專(zhuān)利名稱(chēng):硬質(zhì)表面用洗凈劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酸性的硬質(zhì)表面用洗凈劑。
背景技術(shù)：
迄今為止，已大量開(kāi)發(fā)并報(bào)告有，適于清潔家居的浴室的瓷磚或衛(wèi)生間的便器等硬質(zhì)表面的洗凈劑。在這些洗凈劑中，從洗凈力的觀點(diǎn)出發(fā)，配合有無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的硬質(zhì)表面用洗凈劑受到關(guān)注。作為涉及該洗凈劑的技術(shù)，例如報(bào)告有在以鹽酸為主成分的洗凈劑中添加無(wú)機(jī)氯化物的技術(shù)(JP-A49-44008)，以及同時(shí)使用有機(jī)酸和有機(jī)酸的鈉鹽的技術(shù)(JP-A53-94309)。這些技術(shù)均是著眼于如何除去污垢等洗凈功能，目的在于提高洗凈能力的技術(shù)。而且，在各文獻(xiàn)中，還有在洗凈劑中能同時(shí)使用香料的記載。
僅在JP-A7-305100中有關(guān)于pH值調(diào)節(jié)到1～4的洗凈劑中的香料α-松油醇(terpineol)是合適的這樣的記載，但也僅僅是適用而已。
近年來(lái)，由于附著在硬質(zhì)表面的污垢的多種化，出現(xiàn)了頑固的污漬，且因生活周期的多樣化，未立即清洗，將有增大污垢的附著力等的傾向，因此對(duì)洗凈劑提出了現(xiàn)有水平之上的高洗凈能力的要求。另一方面，要求洗凈劑的氣味更芳香，并成為消費(fèi)者選擇產(chǎn)品的重要因素。
作為酸性且氣味穩(wěn)定的洗凈劑，有人提出了含有特定的香料化合物且用有機(jī)酸將pH值調(diào)節(jié)到2～3的硬質(zhì)物體表面洗凈液組合物(JP-A2004-75764)。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種硬質(zhì)表面用洗凈劑，它含有包括選自下述香料化合物組的1種以上的香料化合物的香料組合物、無(wú)機(jī)酸和水，它在20℃下的pH值為1以下。
2，2，5，5-四甲基-4-異丙基-1，3-二噁烷、1-薄荷酮、苯基乙基甲基醚、乙基三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷-2-基羧酸酯、苯甲醛、乙酰苯、γ-壬內(nèi)酯、正辛醛、烯丙基戊基乙醇酸酯、十二氫化-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃、茴香醇乙酸酯、樟腦、開(kāi)司米酮(Cashmeran)、香豆素、癸烯醇、2，6-二甲基庚醇、乙基-2-叔丁基環(huán)己基碳酸酯、γ-癸內(nèi)酯、γ-十二內(nèi)酯、3，3，5-三甲基環(huán)己基乙基醚、茉莉內(nèi)酯(jasmolactone)、乙酰氧基戊基四氫吡喃、4-亞甲基-3，5，6，6-四甲基-2-庚酮、1-薄荷醇、甲基戊基酮、甲基-β-萘酮、甲基己基酮、甲氧甲酚、苯乙酸、苯基乙基醇、對(duì)叔丁基環(huán)己酮、2，4-二甲基-4-苯基四氫呋喃、2-甲基-2-戊烯酸、2，2，5-三甲基-5-戊基環(huán)戊酮。
另外，本發(fā)明還提供上述硬質(zhì)表面用洗凈劑的硬質(zhì)表面洗凈用途。
具體實(shí)施方式在JP-A49-44008和JP-A53-94309中，對(duì)所用的香料未做詳細(xì)的研究，僅記載了有關(guān)香料的內(nèi)容。
在JP-A7-305100中，未對(duì)香料做詳細(xì)研究，況且也未對(duì)其它香料作任何研究。
在研究了JP-A2004-75764后發(fā)現(xiàn)，在以制品的香氣優(yōu)先的情況下，使用有機(jī)酸的洗凈劑優(yōu)于使用無(wú)機(jī)酸的洗凈劑，但又有在洗凈性能方面比配合了鹽酸等無(wú)機(jī)強(qiáng)酸的制品差的情況。另一方面，盡管鹽酸類(lèi)洗凈性非常優(yōu)異，卻存在著香料會(huì)隨時(shí)間推移發(fā)生分解洗凈劑的香味變質(zhì)等問(wèn)題。另外，還存在著由于香料的分解，洗凈劑外觀發(fā)生變化、生成沉淀物等明顯有損于本來(lái)需要的性能的問(wèn)題。
