專利名稱：：生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過(guò)使用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器進(jìn)行乙烯基化合物懸浮聚合從而提高生產(chǎn)能力的生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種特征在于使聚合反應(yīng)器內(nèi)泡沫極少的生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法。間歇式懸浮聚合是工業(yè)生產(chǎn)乙烯基樹脂(本文中稱作“PVC”)的通用方法，該方法是通過(guò)使用一個(gè)聚合反應(yīng)器，使氯乙烯單體(本文中稱作“VCM”)在一種懸浮劑存在下于水介質(zhì)中形成懸浮液，將一種油溶性聚合反應(yīng)引發(fā)劑送入到反應(yīng)器內(nèi)，然后升高溫度進(jìn)行聚合反應(yīng)。近年來(lái)，為達(dá)到增加生產(chǎn)能力的目的，需要縮短每批聚合反應(yīng)所需時(shí)間，因此有人提出采用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器來(lái)增加聚合反應(yīng)撤熱速度的方法，以及將過(guò)熱水介質(zhì)送入聚合反應(yīng)器來(lái)縮短升溫階段所需時(shí)間的方法(本文中稱作“熱原料法”)。但是在采用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器時(shí)，產(chǎn)生的問(wèn)題是由于回流冷凝器附近的壓降，在VCM蒸氣冷凝同時(shí)，會(huì)形成大量的濕沫和干沫。濕沫是指主要由聚乙烯醇(本文中稱作“PVA”)引起且基本上是由水組成的泡沫。干沫是指基本上由PVC和VCM組成且主要是在聚合反應(yīng)中后期產(chǎn)生的泡沫。在有濕沫和/或干沫產(chǎn)生的情況下，會(huì)減少聚合反應(yīng)器的有效體積，從而減低了生產(chǎn)能力，特別是在有干沫產(chǎn)生的情況下，會(huì)在冷凝器壁上粘垢，這樣就不能控制聚合反應(yīng)器溫度。特開平2-180908(本文中稱作“公開技術(shù)A”)提出了一種方法，是在回流冷凝器撤出的聚合反應(yīng)熱量至多達(dá)到聚合反應(yīng)總熱量的10％時(shí)將一種硅油諸如二甲基聚硅氧烷或低水解度PVA加入到聚合反應(yīng)體系內(nèi)。特開平2-212409(本文中稱作“公開技術(shù)B為)提出了一種方法，是在回流冷凝器撤出的聚合反應(yīng)熱量至多達(dá)到聚合反應(yīng)總熱量的10％時(shí)，向聚合體系內(nèi)，按100份(重量)VCM為基準(zhǔn)加入0.002到0.007份(重量)水解度為20到50％(摩爾)和聚合度為200到400部分水解的非水溶性PVA，和0.001到0.1份(重量)(基準(zhǔn)同上)如二甲基聚硅氧烷的消泡沫劑。但是公開技術(shù)A和公開技術(shù)B都有產(chǎn)生干沫過(guò)多的問(wèn)題，這樣就會(huì)降低目標(biāo)產(chǎn)物PVC的松密度。特開昭55-137105(本文稱作“公開技術(shù)C”)提出在聚合反應(yīng)開始前加入一種60至80％(摩爾)水解度的離子改性型PVA。WO91/15518(本文中稱作“公開技術(shù)D”)提出在聚合反應(yīng)開始前加入一種60到90％(摩爾)水解度的離子改性型PVA。特開平7-179507(本文稱作“公開技術(shù)E”)提出了一種方法，是在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)5到50％范圍時(shí)，向聚合體系內(nèi)加入一種70到85％(摩爾)水解度和700到3000聚合度的水溶性PVA。特開平7-53607(本文稱作“公開技術(shù)F”)提出了一種方法，是聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)5到50％范圍時(shí)，向聚合體系內(nèi)加入一種70到85％(摩爾)水解度和700到3000聚合度的水溶性PVA。特開平7-18007(本文中稱作“公開技術(shù)G”)提出一種方法，是在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)30到60％范圍時(shí)，向聚合體系內(nèi)加入一種75到85％(摩爾)水解度和1500到2700聚合度的水溶性PVA。但是公開技術(shù)C到G的任一方法中，由于未使用回流冷凝器都有聚合時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題。