量)堿可溶樹脂(ASR)；d)0.01-20份(基于聚合物固體重量)濕潤劑、乳化劑和分散劑、消泡劑、流平劑、熒光增白劑、增塑劑和聚結(jié)溶劑，用量足以使漆蠟在操作溫度下成膜；e)水，用量足以使漆蠟的固體含量為0.5％至45％，優(yōu)選5％至30％。a)、b)和c)的總和應(yīng)為100。
c)的用量當(dāng)其在配方中存在時可以至多為a)重量的100％，優(yōu)選為a)重量的3％至25％。具有令人滿意的性能但不含有ASR的地板蠟組合物已經(jīng)得以制備。因此，ASR不是耐久性的地板蠟組合物的一個必須的組分。根據(jù)地板蠟漆料組合物和其它配方成分(d)的固有性能的不同，ASR可以選擇性地使用，以適當(dāng)?shù)亟档涂偱浞降某杀?，提高流平性和光澤，并提高漆蠟對堿性剝離劑的敏感性，這取決于漆蠟配方調(diào)配人員所需要的最終的綜合性能和ASR本身的特性。
對于高速拋光的漆蠟組合物，蠟的含量應(yīng)優(yōu)選大于a)、b)和c)固體總重的6％。
除了二價銅離子外，漆蠟組合物還可含有其它的交聯(lián)劑和熒光增白劑，根據(jù)配方調(diào)配人員所需要的綜合性能的不同，其用量可以是通常的用量或更少。
常規(guī)的濕潤劑、分散劑、消泡劑、增塑劑和聚結(jié)溶劑可以采用通常的用量，取決于配方調(diào)配人員所需要的綜合性能。其它的配方成分如香料或除臭劑、染料或顏料、殺菌劑和抑菌劑也可以由配方調(diào)配人員選用。
本發(fā)明將通過以下的某些優(yōu)選實施方案的實施例得到更具體的描述，它們僅僅是用來對本發(fā)明加以說明，并可以與也在下面所給出的比較試驗進(jìn)行對比。外觀性能的地板試驗按照以下有代表性的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(janitorial procedure)洗去地板試驗區(qū)上的原有漆蠟并重新上蠟將地板擦拭除去上面散漫的灰塵，用一條刷以約1000平方英尺/加侖(25平方米/升)的量將1∶1的市售洗滌液(“SSS Easy Strip”,Standardized Sanitation Systems公司，Burlington,Massachusettes01803)的水溶液涂在地板上；經(jīng)過5分鐘的浸泡后，將地板用在175轉(zhuǎn)/分鐘地板清潔機(Howell Electric Motors,Plainfield,New Jersey,型號88400-026)上的16英寸(0.4米)的黑色地板擦洗墊片(3M公司，St.Paul,Minnesota 55101；“Scotch Brite”細(xì)線地板墊片)擦洗干凈；用清水抹洗將擦過的地板徹底清洗兩遍，然后放置使其晾干。在與地板正常的通行方向相垂直的方向上將洗滌過的地板分成面積為20平方英尺(2平方米)的多個區(qū)域。在每個區(qū)域上涂布四層要進(jìn)行試驗的漆蠟的涂層，涂布工具采用SSS Finish Wide Band，小型的棉/人造絲條刷No.37627，涂布量約為2000平方英尺/加侖(50平方米/升)。每個涂層在下一涂層涂刷之前要靜置干燥一個小時。
將涂層涂布于由白色乙烯基組合物地板隔構(gòu)成的地板上，并在室溫條件下固化。涂層晾干之后，將它們不加保護(hù)地暴露置于步行街上一個月。目視觀測確定涂層的外觀狀態(tài)。通過與對比漆蠟相比較來評價膜的整個外觀狀態(tài)，從而確定涂層的外觀。該試驗設(shè)計用來區(qū)分相對的差別。外觀狀態(tài)是一個難以量化的概念。因此，“清潔的感覺”或“清潔的外表”是外觀實際可行的評價標(biāo)準(zhǔn)。與其它用于評價地板涂層的定性測量一樣，目視觀測可完全為專業(yè)人員所接受。外觀性能按以下等級表示5-比對比物好許多；4-比對比物好；3-與對比物相當(dāng)；2-比對比物差；1-比對比物差許多。耐鞋根痕印性和耐擦痕性(Black Heel Mark and Scuff Resistance)采用化學(xué)特殊品制造商聯(lián)合會第9-73號公告(Chemical SpecialtyManufacturers Association Bulletin No.9-73)上所描述的測定耐鞋根痕印性和耐擦痕性的方法，但用市售的橡膠鞋后跟來代替該方法中所推薦的2”(5.08厘米)橡膠立方體。另外，用確定鞋根痕印和擦痕所覆蓋的被涂布的基底區(qū)域的百分?jǐn)?shù)來代替主觀地評估被涂布的基底，采用透明的相紙可以很方便地做到這一點。鞋根痕印是橡膠在涂層的表面上或之內(nèi)實際的沉積，而擦痕則源于涂層的物理變化，表現(xiàn)出該區(qū)域上光澤度的下降。