本發(fā)明提供一種用無(wú)機(jī)酸將pH值調(diào)節(jié)至1以下的酸性硬質(zhì)表面用洗凈劑，香味隨時(shí)間穩(wěn)定的洗凈劑。
另外，本發(fā)明中，硬質(zhì)表面意思是，用于浴室內(nèi)的浴缸、內(nèi)壁等，洗手間內(nèi)的便器等，廚房?jī)?nèi)的水槽、內(nèi)壁等的，其自身由具有堅(jiān)硬性質(zhì)的物質(zhì)構(gòu)成的物體的表面。
根據(jù)本發(fā)明，可得到含有無(wú)機(jī)酸、香味隨時(shí)間的穩(wěn)定性非常高的酸性的硬質(zhì)表面用洗凈劑。
在本發(fā)明中，采用含有選自上述香料化合物組的1種以上的香料化合物的香料組合物，而從洗凈劑的香味隨時(shí)間的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選選自香料化合物組的香料化合物為2，2，5，5-四甲基-4-異丙基-1，3-二噁烷、1-薄荷酮、苯基乙基甲基醚、乙基三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷-2-基羧酸酯和苯甲醛的1種以上的香料化合物(以下稱(chēng)為特定香料化合物)。
另外，在本發(fā)明所用的香料組合物中，不僅可使用香料化合物組中記載的香料化合物，而且在完成本發(fā)明的范圍內(nèi)，也可以使用天然香料和精油等。
另外，可以與本發(fā)明的香料組合物組合，而在無(wú)損于本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，適當(dāng)配合例如溶劑二縮丙二醇、丙二醇、肉豆蔻酸異丙酯、鄰苯二甲酸二乙酯等。
從洗凈劑的香味隨時(shí)間的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，香料組合物中，選自上述香料化合物組的香料化合物的合計(jì)含有量，優(yōu)選為50～100質(zhì)量％，更優(yōu)選為70～100質(zhì)量％。
另外，香料組合物中，上述特定香料化合物的合計(jì)含有量?jī)?yōu)選為20～100質(zhì)量％、更優(yōu)選為40～100質(zhì)量％。并且，選自上述香料化合物組的香料化合物的合計(jì)中，上述特定香料化合物的比率優(yōu)選為30～100質(zhì)量％、更優(yōu)選為50～100質(zhì)量％。
本發(fā)明的洗凈劑配合有無(wú)機(jī)酸，調(diào)節(jié)20℃下的pH值為1以下。作為無(wú)機(jī)酸，優(yōu)選為單獨(dú)使用或復(fù)合使用鹽酸、硫酸等的無(wú)機(jī)酸，特別優(yōu)選使用鹽酸。
從所要求的洗凈力和低溫穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，無(wú)機(jī)酸的配合量，在洗凈劑中優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量％(作為酸的質(zhì)量)、更優(yōu)選為10～15質(zhì)量％。
本發(fā)明的洗凈劑優(yōu)選含有在分子中具有相對(duì)于所有單體單元為10～100摩爾％的具有1種以上選自氨基和季銨基的基團(tuán)的單體單元(單體單元(A))，且重量平均分子量為1000～100000的聚合物(以下稱(chēng)為本發(fā)明的聚合物)。尤其是因其能達(dá)到防污性，優(yōu)選含有，分子中具有1種以上選自氨基和季銨基的基團(tuán)的單體單元(A)、以及用-SO2-表示的單體單元(B)，含有相對(duì)于所有單體單元為10～99摩爾％的單體單元(A)，且單體單元(B)/單體單元(A)的摩爾比為0.01～1的聚合物(以下稱(chēng)為本發(fā)明的聚合物A)。
