本發(fā)明屬于聚合物材料改性和聚合物材料功能化領(lǐng)域，具體涉及氟聚合物材料及氟聚合物材料的制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
通過連鎖聚合原理(包括自由基聚合、配位聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等)，可以引發(fā)(催化)各種烯烴單體發(fā)生聚合，制備聚烯烴。聚合物包括各種聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、abs、hips、epr、epdm、nbr、hnbr、sbs、sis、sebs，seis、sibr，esbr、ssbr、iir、nr、br、cr、pc、pet、pbt、pa、ppo、ptmeg、htpb、pu、ptfe、pmma、pva、acm、pps、eva、phb、ptt、pen、pct、pla、pan、pbi、pbo、pps或pom等，或它們的共混物等，聚合物分子鏈之間的相互作用力主要是范德華力。聚合物改性和功能化是提高聚合物材料性能的主要方法。聚合物氟化后其性能有明顯提高，氟聚合物材料具有良好的熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性(耐酸堿、耐溶劑性能)、低的介電常數(shù)和吸水率、優(yōu)異的耐候、耐老化及抗氧化性能、良好的阻燃性能和特殊的界面性質(zhì),因而廣泛應(yīng)用于航空航天、工業(yè)工程、光學(xué)、微電子、紡織品整理等領(lǐng)域。目前，制備氟聚合物只能采用自由基聚合方法，在引發(fā)劑作用下，引發(fā)含氟烯烴單體均聚合或共聚合。采用非茂金屬催化劑催化乙烯與含氟單體共聚合制備氟聚合物有報道，但是催化劑活性低，聚合物分子量低、含氟單體插入量低。通過聚合物改性和功能化方法制備氟聚合物還沒有公開的技術(shù)。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，在聚合物的熔融或溶液加工過程中加入氟化試劑，由于引發(fā)劑(催化劑)引發(fā)或熱引發(fā)或輻射引發(fā)或光引發(fā)在聚合物分子鏈上產(chǎn)生自由基，同時氟化試劑在受熱條件下產(chǎn)生氟自由基，氟自由基與聚合物分子鏈上的碳自由基結(jié)合，生成氟聚合物。通過本發(fā)明涉及的聚合物改性方法改性后，聚合物材料的力學(xué)性能明顯增強。本發(fā)明涉及的聚合物改性方法工藝簡單、成本低，對設(shè)備要求低，能耗小，環(huán)境污染小。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種氟聚合物及氟聚合物的制備方法與應(yīng)用。在聚合物的熔融或溶液加工過程中加入氟化試劑，由于引發(fā)劑(催化劑)引發(fā)或熱引發(fā)或輻射引發(fā)或光引發(fā)在聚合物分子鏈上產(chǎn)生自由基，同時氟化試劑在受熱條件下產(chǎn)生氟自由基，氟自由基與聚合物分子鏈上的碳自由基結(jié)合，生成氟聚合物。
氟聚合物的制備方法，其特征在于：在聚合物的熔融或溶液加工過程中加入引發(fā)劑或催化劑之一和氟化試劑；聚合物、引發(fā)劑或催化劑之一和氟化試劑的質(zhì)量比是100：(0.01–10)：(0.01–45)；
進一步，所述的引發(fā)劑或催化劑之一選取自由基聚合引發(fā)劑、陰離子聚合引發(fā)劑、陽離子聚合引發(fā)劑或配位聚合催化劑等；
進一步，可形成聚合物碳自由基的引發(fā)方式包括引發(fā)劑引發(fā)、熱引發(fā)、
輻射引發(fā)或光引發(fā)；
所述的氟聚合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：
1)在20℃-120℃將聚合物、助劑混合1至120分鐘得到混合物，然后該混合物連同引發(fā)劑或催化劑之一、以及氟化試劑加入反應(yīng)設(shè)備中；
2)將1)加熱到50℃–350℃，使聚合物熔融或溶劑溶脹反應(yīng)1–15小時；
3)將2)冷卻至室溫，得到產(chǎn)物；
進一步，在聚合物改性加工過程中加入助劑，聚合物與助劑的質(zhì)量比為
100：(0.01–45)；
其中，所述的聚合物改性方法及氟聚合物的制備方法適用于各種有機聚合物，所述的聚合物選自各種聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、abs、hips、epr、epdm、nbr、hnbr、sbs、sis、sebs，seis、sibr，esbr、ssbr、iir、nr、br、cr、pc、pet、pbt、pa、ppo、ptmeg、htpb、pu、ptfe、pmma、pva、acm、pps、eva、phb、ptt、pen、pct、pla、pan、pbi、pbo、pps或pom等，或它們的共混物；
其中，所述的引發(fā)方式是引發(fā)劑(催化劑)引發(fā)、熱引發(fā)、輻射引發(fā)或光引發(fā)；
其中，所述的氟化試劑是sif4或符合通式(1)的化合物，其中r1或r2選自c1至c30的烷基、c1至c30的多氟烷基、c1至c30的烷氧基、c1至c30的硅氧烷基、c1至c30的硅烷基、c3至c30的環(huán)烷基、c3至c30的環(huán)烷氧基、c3至c30的硅氧環(huán)烷基、c3至c30的硅環(huán)烷基、c6至c30的芳基、c6至c30的硅芳基、c6至c30的硅氧芳基、c6至c30的芳氧基、c6至c30的吡啶基或衍生物、c1至c30的磺?；蜓苌?；r1與r2可以成環(huán)。
符合通式(1)的氟化試劑具體選自以下化合物：