本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)高松密度乙烯基樹脂的方法，該方法特別針對(duì)一個(gè)裝有回流冷凝器來(lái)提高其生產(chǎn)能力的聚合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的聚合反應(yīng)的中后期產(chǎn)生的干沫有極好的消泡效果。在這樣的情況下，為解決上面提及的一些問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的調(diào)查研究，由此發(fā)現(xiàn)了一種通過(guò)在一種懸浮劑(A)存在下使乙烯基化合物進(jìn)行懸浮聚合來(lái)生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法，該方法包括使用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器，并且當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到30到90％范圍時(shí)，按100份(重量)乙烯基化合物為基準(zhǔn)，加入0.001到0.5份(重量)水解度至多為85％(摩爾)的聚乙烯醇。在本發(fā)明中，使用回流冷凝器的目的是為有效撤出乙烯基化合物懸浮聚合所產(chǎn)生的聚合反應(yīng)熱，也就是說(shuō)由聚合反應(yīng)器內(nèi)的懸浮液形成的未反應(yīng)VCM蒸氣用回流冷凝器液化，回流冷凝器內(nèi)液化的VCM再返回到聚合反應(yīng)器內(nèi)，借此撤出聚合反應(yīng)熱?；亓骼淠鲀?nèi)冷卻水的溫度通常近似在10到50℃的范圍。通過(guò)回流冷凝器撤熱與常用的聚合反應(yīng)器冷卻夾套或冷卻盤管控溫方法并用控制聚合反應(yīng)器的溫度?；亓骼淠鞒烦龅木酆戏磻?yīng)熱量并不特別限定，但優(yōu)選為聚合反應(yīng)總熱量的10到80％，更優(yōu)選為20到60％。本發(fā)明是在一種懸浮聚合所用的懸浮劑(A)存在下進(jìn)行乙烯基化合物的懸浮聚合。懸浮聚合所用的懸浮劑(A)并不特別限定，可用一種水溶性聚合物，如一種60到95％(摩爾)水解度和500到3600聚合度的水溶性PVA，或是一種水溶性纖維素。水溶性纖維素例如是甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。除上述化合物外水溶性聚合物還例如是明膠。也可合并使用兩種或多種這些水溶性聚合物。懸浮聚合所用懸浮劑(A)的加入量并不特別限定，但是優(yōu)選按100份(重量)乙烯基化合物加入0.01到1.0份(重量)，更優(yōu)選為0.02到0.2份(重量)。此外，懸浮劑(A)可以與一種油溶性乳化劑或一種水溶性乳化劑合并使用，油溶性乳化劑例如是脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物；水溶性乳化劑例如是聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯油酸甘油酯和油酸鈉。在按本發(fā)明進(jìn)行乙烯基化合物懸浮聚合時(shí)，可按100份(重量)懸浮劑(A)用1到100份(重量)水解度小于60％(摩爾)的一種聚乙烯基酯(本文稱作“PVES”)作為第二懸浮劑。用作第二懸浮劑的PVES可以是一種未改性的PVES，或是一種有離子型基團(tuán)的PVES，例如是在其側(cè)鏈和鏈端有最多10％(摩爾)的羧基。可在本發(fā)明的懸浮聚合體系內(nèi)按需要加入各種添加劑。這些添加劑例如是一種可調(diào)節(jié)聚合度的諸如乙醛、丁醛、三氯乙烯、全氯乙烯、和硫醇的聚合調(diào)節(jié)劑，一種諸如酚類化合物、含硫化合物和N-氧化物類化合物的阻聚劑，一種pH調(diào)節(jié)劑，一種防垢劑，一種交聯(lián)劑和一種眾所周知的消泡劑?？梢圆⒂脙煞N或多種這些添加劑，不限定何時(shí)添加。按本發(fā)明進(jìn)行乙烯基化合物懸浮聚合所用的聚合引發(fā)劑可以是迄今為止在如氯乙烯的乙烯基化合物懸浮聚合中所用的任何聚合引發(fā)劑，例如是一種過(guò)碳酸酯類化合物，如過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二-2-乙基己酯和過(guò)氧化二碳酸二乙氧基乙酯；一種過(guò)氧化酯類化合物，如過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新癸酸α-異丙苯酯和過(guò)氧化新癸酸叔丁酯；一種過(guò)氧化物，如過(guò)氧化乙酰基環(huán)己基磺酰和2，2，4-三甲基戊基-2-過(guò)氧化苯氧基乙酸酯；以及一種偶氮類化合物，如2，2-偶氮二異丁腈、偶氮-2，4-二甲基戊腈和偶氮(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)。這些聚合引發(fā)劑中的任一種都可與過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫等并用。在本發(fā)明中，供懸浮聚合用的乙烯基化合物的例子包括單用氯乙烯、或用一個(gè)包括氯乙烯作為基本組分(氯乙烯含量至少為50％[重量])和一種不是氯乙烯的乙烯基化合物的單體混合物。