在聚合物A中，單體單元(B)/單體單元(A)的摩爾比優(yōu)選為0.01～1，更優(yōu)選為0.02～0.75，特別優(yōu)選為0.03～0.5。
在本發(fā)明的聚合物或聚合物A中，作為用于構(gòu)成單體單元(A)的單體優(yōu)選為選自下述通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的1種以上。
[式中，R1、R2、R3、R7、R8、R9分別獨(dú)立，為氫原子、碳原子數(shù)1～3的烷基或羥烷基。X、Y分別獨(dú)立，是選自碳原子數(shù)1～12的亞烴基、-COOR12-、-CONHR12-、-OCOR12-、-R13-OCO-R12-的基團(tuán)。這里，R12、R13分別獨(dú)立，為碳原子數(shù)1～5的亞烴基。R4是碳原子數(shù)1～3的烷基、或羥烷基、或R1R2C＝C(R3)-X-。R5為碳原子數(shù)1～3的烷基、羥烷基、芐基；R6為可用羥基、羧基、磺酸基、硫酸酯基取代的碳原子數(shù)1～10的烷基、或芐基。當(dāng)R6為烷基、羥烷基或芐基時(shí)，Z-表示陰離子。當(dāng)R6含羧基、磺酸基、硫酸酯基時(shí)，Z-不存在，R6中的這些基團(tuán)成為陰離子。R10為氫原子、碳原子數(shù)1～3的烷基或羥烷基或R7R8C＝C(R9)-Y-。R11為氫原子、碳原子數(shù)1～3的烷基或羥烷基。]在此情況下，作為Z-的陰離子，可舉出例如鹵素離子、硫酸根離子、碳原子數(shù)1～3的烷基硫酸酯離子、可用碳原子數(shù)1～3的烷基取代的芳香族磺酸離子、羥基離子。
作為通式(1)的化合物，具體優(yōu)選例為丙烯酰基(或異丁烯?；?氨基烷基(碳原子數(shù)1～5)-N，N，N-三烷基(碳原子數(shù)1～3)季銨鹽、丙烯?；?或異丁烯?；?氧代烷基(碳原子數(shù)1～5)-N，N，N-三烷基(碳原子數(shù)1～3)季銨鹽、N-(ω-烯基(碳原子數(shù)2～10))-N，N，N-三烷基(碳原子數(shù)1～3)季銨鹽、N，N-二(ω-烯基(碳原子數(shù)2～10))-N，N-二烷基(碳原子數(shù)1～3)季銨鹽，特別優(yōu)選為二烯丙基二甲基銨鹽。
作為通式(2)的化合物，具體優(yōu)選例為丙烯?；?或異丁烯?；?氨基烷基(碳原子數(shù)1～5)-N，N-二烷基(碳原子數(shù)1～3)胺、丙烯?；?或異丁烯?；?氧代烷基(碳原子數(shù)1～5)-N，N-二烷基(碳原子數(shù)1～3)胺、N-(ω-烯基(碳原子數(shù)2～10))-N，N-二烷基(碳原子數(shù)1～3)胺、N，N-二(ω-烯基(碳原子數(shù)2～10))-N-烷基(碳原子數(shù)1～3)胺，烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺，特別優(yōu)選為烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺、丙烯?；?或異丁烯酰基)氨基丙基-N，N-二甲基胺、丙烯酰基(或異丁烯?；?氧乙基-N，N-二甲基胺。單體單元A為以相對(duì)于所有單體單元10～99摩爾％的比例含有，優(yōu)選以20～99摩爾％，更優(yōu)選以30～99摩爾％的比例含有。
在本發(fā)明的聚合體A中，單體單元(B)為-SO2-，作為在聚合物中導(dǎo)入這樣的單體單元的方法有，通過(guò)將預(yù)定量的SO2氣體吹入含有通式(1)的化合物和/或通式(2)的化合物的溶液，使用選自過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基化過(guò)氧氫、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化二月桂酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、2，2′-偶氮(2-脒基丙烷)、過(guò)氧化叔丁基、過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)乙酸、過(guò)苯甲酸、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫的聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合而得到。