在鞋根沖壓基底的那一點上擦痕和鞋根痕印可能同時出現(xiàn)，也就是說，在除去鞋根痕印之后可能會出現(xiàn)擦痕。光澤測定漆蠟組合物光澤的方法在ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒的第15部分，15.04欄，ASTM D 1455測試步驟(Annual Book of ASTMStandards,Section 15,Volume 15.04,Test Procedure ASTM D 1455)中有描述。用目錄號為4520的光澤儀(Gardner Byk Micro-Tri-Glossmeter)來記錄60°和20°下的光澤。可再涂布性能測定水基乳液地板蠟的可再涂布性能的方法參見ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒的第15部分，15.04欄，ASTM D 3153測試步驟(Annual Book ofASTM Standards,Section 15,Volume 15.04,Test Procedure ASTM D3153)。耐水性測定漆蠟組合物耐水性的方法參見ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒的第15部分，15.04欄，ASTM D 1793測試步驟，并且用以下的等級來評價涂層組合物的耐水性極好-涂層上無水印或可觀察到的損壞很好-輕微的水痕好-輕度的膜發(fā)白中等-膜發(fā)白并有一些起泡和翹曲差-膜完全破壞，嚴(yán)重發(fā)白并失去粘合性耐洗滌劑性測定耐洗滌劑性的方法參見ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒的第15部分，15.04欄，ASTM D 3207測試步驟，但采用經(jīng)水稀釋20倍的Forward(S.C.Johnson and Sons公司，Racine,WI)作為試驗用的洗滌劑溶液。可除去性測定漆蠟可除去性的方法參見ASTM標(biāo)準(zhǔn)年鑒的第15部分，15.04欄，ASTM D 1792測試步驟，但采用經(jīng)含有1％NH3的水稀釋20倍的Forward(S.C.Johnson and Sons公司，Racine,WI)作為試驗用的洗滌溶液。成膜性用一2英寸(5.08厘米)寬的刮刀涂布器(在ASTM D 1436中有具體規(guī)定)將0.4毫升涂料組合物涂布于長為4英寸(10.16厘米)的乙烯基組合物地板隔上，厚度公差為0.008英寸(0.02厘米)。漆蠟涂布之后，立即將地板隔置于一10℃冰箱內(nèi)的水平面上。經(jīng)評估干膜可分為以下等級極好-無細(xì)微的裂紋很好-輕微的邊緣裂紋好-明顯的邊緣裂紋中等-明顯的邊緣裂紋和很輕的中部裂紋差-邊緣和中部全部出現(xiàn)裂紋實施例下面的實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。它們不應(yīng)被視為對本發(fā)明有任何的限制?；阢~改性乳液的涂料配方為了恰當(dāng)?shù)卦u價用于漆料中的乳液聚合物的性能，有必要將聚合物調(diào)配成漆蠟。本發(fā)明的乳液聚合物的配方調(diào)配按地板蠟調(diào)配操作所通用的方法來進(jìn)行。所用的各種成分和它們的比例以及加入方式均與通常所采用的乳液聚合物常用的技術(shù)相同。
1A、實施例1-4采用的水基地板蠟配方(表示出添加順序)
配方常數(shù)聚合物/ASR/蠟比例 88/7/5不揮發(fā)性固體的理論含量20％13M公司(Minneapolis,MN)2Rohm and Hass公司(Philadelphia,PA)3Wacker Silicones公司(Adrian,MI)4Allied Signal公司(Morristown,NJ)
1B、實施例5-6采用的水基地板蠟配方(表示出添加順序)
配方常數(shù)聚合物/ASR/蠟比例 75/5/20不揮發(fā)性固體的理論含量20％13M公司(Minneapolis,MN)2Rohm and Hass公司(Philadelphia,PA)3Wacker Silicones公司(Adrian,MI)4Eastman Chemical公司(Eastport,TN)5Allied Signal公司(Morristown,NJ)實施例1至4說明使用按照US4,517,330公開的技術(shù)所制備的一種常規(guī)的水基聚合物，本發(fā)明在外觀性能上得到了提高。實施例1聚合物膠乳的制備采用以35丙烯酸丁酯/9甲基丙烯酸甲酯/40苯乙烯/16甲基丙烯酸(35BA/9MMA/40ST/16 MAA)為組成的單體組合物。膠乳組合物還含有占膠乳固體量3.6％的Zn++(以Zn(NH3)4(HCO3)2形式加入)和占膠乳固體量0.7％的K+(以KOH的形式加入)。實施例1是配方中不含銅的比較實施例。按配方1A所述將實施例1調(diào)配成測試組合物。實施例2-4實施例2的涂料組合物含有500ppm的Cu(Ⅱ)(以Cu(OH)2的形式加入)，并具有和實施例1所述相同的組成。按配方1A所述將實施例2調(diào)配成測試組合物。