與氯乙烯共聚的單體的實(shí)例包括一種諸如醋酸乙烯酯和丙烯乙烯酯的乙烯基酯，一種諸如(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸酯，一種諸如乙烯和丙烯的烯烴，馬來(lái)酸酐，丙烯腈，衣康酸，苯乙烯，1，1-二氯乙烯和乙烯基醚。按本發(fā)明進(jìn)行懸浮聚合時(shí)，每種組分的進(jìn)料比例、每種組分的進(jìn)料順序和聚合溫度都不特別限定，但是適合選用迄今為至在如氯乙烯的乙烯基化合物懸浮聚合中所采用的條件。還優(yōu)選在乙烯基化合物送入聚合反應(yīng)器前將乙烯基化合物加熱的方法。按本發(fā)明進(jìn)行懸浮聚合時(shí)，還有一種優(yōu)選的方法是在聚合反應(yīng)開始前，將加熱到至少40℃，優(yōu)選至少70℃的水介質(zhì)送入聚合反應(yīng)器內(nèi)。以提高生產(chǎn)效率。下面將對(duì)在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)30到90％范圍時(shí)加入的PVA(B)作一些說(shuō)明。PVA的水解度至多為85％(摩爾)，優(yōu)選為40到82％(摩爾)，更優(yōu)選為55到75％(摩爾)，特別優(yōu)選60到73％(摩爾)，當(dāng)PVA上引入改性基團(tuán)的情況下，在測(cè)定水解度時(shí)，改性基團(tuán)并不計(jì)入，也就是說(shuō)，僅測(cè)定乙烯基酯基團(tuán)和乙烯基醇基團(tuán)的水解度。PVA的粘均分子量(本文中稱作“聚合度”)優(yōu)選為50到2500，更優(yōu)選為70到1500，最優(yōu)選為100到700，特別優(yōu)選為150到550。通過(guò)用一種水解催化劑使PVES水解制得PVA。乙烯基酯例如是甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯，其中特別優(yōu)選醋酸乙烯酯?？捎靡环N眾所周知的酸或堿作為水解催化劑。通過(guò)在PVA上引入離子型基團(tuán)等可進(jìn)一步改進(jìn)PVA的性能，離子型基團(tuán)例如是一種陰離子基團(tuán)或陽(yáng)離子基團(tuán)，如磺酸基、氨基、銨基和羧基。PVA中離子型基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選為0.01到10％(摩爾)，更優(yōu)選為0.1到2％(摩爾)。在PVA上引入離子型基團(tuán)的方法并不特別限定，可以采用將一個(gè)有離子型基團(tuán)的單體與乙烯基酯的共聚物部分水解的方法。帶有磺酸基的單體例如是乙烯磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、馬來(lái)酸磺烷基酯、磺烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和它們的鹽。帶有氨基或銨基的單體例如是N-(1，1-二甲基-3-二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基-3-二甲氨基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基咪唑、2-甲基-N-乙烯基咪唑、乙烯基-3-二甲氨基丙基醚、乙烯基-2-二甲氨基乙基醚、烯丙基-3-二甲氨基丙基醚、烯丙基二甲胺、甲基烯丙基二甲胺和一種將上述單體季銨化處理得到的單體。帶有羧基的單體例如是巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸。也可用一種在其鏈端帶有離子型基團(tuán)的PVA，它是通過(guò)在一種諸如硫羥乙酸、巰基丙酸和3-巰基-1-丙磺酸鈉鹽的硫羥化合物存在下，將如醋酸乙烯酯的乙烯基酯單體聚合并將得到的聚合物水解制得的。在不影響本發(fā)明使用效果的前提下，PVA可與一種可共聚的乙烯類不飽和單體共聚。乙烯類不飽和單體的實(shí)例包括乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯和四氟乙烯。在PVA中乙烯類不飽和單體的含量通常優(yōu)選為至多10％(摩爾)。PVA在其側(cè)鏈上可帶有一個(gè)2到20個(gè)碳原子的羥烷基基團(tuán)，側(cè)鏈有2到20個(gè)碳原子的羥烷基基團(tuán)的單體例如是3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、11-十二烯-1-醇。除上面例舉的單體外，還可用一種帶有酯基基團(tuán)的單體，當(dāng)作為PVA原料化合物的聚乙烯基酯進(jìn)行水解反應(yīng)時(shí)，酯基可形成羥基。上述單體含量通常優(yōu)選為至多10％(摩爾)。此外，本發(fā)明所用的PVA可以帶有至多10％(摩爾)的一種非離子型基團(tuán)、(長(zhǎng)鏈)烷基基團(tuán)等。