聚合時(shí)，可使用溶劑，具體可使用水，選自甲醇、乙醇、丙醇的醇類(lèi)，選自丙酮、甲基乙基酮的酮類(lèi)，二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基咪唑啉酮、乙腈、丙腈、甲苯、二甲苯、己烷。聚合溫度因溶劑和引發(fā)劑的組合的不同而不同，優(yōu)選為-20～100℃，更優(yōu)選為-10～20℃。另外，在本發(fā)明中，還可利用光或放射線進(jìn)行聚合，尤其是可通過(guò)照射300～450nm波長(zhǎng)的光而效率良好地進(jìn)行聚合。
通過(guò)添加單體單元(B)，除了顯示出防銹效果之外，即使在聚合物濃度低的情況下，也顯示出充分的對(duì)硬質(zhì)表面的附著性，且也難以受到因與陽(yáng)離子表面活性劑并用的影響。
在本發(fā)明中，為進(jìn)一步提高防污效果，本發(fā)明的聚合物或聚合物A優(yōu)選還含有來(lái)自選自下述(i)～(ii)的單體的單體單元(C)。
(i)丙烯酸或其鹽，甲基丙烯酸或其鹽，馬來(lái)酸或其鹽，馬來(lái)酸酐、苯乙烯磺酸鹽、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鹽、烯丙基磺酸鹽、乙烯基磺酸鹽、甲代烯丙基磺酸鹽(methallyl sulfonic acid)、甲基丙烯酸磺酸丙酯(sulfopropyl methacrylate)、磷酸單-ω-異丁烯酰氧代烷基(碳原子數(shù)1～12)。
(ii)選自丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯(或甲基丙烯)酰胺、N，N-二甲基丙烯(或甲基丙烯)酰胺、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸(或異丁烯酸)酰胺、N，N-二甲基氨基甲基丙烯酸(或甲基丙烯酸)酰胺、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的含酰胺基的化合物。
其中，尤其是從防污效果出發(fā)，優(yōu)選來(lái)自(i)的單體的單體單元，其中，優(yōu)選丙烯酸或其鈉鹽或鉀鹽，甲基丙烯酸或其鈉鹽或鉀鹽，馬來(lái)酸或其鈉鹽或鉀鹽。這里，來(lái)自(i)的單體的單體單元的對(duì)離子也可以是含有的聚合物的陽(yáng)離子基部分。
在本發(fā)明的聚合物或聚合物A具有單體單元(C)的情況下，從防污效果的方面考慮，單體單元(C)/單體單元(A)的摩爾比優(yōu)選為0.05～2、更優(yōu)選為0.1～1、特別優(yōu)選為0.2～0.5。
本發(fā)明的聚合物或聚合物A的重量平均分子量?jī)?yōu)選為1000～6000000、更優(yōu)選為1000～500000、進(jìn)一步優(yōu)選為1000～100000、特別優(yōu)選為5000～60000，該重量平均分子量是以乙腈與水的混合溶劑(磷酸緩沖溶液)為展開(kāi)溶劑，利用凝膠滲透色譜法，以聚乙二醇為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)求得的。
本發(fā)明的聚合物或聚合物A可以是聚合物中的主鏈或側(cè)鏈的任意位置存在單體單元(A)、單體單元(B)以及優(yōu)選單體單元(C)的聚合物。它們既可以是無(wú)規(guī)聚合的，嵌段聚合的，也可以是接枝聚合的。在本發(fā)明中，更優(yōu)選使用僅由單體單元(A)、單體單元(B)以及單體單元(C)構(gòu)成的聚合物。
從達(dá)到預(yù)期的防污性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚合物或聚合物A在洗凈劑中優(yōu)選含有0.02～5質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.05～2質(zhì)量％。