其中，所述的氟化試劑符合通式(2)的化合物，其中r3選自c1至c30的烷基、c1至c30的多氟烷基、c1至c30的烷氧基、c1至c30的硅氧烷基、c1至c30的羧基、c1至c30的酰氯基、c1至c30的硅烷基、c3至c30的環(huán)烷基、c3至c30的環(huán)烷氧基、c3至c30的硅氧環(huán)烷基、c3至c30的硅環(huán)烷基、c6至c30的芳基、c6至c30的硅芳基、c6至c30的硅氧芳基、c6至c30的芳氧基、c6至c30的吡啶基或衍生物、c1至c30的磺?；蜓苌铮?/p>
符合通式(2)的氟化試劑具體選自以下化合物：
其中，所述的氟化試劑符合通式(3)的化合物，其中r1或r2選自f、c1至c30的烷基、c1至c30的胺基、c1至c30的烷氧胺基、c1至c30的多氟烷基、c1至c30的烷氧基、c1至c30的硅氧烷基、c1至c30的硅烷基、c3至c30的環(huán)烷基、c3至c30的環(huán)烷氧基、c3至c30的硅氧環(huán)烷基、c3至c30的硅環(huán)烷基、c6至c30的芳基、c6至c30的芳胺基、c6至c30的硅芳基、c6至c30的硅氧芳基、c6至c30的芳氧基、c6至c30的吡啶基或衍生物、c1至c30的磺酰基或衍生物；r1與r2可以成環(huán)。
符合通式(3)的氟化試劑具體選自以下化合物：
其中，所述的氟化試劑符合通式(4)的化合物，其中r1或r2選自f、c1至c30的烷基、c1至c30的胺基、c1至c30的烷氧胺基、c1至c30的多氟烷基、c1至c30的烷氧基、c1至c30的硅氧烷基、c1至c30的硅烷基、c3至c30的環(huán)烷基、c3至c30的環(huán)烷氧基、c3至c30的硅氧環(huán)烷基、c3至c30的硅環(huán)烷基、c6至c30的芳基、c6至c30的芳胺基、c6至c30的硅芳基、c6至c30的硅氧芳基、c6至c30的芳氧基、c6至c30的吡啶基或衍生物、c1至c30的磺?；蜓苌?；r1與r2可以成環(huán)。
符合通式(4)的氟化試劑具體選自以下化合物：
聚合物、引發(fā)劑(催化劑)和氟化試劑的質(zhì)量比是100：(0.01–10)：(0.01–45)。
其中，所述的聚合物選自各種聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、abs、hips、epr、epdm、nbr、hnbr、sbs、sis、sebs，seis、sibr，esbr、ssbr、iir、nr、br、cr、pc、pet、pbt、pa、ppo、ptmeg、htpb、pu、ptfe、pmma、pva、acm、pps、eva、phb、ptt、pen、pct、pla、pan、pbi、pbo、pps或pom等，或它們的共混物；其中，所述的各種聚乙烯選自ldpe、hdpe、mdpe、lldpe、uldpe、poe或eva等；其中，所述的各種聚丙烯選自ipp、spp、app、ppr或ep等；其中，所述的各種聚苯乙烯選自gpps、eps、ps、es或hips等；
其中，所述的引發(fā)劑(催化劑)選自陰離子聚合引發(fā)劑、陽離子聚合引發(fā)劑、自由基聚合引發(fā)劑或配位聚合催化劑等；其中，所述的陰離子聚合引發(fā)劑優(yōu)選單li(例如正丁基鋰等)或多l(xiāng)i引發(fā)劑或奈鈉等；其中，所述的自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選有機過氧化物引發(fā)劑(例如bpo等)、有機偶氮類引發(fā)劑(例如aibn等)、氧化還原引發(fā)劑、atrp引發(fā)劑、raft引發(fā)劑或其它活性自由基聚合引發(fā)劑等；其中，所述的配位聚合催化劑優(yōu)選高效ziegler-natta催化劑、各種茂金屬催化劑或各種非茂金屬催化劑等；
其中，所述的聚合物碳自由基的引發(fā)方式包括引發(fā)劑(催化劑)引發(fā)、熱引發(fā)、輻射引發(fā)或光引發(fā)；
其中，所述的聚合物改性及功能化聚合物的制備工藝優(yōu)選熔融加工工藝或溶液加工工藝；
其中，所述的聚合物改性及功能化聚合物的制備工藝設(shè)備優(yōu)選單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機、熔融攪拌釜、溶液攪拌釜或淤漿攪拌釜等；其中，所述的溶劑選自c5–c20的脂肪烷烴或環(huán)烷烴，或c6–c20的芳烴，或它們的混合溶劑。
其中，所述的聚合物改性及功能化聚合物的制備工藝溫度優(yōu)選50℃-350℃，反應(yīng)時間1-15h；
其中，所述的聚合物改性及氟聚合物的制備方法，在聚合物改性加工過程中還需要加入其它必要的助劑，其中所述的助劑是防老劑、紫外吸收劑、增潤劑、阻燃劑、著色劑等，助劑的加入量可參照相關(guān)手冊或參照經(jīng)驗配方，聚合物與助劑的質(zhì)量比為100：(0.01–45)。
本發(fā)明所提供的聚合物改性及氟聚合物的制備方法包括以下步驟：
1)在20℃-120℃將聚合物、助劑加入混合機中混合1至120分鐘，再將混合后的聚合物加入本發(fā)明所述的工藝設(shè)備中，加入引發(fā)劑(催化劑)、氟化試劑。
2)將1)加熱到50℃–350℃，使聚合物熔融或溶脹(工藝設(shè)備為溶液攪拌釜或淤漿攪拌釜等)，反應(yīng)1–15小時。
3)將2)冷卻至室溫，得到產(chǎn)物。
本發(fā)明所述的聚合物改性及氟聚合物的制備方法，在聚合物改性加工過程中加入氟化試劑，由于引發(fā)劑(催化劑)引發(fā)或熱引發(fā)或輻射引發(fā)或光引發(fā)在聚合物分子鏈上產(chǎn)生自由基，同時氟化試劑在受熱條件下產(chǎn)生氟自由基，氟自由基與聚合物分子鏈上的碳自由基結(jié)合，生成氟聚合物。通過本發(fā)明涉及的聚合物改性方法改性后，聚合物材料的力學(xué)性能明顯增強。在制備過程中，可參照聚合物改性手冊或經(jīng)驗配方，添加必要的助劑，所述的助劑是防老劑、紫外吸收劑、增潤劑、阻燃劑、著色劑等，以滿足各種應(yīng)用環(huán)境所必需的性能要求和加工需求。