加入PVA(B)的時(shí)間為乙烯基化合物的聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)30到90％的范圍，優(yōu)選為40到87％，更優(yōu)選為50到85％，特別優(yōu)選為60到80％時(shí)加入。在反應(yīng)器內(nèi)壓力馬上要開始下降之前和之后由于干沫而形成泡沫的情況下，也可以優(yōu)選在這個(gè)時(shí)候，也就是當(dāng)壓力剛開始下降時(shí)加入。PVA加入到聚合體系的方法并不特別限定，例如可用以水溶液、水分散液、在一種如甲醇的有機(jī)溶劑中的溶液、在甲醇和水中的混合溶液等形式加入的方法。PVA溶液的濃度通常為0.01到30％(重量)。PVA溶液的溫度并不特別限定，但可以是室溫或升至聚合溫度。向乙烯基化合物中加入的PVA量按100份(重量)欲進(jìn)行懸浮聚合的乙烯基化合物加入0.001到0.5份，優(yōu)選0.01到0.1份PVA。下面將就乙烯基化合物懸浮聚合所用消泡劑作一些說(shuō)明。乙烯基化合物懸浮聚合所用消泡劑例如是上述PVA(B)，是一種水解度至多85％(摩爾)且聚合度至多2,500的水溶性PVA。在乙烯基化合物懸浮聚合中用作消泡劑的PVA需要是水溶性的。在PVA(B)的水解度小于70％(摩爾)的情況下，例如需要通過(guò)在PVA中引入一種離子型基團(tuán)使PVA(B)可溶于水。術(shù)語(yǔ)“水溶性”的意思是指在20℃下濃度為4％(重量)的PVA水溶液是透明的。按照本發(fā)明，提供一種生產(chǎn)高松密度乙烯基樹脂的方法，該方法針對(duì)在一個(gè)裝有回流冷凝器來(lái)提高生產(chǎn)能力的聚合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的懸浮聚合的中后期產(chǎn)生的干沫具有極好的消泡效果。下面，將參照對(duì)比實(shí)施例和工作實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但這并不是限制本發(fā)明范圍。下列實(shí)施例中，除非特別注明，所有％和份數(shù)都是以重量為單位。實(shí)施例1到23和對(duì)比實(shí)施例1～6向一個(gè)裝有回流冷凝器的125cm高的聚合反應(yīng)器內(nèi)加入一份由0.08份72％(摩爾)水解度和720聚合度的PVA在去離子水中形成的水溶液和一份由0.03份含有0.8％(摩爾)磺酸鈉基團(tuán)、水解度為35％(摩爾)且聚合度為300的PVES在去離子水中形成的水溶液。接著將0.04份70％過(guò)氧化二碳酸二異丙酯的甲苯溶液(本文中稱作“引發(fā)劑溶液”)送入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，減壓至50mmHg真空除去氧氣。然后在攪拌條件下，將39份80℃的熱水和30份VCM一齊送入至反應(yīng)器內(nèi)。進(jìn)料完畢后，反應(yīng)器內(nèi)液面高度距底部75cm，且反應(yīng)器內(nèi)溫度為57℃。在聚合反應(yīng)被引發(fā)后，反應(yīng)器內(nèi)的壓力為7.0kg/cm2G。通過(guò)調(diào)節(jié)經(jīng)過(guò)回流冷凝器和反應(yīng)器夾套的水溫使反應(yīng)器內(nèi)溫度保持在57℃，連續(xù)進(jìn)行VCM的懸浮聚合。當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到如表1到表3所示值時(shí)，按表1到表3所示在反應(yīng)器內(nèi)加入消泡劑PVA(B)。從聚合開始經(jīng)5個(gè)小時(shí)后，當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)的壓力降至4.0kg/cm2G時(shí)，停止聚合反應(yīng)。所得結(jié)果為聚合轉(zhuǎn)化率92％，通過(guò)回流冷凝器撤出的聚合反應(yīng)熱量為聚合反應(yīng)總熱量的45％，且得到的PVC平均聚合度為1030。通過(guò)下列相應(yīng)方法對(duì)聚合反應(yīng)器內(nèi)的干沫生成情況和得到的PVC的性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果示于表1到3。聚合反應(yīng)器內(nèi)干沫生成情況在聚合完畢后和卸出未反應(yīng)的VCM之前，通過(guò)在反應(yīng)器側(cè)壁上的觀測(cè)窗觀測(cè)聚合反應(yīng)器內(nèi)干沫生成情況，測(cè)量由液面至干沫最高處的高度。PVC的松密度按JISK6721-1959測(cè)定PVC的松密度。表1</tables>備注1)AMPS2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉2)MPSNa3-疏基-1-丙磺酸鈉3)MAPTAC3-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨7)一端僅在PVA的一端改性表2PVA(消泡劑)聚合反應(yīng)器內(nèi)干沫高度(cm)氯乙烯樹脂的松密度水解度(mol％)聚合度共聚單體加入量(％按VCM量為基準(zhǔn))加入時(shí)的轉(zhuǎn)化率(％)名稱改性度(mol％)實(shí)施例157085070EA4)AMPS1)1.03.00.02652.90.545實(shí)施例1662680乙烯AMPS1)2.04.00.02652.10.545實(shí)施例1768520衣康酸1.00.026500.542實(shí)施例1872350MP5)一端7)0.026500.548實(shí)施例1970200MP5)一端7)0.026500.543實(shí)施例2071155MPSNa2)一端7)0.026500.546實(shí)施例2173120AMPS1)3.00.02652.00.547實(shí)施例226340MPSNa2)一端7)0.02653.20.544實(shí)施例2380400-00.02653.50.547</table></tables>備注1)AMPS2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉2)MPSNa3-疏基-1-丙磺酸鈉4)70EA7-辛烯-1-醇5)MP3-疏基丙酸7)一端僅在PVA的一端改性對(duì)比實(shí)施例7和8重復(fù)實(shí)施例1到23的步驟進(jìn)行VCM懸浮聚合，不同處在于停開回流冷凝器，這樣就僅靠聚合反應(yīng)器的冷卻夾套撤除聚合反應(yīng)熱，且“引發(fā)溶液”的進(jìn)料量改為0.033份(取代0.04份)，這樣就可以撤出聚合反應(yīng)熱。當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到表3所示的值時(shí)，在反應(yīng)器內(nèi)按表3所示加入消泡劑PVA(B)。從聚合反應(yīng)開始經(jīng)過(guò)9小時(shí)后，當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)壓力降至4.0kg/cm2G時(shí)，停止聚合反應(yīng)。所得結(jié)果為聚合轉(zhuǎn)化率92％，通過(guò)回流冷凝器撤出的聚合反應(yīng)熱為聚合反應(yīng)總熱量的0％，得到的PVA平均聚合度為1050。按與實(shí)施例1到23所用的相同方法評(píng)價(jià)聚合反應(yīng)器內(nèi)干沫生成情況和得到PVC的性能，所得結(jié)果示于表3。表備注6)由于它是非水溶性的，因此通過(guò)溶解于一個(gè)水/甲醇(1/1)混合溶劑中進(jìn)料(*1)回流冷凝器PVC堵塞權(quán)利要求1.一種通過(guò)在一種懸浮劑(A)存在下進(jìn)行乙烯基化合物懸浮聚合生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法，包括使用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器，并且在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)30到90％范圍時(shí)，按100份(重量)所述乙烯基化合物為基準(zhǔn)加入0.001到0.5份(重量)水解度至多為85％(摩爾)的聚乙烯醇(B)。2.按權(quán)利要求1生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法，其中在懸浮聚合開始前將溫度至少為40℃的水介質(zhì)送入反應(yīng)器中。3.一種用于乙烯基懸浮聚合的消泡劑，包括一種水解度至少為85％(摩爾)且聚合度至多為2,500的水溶性聚乙烯醇。全文摘要本發(fā)明提出一種通過(guò)在一種懸浮劑(A)存在下進(jìn)行乙烯基化合物懸浮聚合生產(chǎn)乙烯基樹脂的方法，包括使用一個(gè)裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)器，并且在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)30到90％范圍時(shí)，按100份(重量)所述乙烯基化合物為基準(zhǔn)加入0.001到0.5份(重量)水解度至多為85％(摩爾)的聚乙烯醇(B)。按照本發(fā)明，提供一種生產(chǎn)高松密度乙烯基樹脂的方法，該方法針對(duì)在一個(gè)裝有回流冷凝器來(lái)提高生產(chǎn)能力的聚合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的懸浮聚合反應(yīng)的中后期產(chǎn)生的干沫有極好的消泡效果。文檔編號(hào)C08F2/12GK1166499SQ97109550公開日1997年12月3日申請(qǐng)日期1997年4月18日優(yōu)先權(quán)日1996年4月19日發(fā)明者高田重喜申請(qǐng)人:可樂麗股份有限公司