在本發(fā)明的洗凈劑中，可將表面活性劑用作洗凈力增強(qiáng)劑。作為表面活性劑可舉出陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑，而作為與無(wú)機(jī)酸的洗凈力增強(qiáng)劑起到協(xié)同性作用的洗凈力增強(qiáng)劑，優(yōu)選為非離子表面活性劑。而從洗凈性能和低溫下的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，在洗凈劑中使用0.5～15質(zhì)量％的表面活性劑，優(yōu)選使用1～10質(zhì)量％。
<非離子表面活性劑>
本發(fā)明所用的非離子表面活性劑無(wú)特別限定，優(yōu)選為選自聚氧乙烯烷基或烯基醚類(lèi)、聚氧乙烯烷基苯基醚類(lèi)、聚氧丙烯烷基或烯基醚類(lèi)、聚氧丁烯烷基或烯基醚類(lèi)、含氧化烯加成烷基或烯基的非離子表面活性劑混合物、蔗糖脂肪酸酯類(lèi)、脂肪族烷醇酰胺類(lèi)、脂肪酸甘油單酯類(lèi)、氧化胺類(lèi)、氧化乙烯縮聚型表面活性劑以及烷基糖苷類(lèi)中的一種或兩種以上。作為特別優(yōu)選的非離子表面活性劑可舉出氧化胺類(lèi)。例如，可舉出具有碳原子數(shù)1～24的直鏈或支鏈烷基或烯基的烷基或烯基氧化胺。作為更優(yōu)選的氧化胺可舉出下述通式(3)所示的烷基氧化胺。
[式中，R30為碳原子數(shù)8～24的烷基或烯基，R31、R32相同或不相同為碳原子數(shù)1～3的烷基，D為
基或
基，E為碳原子數(shù)1～5的亞烴基，a、b為a＝0且b＝0，或a＝1且b＝1。]在上述通式(3)中，R30為碳原子數(shù)8～24的烷基或烯基，而特別優(yōu)選為碳原子數(shù)12～18的烷基。R31、R32為碳原子數(shù)1～3的烷基，而特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為1的甲基，優(yōu)選a＝0且b＝0。
<陰離子表面活性劑>
本發(fā)明所用的陰離子表面活性劑無(wú)特別限定，從無(wú)機(jī)酸存在下的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為具有直鏈或支鏈的烷基苯磺酸鹽且烷基的平均碳原子數(shù)為8～18的陰離子表面活性劑。
<陽(yáng)離子表面活性劑>
陽(yáng)離子表面活性劑無(wú)特別限定，優(yōu)選為季銨鹽，其中優(yōu)選為選自下述通式(4)和(5)的陽(yáng)離子表面活性劑中的1種或2種以上。
[式中，R40表示碳原子數(shù)6～20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R41表示甲基或碳原子數(shù)6～20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R50表示碳原子數(shù)6～20的直鏈或支鏈的烷基或烯基，X-表示鹵離子或烷基硫酸殘基。]<兩性表面活性劑>
作為兩性表面活性劑無(wú)特別限定，在本發(fā)明中，可舉出選自下述通式(6)、(7)、(8)和(9)所示的甜菜堿類(lèi)中的1種或2種以上。
[式中，R60表示碳原子數(shù)8～22的直鏈或支鏈的烷基或烯基，R61和R62相同或不同，表示可由羥基取代的碳原子數(shù)1～5的烷基，R80表示碳原子數(shù)7～21的直鏈或支鏈的烷基或烯基，Y表示氫原子或羥基，r、s和t表示1～3的數(shù)，u表示1～5的數(shù)，v表示1以上的數(shù)，w和x表示0≤w+x≤4的數(shù)。]在通式(6)中，考慮到洗凈力，R60優(yōu)選為碳原子數(shù)8～18的飽和烷基，更優(yōu)選為10～16的飽和烷基。基于同樣的理由，R61、R62分別優(yōu)選為甲基、乙基或羥乙基，r優(yōu)選為1。
在通式(7)中，考慮到洗凈力，R60優(yōu)選為碳原子數(shù)8～18的飽和烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)10～16的飽和烷基?；谕瑯拥睦碛?，R61、R62分別優(yōu)選為甲基、乙基或羥乙基，s優(yōu)選為1，t優(yōu)選為1。