拉伸強度測試按照：gb/t1040-92，塑料拉伸性能測試方法；
沖擊強度測試按照：astmd256-06a，測定塑料懸臂梁試樣抗擺錘沖擊性能方法。
以下結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍不僅限于下述實施例。
具體實施方式
實施例1
按質(zhì)量比，稱取5kg聚乙烯、10g抗氧劑1010，在30℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的單螺桿擠出機中，再加入10g引發(fā)劑bpo與3g氟化試劑(1)，升溫至160℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從單螺桿擠出機中擠出制樣、冷卻至室溫。
實施例2
按質(zhì)量比，稱取10kg聚丙烯、30g抗氧劑ca，在60℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入20g引發(fā)劑aibn與1g氟化試劑(2)，升溫至210℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出制樣、冷卻至室溫。
實施例3
按質(zhì)量比，稱取5kg聚氯乙烯、熱穩(wěn)定劑150g三鹽基硫酸鉛與50g硬脂酸鋇、1.75kg增塑劑dop，在40℃于混合機中混合10分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的四螺桿擠出機中，再加入30g引發(fā)劑aibn與5g氟化試劑(3)，升溫至200℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從四螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例4
按質(zhì)量比，稱取5kg聚苯乙烯、15g抗氧劑264，在50℃于混合機中混合20分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的三螺桿擠出機中，再加入20g引發(fā)劑bpo與6g氟化試劑(4)，升溫至140℃，反應(yīng)10小時，將產(chǎn)物從三螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例5
按質(zhì)量比，稱取50kgabs、25g抗氧劑1076與25g抗氧劑618，在40℃于混合機中混合25分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的四螺桿擠出機中，再加入100g引發(fā)劑aibn與1g氟化試劑(5)，升溫至200℃，反應(yīng)13小時，將產(chǎn)物從四螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例6
按質(zhì)量比，稱取1kgpps、3g抗氧劑dltp，在40℃于混合機中混合25分鐘；再將兩者加入到經(jīng)過氮氣充分置換過并已加入3l甲苯的5l不銹鋼攪拌釜中；待聚乙烯溶脹后再加入1g催化劑alpha二亞胺鈀與2g氟化試劑(6)，升溫至50℃，反應(yīng)13小時，將產(chǎn)物從釜中倒出、烘干，經(jīng)雙螺桿擠出機擠出、冷卻至室溫。
實施例7
按質(zhì)量比，稱取5kgptt、10g抗氧劑1010，在100℃于混合機中混合50分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入5g催化劑fi-ti與2g氟化試劑(7)，升溫至150℃，反應(yīng)13小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例8
按質(zhì)量比，稱取1kghips、3g抗氧劑dltp，在20℃于混合機中混合25分鐘；再將兩者加入到經(jīng)過氮氣充分置換過并已加入3l苯的5l不銹鋼攪拌釜中，待聚乙烯溶脹后再加入2g催化劑二甲基硅基橋聯(lián)二茚基二氯化鋯與8g氟化試劑(8)，升溫至150℃，反應(yīng)13小時，將產(chǎn)物從釜中倒出、烘干，經(jīng)雙螺桿擠出機擠出、冷卻至室溫。
實施例9
按質(zhì)量比，稱取1kgsbs、4g抗氧劑565，在30℃于混合機中混合25分鐘；再將兩者加入到經(jīng)過氮氣充分置換過并已加入3l庚烷的5l不銹鋼攪拌釜中，待sbs溶解后再加入5g引發(fā)劑萘鈉與6g氟化試劑(9)，升溫至60℃，反應(yīng)10小時，將產(chǎn)物從釜中倒出、烘干，經(jīng)雙螺桿擠出機擠出、冷卻至室溫。
實施例10
按質(zhì)量比，稱取1kgsebs、2.5g抗氧劑1726，在40℃于混合機中混合25分鐘；再將兩者加入到經(jīng)過氮氣充分置換過并已加入4l甲苯的5l不銹鋼攪拌釜中，待sbs溶解后再加入10g引發(fā)劑正丁基鋰與15g氟化試劑(10)，升溫至70℃，反應(yīng)10小時，將產(chǎn)物從釜中倒出、烘干，經(jīng)雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例11
按質(zhì)量比，稱取1kgiir、2g抗氧劑1520，在40℃于混合機中混合25分鐘；再將兩者加入到經(jīng)過氮氣充分置換過并已加入3l環(huán)己烷的5l不銹鋼攪拌釜中，待iir溶脹后再加入3g引發(fā)劑alcl3與5g氟化試劑(11)，升溫至50℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從釜中倒出、烘干，經(jīng)雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例12