實施例3的涂料組合物含有1000ppm的Cu(Ⅱ)(以Cu(OH)2的形式加入)，并具有和實施例1所述相同的組成。按配方1A所述將實施例3調(diào)配成測試組合物。
實施例4的涂料組合物含有5000ppm的Cu(Ⅱ)(以Cu(OH)2的形式加入)，并具有和實施例1所述相同的組成。按配方1A所述將實施例4調(diào)配成測試組合物。
測定實施例1-4組合物的外觀和其它的地板蠟性能。列于表1中的結(jié)果表明，含有銅的涂料組合物在不影響地板蠟主要性能的情況下提高了涂料的外觀性能。表1
實施例5至6說明采用常規(guī)的水基聚合物調(diào)配成涂料組合物，本發(fā)明在外觀性能上得到了提高。實施例5聚合物膠乳的制備按照Gehman等的US4,150,005公開的技術(shù)進(jìn)行，單體的組成為30丙烯酸丁酯/10.5甲基丙烯酸甲酯/5甲基丙烯酸羥乙酯/4.5甲基丙烯酸∥40苯乙烯/5甲基丙烯酸甲酯/5丙烯酸(30BA/10.5MMA/5HEMA/4.5MAA∥40STY/5MMA/5AA)。膠乳組合物還含有占膠乳固體量3.2％的Zn++(以Zn(NH3)4(HCO3)2形式加入)。實施例5是配方中不含有銅的比較實施例。按配方1B所述將實施例5調(diào)配成測試組合物。實施例6
實施例6的涂料組合物含有1000ppm的Cu(Ⅱ)(以Cu(OH)2的形式加入)，并具有和實施例5所述相同的組成。按實施例5所述將實施例6調(diào)配成測試組合物。
權(quán)利要求
1.提高地板蠟組合物外觀的方法，該方法包括a)向反應(yīng)區(qū)中加入水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，并加入基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的至少一種多價金屬交聯(lián)劑，和b)使所說聚合物與所說交聯(lián)劑反應(yīng)以生成交聯(lián)的聚合物產(chǎn)物，其中所說的至少一種多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑含有基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子。
2.權(quán)利要求1所要求的方法，其中二價銅離子的用量基于聚合物固體為100至3500ppm，優(yōu)選200至2000ppm，特別是250至1500ppm。
3.用于配制外觀性能得以提高的地板蠟的一種地板蠟漆料組合物，它含有水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，它還含有基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的至少一種多價金屬交聯(lián)劑，其中所說的至少一種多價金屬的離子型或配合物型交聯(lián)劑含有基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子。
4.在地板蠟漆料組合物中的基于聚合物固體50至小于5000ppm的二價銅離子的用途，以提高含有所說地板蠟漆料組合物的地板蠟的外觀，該地板蠟漆料組合物含有水不溶性聚合物的水懸浮體或分散體，所說的聚合物由超過一種的烯屬不飽和單體制成并含有酸性官能團(tuán)殘基，還含有基于所說聚合物的酸性官能團(tuán)殘基10至100％化學(xué)計量的包括銅在內(nèi)的至少一種多價金屬交聯(lián)劑。
全文摘要
地板蠟組合物的外觀性能通過采用基于所說組合物中的聚合物固體50至5000ppm的二價銅交聯(lián)劑而得到提高。
文檔編號C08L101/00GK1230579SQ9910366
公開日1999年10月6日 申請日期1999年3月11日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月17日
發(fā)明者J·M·歐文斯, T·泰薩卡 申請人:羅姆和哈斯公司