另外，考慮到洗凈力，本發(fā)明所用的酰胺甜菜堿型兩性表面活性劑(8)、(9)中，R80優(yōu)選為碳原子數(shù)9～15的飽和烷基?；谕瑯拥睦碛?，R61和R62分別優(yōu)選為甲基、乙基或羥乙基，u優(yōu)選為2或3，v優(yōu)選為1，w優(yōu)選為1，x優(yōu)選為1。
作為它們的具體例，可舉出烷基酰胺丙基-N，N-二甲基乙酸甜菜堿、烷基酰胺丙基-N，N-二甲基-2-羥丙基磺基甜菜堿、烷基酰胺丙基-N，N-二甲基-丙基磺基內(nèi)銨鹽等，而考慮到洗凈力、起泡力等方面，優(yōu)選為月桂酸酰胺丙基-N，N-二甲基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酸酰胺丙基-N，N-二甲基乙酸甜菜堿、椰油酰胺酰胺丙基-N，N-二甲基乙酸甜菜堿、羥基磺基內(nèi)銨鹽、月桂酸酰胺丙基-N，N-二甲基-2-羥丙基甜菜堿等。
本發(fā)明的硬質(zhì)表面用洗凈劑除上述組分之外，根據(jù)需要，還可以在無(wú)損于本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，添加氫氧化鈉、單乙醇胺、二乙醇胺等堿劑，增稠劑，顏料，著色劑，殺菌劑，防腐劑等。
本發(fā)明的硬質(zhì)表面用洗凈劑通過(guò)將上述組分混合制造，調(diào)節(jié)到預(yù)定的pH值。本發(fā)明的洗凈劑特別適于用作針對(duì)由瓷磚、陶瓷、搪瓷、增強(qiáng)塑料(FRP)、不銹鋼等形成的家居用品的各種硬質(zhì)表面的各種污垢的洗凈劑。
實(shí)施例下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施進(jìn)行描述。實(shí)施例僅是用于舉例說(shuō)明本發(fā)明，并不是用于限定本發(fā)明。
實(shí)施例1～16，比較例1、2配合表1所示的香料組合物，調(diào)制表2的硬質(zhì)表面用洗凈劑，進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
(1)香味的穩(wěn)定性在兩個(gè)100ml玻璃容器中各取50g表2的硬質(zhì)表面用洗凈劑，在50℃和5℃(對(duì)照試樣)的溫度下儲(chǔ)藏。儲(chǔ)藏之后，在經(jīng)兩周后和經(jīng)四周后，通過(guò)將在50℃下儲(chǔ)藏的硬質(zhì)物體表面洗凈劑的香味品質(zhì)與在5℃下儲(chǔ)藏的硬質(zhì)表面用洗凈劑的香味品質(zhì)進(jìn)行比較而進(jìn)行功能評(píng)價(jià)。具體而言，由10名參加者對(duì)洗凈劑的香味變化進(jìn)行功能評(píng)價(jià)。對(duì)香味品質(zhì)的功能評(píng)價(jià)分為5級(jí)，10名參加者的平均值如表2所示。
1無(wú)變化2稍有變化3有變化4有相當(dāng)程度的變化5有劇烈變化表1
表2
*1二烯丙基二甲基氯化銨與馬來(lái)酸(摩爾比2/1)的共聚物，重量平均分子量6萬(wàn)*2二烯丙基二甲基氯化銨與馬來(lái)酸、二氧化硫(摩爾比2/1/1)的共聚物，重量平均分子量3萬(wàn)如表2所示，實(shí)施例1～16的洗凈劑香味穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。此外，由于可將pH值降到非常低，可得到高的洗凈力。
另一方面，在比較例1、2中不是能滿(mǎn)足香味穩(wěn)定性的結(jié)果，在持續(xù)使用過(guò)程中，最終會(huì)產(chǎn)生香味發(fā)生變化等問(wèn)題。
權(quán)利要求
1.一種硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，含有包括選自下述香料化合物組的1種以上的香料化合物的香料組合物、無(wú)機(jī)酸和水，在20℃下的pH值為1以下，香料化合物組