按質(zhì)量比，稱取5kghips、5g抗氧劑1010，在110℃于混合機中混合70分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入10g引發(fā)劑aibn與6g氟化試劑(12)，升溫至150℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例13
按質(zhì)量比，稱取5kgnbr、15g抗氧劑2246，在120℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入5g引發(fā)劑aibn與5g氟化試劑(13)，升溫至120℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例14
按質(zhì)量比，稱取5kghnbr、10g抗氧劑565，在85℃于混合機中混合100分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入5g引發(fā)劑硫酸鈰(iv)與6g氟化試劑(14)，升溫至130℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例15
按質(zhì)量比，稱取5kgepdm、5g抗氧劑168，在90℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入15g引發(fā)劑bpo與6g氟化試劑(15)，升溫至140℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例16
按質(zhì)量比，稱取5kgssbr、15g抗氧劑565，在50℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入30g引發(fā)劑與7g氟化試劑(16)，升溫至150℃，反應(yīng)6小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例17
按質(zhì)量比，稱取3kgepdm和2kgbr、20g抗氧劑168，在90℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入10g引發(fā)劑bpo與6g氟化試劑(17)，升溫至160℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例18
按質(zhì)量比，稱取3kgpla和2kgsibr、10g抗氧劑565，在80℃于混合機中混合120分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入10g引發(fā)劑bpo、1g氟化試劑(18)，升溫至150℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例19
按質(zhì)量比，稱取3kgpoe和2kguldpe、15g抗氧劑1010，在20℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入10g引發(fā)劑bpo、6g氟化試劑(19)，升溫至160℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例20
按質(zhì)量比，稱取3kgeva和2kgcr、25g抗氧劑126，在40℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入引發(fā)劑10gbpo、2g氟化試劑(4)和6g氟化試劑(20)，升溫至120℃，反應(yīng)4小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例21
按質(zhì)量比，稱取5kgnr、30g抗氧劑tnp，在50℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入15g引發(fā)劑bpo、2g氟化試劑(1)和10g氟化試劑(21)，升溫至140℃，反應(yīng)4小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例22
按質(zhì)量比，稱取5kgbr、10g抗氧劑b225，在40℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的單螺桿擠出機中，加入5g引發(fā)劑bpo、加入2g氟化試劑(22)，升溫至200℃，反應(yīng)2小時，將產(chǎn)物從單螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例23
按質(zhì)量比，稱取5kg聚丙烯、30g抗氧劑b561，在30℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的輻射雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，co60放射源照射，輻射劑量為25kgy，照射4min)中，再加入1g引發(fā)劑aibn、加入20g氟化試劑(23)，升溫至210℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例24
按質(zhì)量比，稱取5kg聚苯乙烯、25g抗氧劑126，在90℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2，照射8min)中，再加入3g引發(fā)劑bpo、加入2g氟化試劑(2)，升溫至210℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例25
按質(zhì)量比，稱取5kgpc、25g抗氧劑b900，在60℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2,照射8min)中，再加入3g引發(fā)劑bpo、加入5g氟化試劑(22)，升溫至230℃，反應(yīng)4小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例26
按質(zhì)量比，稱取10kgpet、30g抗氧劑300，在40℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2,照射6min)中，再加入10g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(5)，升溫至270℃，反應(yīng)4小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例27
按質(zhì)量比，稱取5kgpbt、20g抗氧劑300，在90℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2,照射6min)中，再加入5g引發(fā)劑bpo、加入9g氟化試劑(5)，升溫至260℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例28
按質(zhì)量比，稱取5kgpa6、20g抗氧劑b225，在110℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2，照射8min)中，再加入8g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(5)，升溫至230℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例29
按質(zhì)量比，稱取5kgpa66、20g抗氧劑b225，在110℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2，照射8min)中，再加入5g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(2)，升溫至280℃，反應(yīng)4小時，將產(chǎn)物從反應(yīng)擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例30
按質(zhì)量比，稱取5kgpom、25g抗氧劑p-epq，在60℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2，照射10min)中，再加入3g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(5)，升溫至260℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從反應(yīng)擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例31
按質(zhì)量比，稱取5kgppo、20g抗氧劑b900，在50℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的紫外光雙螺桿擠出機(擠出機計量段開設(shè)一窗口，1kw高壓汞燈照射，光強度為75mw/cm2，照射10min)中，再加入3g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(5)，升溫至300℃，反應(yīng)5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿反應(yīng)擠出機中擠出、冷卻至室溫。
實施例32
按質(zhì)量比，稱取5kgiir、20g抗氧劑b225，在35℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，再加入8g引發(fā)劑bpo、加入8g氟化試劑(5)，升溫至230℃，反應(yīng)3小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
對比例1
按質(zhì)量比，稱取5kg聚乙烯、10g抗氧劑1010，在30℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的單螺桿擠出機中，160℃溫度下保持3小時，將產(chǎn)物從單螺桿擠出機中擠出制樣、冷卻至室溫。
對比例2
按質(zhì)量比，稱取10kg聚丙烯、30g抗氧劑ca，在60℃于混合機中混合5分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的雙螺桿擠出機中，210℃溫度下保持5小時，將產(chǎn)物從雙螺桿擠出機中擠出制樣、冷卻至室溫。
對比例3
按質(zhì)量比，稱取5kg聚氯乙烯、熱穩(wěn)定劑150g三鹽基硫酸鉛與50g硬脂酸鋇、1.75kg增塑劑dop，在40℃于混合機中混合10分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的四螺桿擠出機中，200℃溫度下保持3小時，將產(chǎn)物從四螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
對比例4
按質(zhì)量比，稱取5kg聚苯乙烯、15g抗氧劑264，在50℃于混合機中混合20分鐘；將混合物加入到經(jīng)過氮氣充分置換過的三螺桿擠出機中，140℃溫度下保持10小時，將產(chǎn)物從三螺桿擠出機中擠出、冷卻至室溫。
結(jié)果見表1。
表1