2，2，5，5-四甲基-4-異丙基-1，3-二噁烷、1-薄荷酮、苯基乙基甲基醚、乙基三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷-2-基羧酸酯、苯甲醛、乙酰苯、γ-壬內(nèi)酯、正辛醛、烯丙基戊基乙醇酸酯、十二氫化-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃、茴香醇乙酸酯、樟腦、開(kāi)司米酮、香豆素、癸烯醇、2，6-二甲基庚醇、乙基-2-叔丁基環(huán)己基碳酸酯、γ-癸內(nèi)酯、γ-十二內(nèi)酯、3，3，5-三甲基環(huán)己基乙基醚、茉莉內(nèi)酯、乙酰氧戊基四氫吡喃、4-亞甲基-3，5，6，6-四甲基-2-庚酮、1-薄荷醇、甲基戊基酮、甲基-β-萘酮、甲基己基酮、甲氧甲酚、苯基乙酸、苯基乙基醇、對(duì)叔丁基環(huán)己酮、2，4-二甲基-4-苯基四氫呋喃、2-甲基-2-戊烯酸、2，2，5-三甲基-5-戊基環(huán)戊酮。
2.如權(quán)利要求
1所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，選自所述香料化合物組的香料化合物為2，2，5，5-四甲基-4-異丙基-1，3-二噁烷、1-薄荷酮、苯基乙基甲基醚、乙基三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷-2-基羧酸酯和苯甲醛的1種以上。
3.如權(quán)利要求
1所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，在香料組合物中，選自所述香料化合物組的香料化合物的合計(jì)含有量為50～100質(zhì)量％。
4.如權(quán)利要求
2所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，在香料組合物中，選自所述香料化合物組的香料化合物的合計(jì)含有量為50～100質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求
1～3的任一項(xiàng)所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，無(wú)機(jī)酸濃度為5質(zhì)量％以上。
6.如權(quán)利要求
1～3的任一項(xiàng)所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，還含有聚合物，該聚合物分子中，相對(duì)于所有單體單元具有10～100摩爾％的具有1種以上選自氨基和季銨基的基團(tuán)的單體單元，且所述聚合物的重量平均分子量為1000～100000。
7.如權(quán)利要求
5所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑，其特征在于，還含有聚合物，該聚合物分子中，相對(duì)于所有單體單元具有10～100摩爾％的具有1種以上選自氨基和季銨基的基團(tuán)的單體單元，且所述聚合物的重量平均分子量為1000～100000。
8.如權(quán)利要求
1～3的任一項(xiàng)所述的硬質(zhì)表面用洗凈劑在硬質(zhì)表面洗凈中的用途。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明提供一種用無(wú)機(jī)酸將pH值調(diào)節(jié)到1以下的硬質(zhì)表面用清潔劑，是含有包括選自特定的香料化合物組的1種以上的香料化合物的香料組合物、無(wú)機(jī)酸和水，且在20℃下的pH值為1以下的硬質(zhì)表面用洗凈劑。
文檔編號(hào)C11D3/37GK1990844SQ200610164576
公開(kāi)日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2006年12月7日
發(fā)明者水野谷博英, 久保野由美 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan