本發(fā)明涉及一種防止劑，具體涉及一種高效橡膠龜裂防止劑。

背景技術(shù)：

橡膠龜裂，這是橡膠的一種老化現(xiàn)象，是指高分子材料(包括橡膠、塑料、纖維等等)在加工、貯存和使用過(guò)程中，由于受內(nèi)外因素的綜合作用，其性能逐漸變壞，以致表面和內(nèi)部出現(xiàn)大量輕微細(xì)紋的現(xiàn)象，最終會(huì)導(dǎo)致制品喪失使用價(jià)值，橡膠的龜裂是橡膠產(chǎn)品的通病，主要是由于結(jié)構(gòu)或組分表面和內(nèi)部具有易引起龜裂的弱點(diǎn)，如具有不飽和雙鍵、支鏈、羰基、末端上的羥基，等等，外界或環(huán)境因素主要是陽(yáng)光、氧氣、臭氧、熱、水、機(jī)械應(yīng)力、高能輻射等。

橡膠龜裂防止劑，亦稱防護(hù)蠟，顧名思義，就是一種為保護(hù)橡膠制品不受光、氧、臭氧侵蝕老化而產(chǎn)生龜裂現(xiàn)象的特殊配制加工的復(fù)合特種蠟，它主要的防護(hù)原理是在膠料配制時(shí)加入一定份量的橡膠龜裂防止劑使其相溶在膠料中，并達(dá)到一定的飽和度，當(dāng)橡膠制品受到外界氣溫影響時(shí)，橡膠制品中的橡膠龜裂防止劑也隨即受外界溫度的影響而向橡膠制品的表面進(jìn)行遷移(遷移的過(guò)程是從低溫到高溫，從低碳到高碳)，在橡膠制品表面形成一種表面光潔、厚度均勻、密閉性良好、結(jié)構(gòu)緊密、具有較強(qiáng)韌性、彈性和較強(qiáng)粘附力而不易脫落的防止性蠟?zāi)ぃ捎谙鹉z制品表面蠟?zāi)さ男纬捎辛Φ囟糁屏斯?、氧、臭氧?duì)橡膠制品表面的侵蝕和老化，防止橡膠制品表層龜裂，從而達(dá)到延長(zhǎng)其使用壽命的作用，同時(shí)必須指出要具備這種能力應(yīng)在膠料配制時(shí)加入合適的化學(xué)防老劑，才能發(fā)揮共同效能，使其起到良好的加和作用即防老化體系的協(xié)同效應(yīng)。橡膠防護(hù)蠟對(duì)光、氧、臭氧有其特殊的物理抵御和遏制能力，它的適應(yīng)溫度范圍為-5℃-+55℃，在此溫度范圍內(nèi)都能起到良好防護(hù)效果。

目前有的企業(yè)為了降低成本追求利潤(rùn)而用普通的石蠟代替橡膠龜裂防止劑，從眼前看可得到一定利益，但從長(zhǎng)遠(yuǎn)著想是得不償失的，因?yàn)橛闷胀ㄊ灣厦嬷v的適應(yīng)性差外，最重要的是由于各煉油企業(yè)所用原油的組份不同，導(dǎo)致普通石蠟的內(nèi)在質(zhì)量隨之而不穩(wěn)定，碳數(shù)分布及其含量不全，從而在使用普通石蠟作防護(hù)蠟時(shí)往往在膠料表面出現(xiàn)噴霧、翻白、彩虹等現(xiàn)象。膠料表面粗糙而無(wú)光澤，嚴(yán)重影響橡膠制品的外觀，使產(chǎn)品缺乏防老化的能力，影響用戶對(duì)產(chǎn)品的認(rèn)同，最終影響產(chǎn)品的銷(xiāo)售，因此一般建議不要用普通石蠟當(dāng)橡膠龜裂防止劑使用，特別是輪胎胎側(cè)膠料和高溫工況的橡膠制品，應(yīng)正確選用適合膠料使用所需的橡膠龜裂防止劑來(lái)提高產(chǎn)品質(zhì)量，創(chuàng)名牌，增效益，合理選用橡膠龜裂防止劑是配制橡膠制品時(shí)一個(gè)重要而不可忽視的環(huán)節(jié)，在選用時(shí)必須考慮選用的正確性、實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性，必須注意以下幾個(gè)要點(diǎn)：①橡膠制品的等級(jí)②橡膠制品的使用溫度區(qū)域范圍③橡膠制品的工況條件④橡膠制品的使用期限等，合理選用橡膠制品所需的橡膠龜裂防止劑重在其所選用防護(hù)蠟的內(nèi)在組成結(jié)構(gòu)，也就是它的碳數(shù)分布結(jié)構(gòu)，在使用時(shí)必須注重合理地配制一定份量的橡膠龜裂防止劑，來(lái)確保橡膠制品在使用的全過(guò)程有足夠數(shù)量的橡膠龜裂防止劑向表層遷移，以達(dá)到全過(guò)程防老化的作用，目前國(guó)內(nèi)橡膠龜裂防止劑的配制一般為橡膠總量的l—4份，用戶在選用全天候橡膠龜裂防止劑時(shí)，必須注意橡膠軟化劑的質(zhì)量，如橡膠軟化劑中含蠟量偏高，加上全天候橡膠龜裂防止劑的前峰輕組份蠟，組合在一起往往會(huì)出現(xiàn)噴霧，故在選用時(shí)特別注意。

橡膠行業(yè)，特別是輪胎行業(yè)，過(guò)去在選用橡膠龜裂防止劑時(shí)多存在認(rèn)識(shí)偏差，一般都采用普通石蠟代替，這對(duì)提高產(chǎn)品質(zhì)量、防止龜裂老化、延長(zhǎng)橡膠制品使用壽命作用不大，國(guó)外橡膠龜裂防止劑生產(chǎn)廠家主要有英國(guó)的阿斯托公司、德國(guó)特哈爾公司、萊茵公司等，其生產(chǎn)規(guī)模都在萬(wàn)噸以上，品種很多，但其價(jià)格相對(duì)昂貴，目前中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院和荊門(mén)分公司等已先后成功研制出橡膠龜裂防止劑，生產(chǎn)總量為3.5kt/a左右，但與國(guó)外產(chǎn)品相比，我國(guó)橡膠龜裂防止劑主要還是側(cè)重在橡膠石蠟的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)，缺乏根本上的對(duì)橡膠防護(hù)機(jī)理和析出根源的深入研究，無(wú)論在品種還是質(zhì)量還有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和提高，從發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看，未來(lái)5～10年亞洲將是子午線輪胎的熱點(diǎn)生產(chǎn)地區(qū)，我國(guó)汽車(chē)輪胎子午化將進(jìn)入快速增長(zhǎng)期。因此，作為生產(chǎn)子午線輪胎的重要原材料橡膠防護(hù)蠟的需求量將有大的增長(zhǎng)，對(duì)高效徹底的橡膠龜裂防止劑的需求更是其中的重中之重。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，提出一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑表面光潔、厚度均勻、密閉性良好、結(jié)構(gòu)緊密、具有較強(qiáng)韌性、耐熱性、彈性和較強(qiáng)黏附力且不易脫落，能起到使橡膠不與臭氧氣體接觸的屏障作用，能有效延緩氧化作用，從而延緩橡膠制品的龜裂，延長(zhǎng)使用壽命。

本發(fā)明解決以上技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案是：

一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：20～30份，58號(hào)半精煉石蠟：15～25份，70號(hào)微晶蠟：22～34份，85號(hào)微晶蠟：18～30份，氧化聚乙烯蠟：4～8份，聚乙烯蠟：2～5份。

本發(fā)明進(jìn)一步限定的技術(shù)方案為：

前述高效橡膠龜裂防止劑中，該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

步驟(1)：將85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌；

步驟(2)：當(dāng)步驟(1)中反應(yīng)釜中料溫升至90-100℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?-8min；

步驟(3)：升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在110-120℃之間攪拌20-30min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體；

步驟(4)：降溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在85-95℃之間攪拌5-8min；

步驟(5)：向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?-5min，完畢后獲得乳白色均一溶液；

步驟(6)：繼續(xù)保溫在85-95℃，將獲得的乳白色均一溶液進(jìn)行冷卻、然后注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

前述高效橡膠龜裂防止劑中，獲得的高效橡膠龜裂防止劑外觀為白色至淺黃色粒子，滴熔點(diǎn)為62-72℃，灰分≤0.2％、碳峰為C33。

本發(fā)明還設(shè)計(jì)了一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑由A、B兩組分組成，所述A、B組分按質(zhì)量比2：1的比例混合，其中：

A組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：20～30份，58號(hào)半精煉石蠟：15～25份，70號(hào)微晶蠟：22～34份，85號(hào)微晶蠟：18～30份，氧化聚乙烯蠟：4～8份，聚乙烯蠟：2～5份；

B組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：樹(shù)脂：15～20份，抗氧劑：9～11份，乳化劑：5～8份，增稠劑：2.5～5份，分散劑：4～7份，去離子水：5～15份；

樹(shù)脂為等比例混合的環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠及甲基苯基硅樹(shù)脂；抗氧劑為N-異丙基-N-苯基苯二胺或鄰苯二甲酸二甲酯；乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚或苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚；增稠劑為羥甲基纖維素；分散劑為硅藻土、鈉基膨潤(rùn)土、聚氨酯、聚乙烯醇或聚丙烯酰胺中的一種。

前述高效橡膠龜裂防止劑中，該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

(1)：將A組分中的85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫升至90-100℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?-8min，繼續(xù)升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在110-120℃之間攪拌20-30min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體，當(dāng)反應(yīng)釜中改性復(fù)合微晶蠟中間體料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在85-95℃之間攪拌5-8min，然后向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?-5min，完畢后獲得乳白色均一溶液，然后經(jīng)進(jìn)行冷卻待用；

(2)：將B組分中的三之分二含量的去離子水和分散劑在120-150r/min攪拌混合均勻，攪拌10-13min，再加入抗氧劑調(diào)節(jié)攪拌速度為180-200r/min攪拌10-15min混合制成漿料，將剩余量的去離子水、漿料及乳化劑攪拌均勻，然后再加入樹(shù)脂，調(diào)節(jié)速度為500-600r/min攪拌20-30min；將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至600-700r/min時(shí)加入增稠劑調(diào)整粘度待用；

(3)：將步驟(1)中得到的和步驟(2)得到的產(chǎn)物混合均勻，注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

前述高效橡膠龜裂防止劑中，環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠的制備工藝具體包括以下步驟：

a.預(yù)乳化液的制備，在裝有電動(dòng)攪拌器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入乳化劑SDS、PH調(diào)節(jié)劑、溶解環(huán)氧樹(shù)脂的混合單體苯乙烯和去離子水，在300-400r/min下高速攪拌預(yù)乳化20-30mim，制得預(yù)乳化液；

b.乳液合成，在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加水?dāng)嚢?，升溫?5-90℃，加入三分之一含量的預(yù)乳化液以及引發(fā)劑過(guò)硫酸銨，攪拌至體系出現(xiàn)明顯藍(lán)光，開(kāi)始滴加剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液，在2-3h內(nèi)均勻滴加完，恒溫反應(yīng)1-2h，升溫至70-80℃，保溫0.5-0.8h，然后降溫至45-50℃，出料，得到環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠。

前述高效橡膠龜裂防止劑中，甲基苯基硅樹(shù)脂制備方法如下：

a.取甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷，加入帶有回流裝置的玻璃反應(yīng)釜中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷總質(zhì)量0.2倍的丙酮；

b.在溫度為70-80℃，轉(zhuǎn)速為500-550r/min下向玻璃反應(yīng)釜中加入去離子水，去離子水的量為甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷兩者中甲氧基摩爾數(shù)的總和；

c.滴加完畢后，繼續(xù)攪拌、回流2-3h，加入有機(jī)溶劑，調(diào)節(jié)其固含量為70％-73％，然后加入異辛酸鋅，異辛酸鋅的加入量為異辛酸鋅中的鋅金屬/固體樹(shù)脂質(zhì)量比為1.5％，繼續(xù)攪拌后，冷卻的到無(wú)色基苯基硅樹(shù)脂；

其中，所述的加入甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷的量為甲基三甲氧基硅烷與二苯二甲氧基硅烷摩爾比2：1-3：1。

本發(fā)明的有益效果是：

開(kāi)發(fā)高效的橡膠龜裂防止劑，主要針對(duì)于改善各種橡膠制品的耐龜裂性，通過(guò)在橡膠混煉時(shí)加入，會(huì)在橡膠內(nèi)部溶解，膠料在硫化后，橡膠防護(hù)蠟在橡膠內(nèi)部濃度飽和，從而向橡膠制品表面遷移，形成一層表面光潔、厚度均勻、密閉性良好、結(jié)構(gòu)緊密、具有較強(qiáng)韌性、彈性和較強(qiáng)黏附力而不易脫落的保護(hù)膜，覆蓋橡膠表面，能起到使橡膠不與臭氧氣體接觸的屏障作用，有力地遏制了光、氧、臭氧對(duì)橡膠制品表面的侵蝕和老化，能有效延緩臭氧的氧化作用，從而延緩輪胎、膠帶、膠管等橡膠制品的龜裂，延長(zhǎng)使用壽命，本申請(qǐng)中的龜裂防止劑是精選石蠟、微晶蠟及多種蠟改性添加劑精心加工成的橡膠物理防老劑，熔融復(fù)合協(xié)同增效技術(shù)合成，大幅提高制品的耐龜裂性，提升了橡膠制品的內(nèi)在品質(zhì)，順應(yīng)了橡膠行業(yè)綠色環(huán)保發(fā)展趨勢(shì)，具有合適的正異構(gòu)烷烴含量，合理的碳原子數(shù)分布及分子量，具有優(yōu)異的阻隔光、氧、臭氧對(duì)橡膠制品表面的侵蝕和老化的作用，極易分散于橡膠中，能提高各種填料和配合劑的分散均勻性，縮短混煉時(shí)間，降低混煉能耗，對(duì)于硫化成品的拉伸強(qiáng)度、硬度等物性及老化后物性基本不產(chǎn)生不良影響。

本品有極佳的相容性，實(shí)效長(zhǎng)，防止龜裂效果明顯，添加量少等特點(diǎn)，綠色環(huán)保，是無(wú)毒無(wú)害環(huán)保產(chǎn)品，符合歐盟ROHS指令于國(guó)家環(huán)保產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心檢測(cè)達(dá)標(biāo)的相關(guān)指標(biāo)。

本申請(qǐng)的防止劑原材料易得，成本較低廉，降低了輪胎等橡膠企業(yè)的原材料成本，保證了本項(xiàng)目產(chǎn)品的更大競(jìng)爭(zhēng)力，另外，其生產(chǎn)工藝所采用的為環(huán)保無(wú)塵的接枝改性技術(shù)，原材料為無(wú)毒無(wú)害物質(zhì)，生產(chǎn)過(guò)程對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生廢水、廢渣、廢氣的污染，屬于綠色環(huán)保的制造工藝，此項(xiàng)新技術(shù)達(dá)到了橡膠加工助劑清潔化生產(chǎn)要求。

苯丙類(lèi)彈性膠乳具有優(yōu)良的耐候性，成膜性能以及抗紫外光等優(yōu)點(diǎn)，但在某些場(chǎng)合使用時(shí)仍有許多不足，如耐化學(xué)品性、機(jī)械力學(xué)性能差，限制了進(jìn)一步應(yīng)用，而環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)異的耐堿性、耐化學(xué)品性、耐溶劑性、機(jī)械強(qiáng)度高、具有良好的附著力，本申請(qǐng)中的B組分中采用其對(duì)苯丙膠乳進(jìn)行改性可以有效提高膠乳對(duì)基材的附著力、乳膠膜的力學(xué)性能、熱機(jī)械力學(xué)強(qiáng)度以及耐化學(xué)品性等綜合性能。

本發(fā)明中制備的有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂兼具有機(jī)硅材料與環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)異性能，用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂既可以降低環(huán)氧樹(shù)脂的內(nèi)應(yīng)力又能增加耐高溫性、韌性等性能。

本發(fā)明中制備的甲基苯基樹(shù)脂具有良好的耐熱性，適合作為耐高溫涂料的基料，另外甲基苯基硅樹(shù)脂同時(shí)含有甲基硅氧結(jié)構(gòu)單元和苯基硅氧結(jié)構(gòu)單元的一類(lèi)樹(shù)脂，由于苯基的引入，有效的提高了其在熱彈性、對(duì)各種基材的黏結(jié)性、與有機(jī)樹(shù)脂和顏料等物質(zhì)的相容性等方面的性能。

本發(fā)明中使有機(jī)硅樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)成功的引入到不飽和聚酯樹(shù)脂的分子鏈上，使不飽和聚酯樹(shù)脂經(jīng)有機(jī)硅改性之后其起始分解溫度從295℃上升到340℃，耐熱性能得到了顯著提高。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：20份，58號(hào)半精煉石蠟：15份，70號(hào)微晶蠟：22份，85號(hào)微晶蠟：18份，氧化聚乙烯蠟：4份，聚乙烯蠟：2份。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

步驟(1)：將85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌；

步驟(2)：當(dāng)步驟(1)中反應(yīng)釜中料溫升至90℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?min；

步驟(3)：升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在110℃之間攪拌20min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體；

步驟(4)：降溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在85℃之間攪拌5min；

步驟(5)：向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液；

步驟(6)：繼續(xù)保溫在85℃，將獲得的乳白色均一溶液進(jìn)行冷卻、然后注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

獲得的高效橡膠龜裂防止劑外觀為白色至淺黃色粒子，滴熔點(diǎn)為62℃，灰分≤0.2％、碳峰為C33。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：30份，58號(hào)半精煉石蠟：25份，70號(hào)微晶蠟：34份，85號(hào)微晶蠟：30份，氧化聚乙烯蠟：8份，聚乙烯蠟：5份。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

步驟(1)：將85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌；

步驟(2)：當(dāng)步驟(1)中反應(yīng)釜中料溫升至100℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?-8min；

步驟(3)：升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在120℃之間攪拌30min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體；

步驟(4)：降溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在95℃之間攪拌8min；

步驟(5)：向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液；

步驟(6)：繼續(xù)保溫在95℃，將獲得的乳白色均一溶液進(jìn)行冷卻、然后注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

獲得的高效橡膠龜裂防止劑外觀為白色至淺黃色粒子，滴熔點(diǎn)為72℃，灰分≤0.2％、碳峰為C33。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：25份，58號(hào)半精煉石蠟：19份，70號(hào)微晶蠟：27份，85號(hào)微晶蠟：22份，氧化聚乙烯蠟：6份，聚乙烯蠟：4份。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

步驟(1)：將85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌；

步驟(2)：當(dāng)步驟(1)中反應(yīng)釜中料溫升至95℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?min；

步驟(3)：升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在115℃之間攪拌25min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體；

步驟(4)：降溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在89℃之間攪拌6min；

步驟(5)：向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液；

步驟(6)：繼續(xù)保溫在90℃，將獲得的乳白色均一溶液進(jìn)行冷卻、然后注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

獲得的高效橡膠龜裂防止劑外觀為白色至淺黃色粒子，滴熔點(diǎn)為68℃，灰分≤0.2％、碳峰為C33。

本發(fā)明中的高效橡膠龜裂防止劑與德國(guó)萊茵化學(xué)的龜裂防止劑101使用效果相當(dāng)，高效橡膠龜裂防止劑的硫化特性和物性試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1所示；

表1硫化特性和物性試驗(yàn)數(shù)據(jù)

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑由A、B兩組分組成，A、B組分按質(zhì)量比2：1的比例混合，其中：

A組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：20份，58號(hào)半精煉石蠟：15份，70號(hào)微晶蠟：22份，85號(hào)微晶蠟：18份，氧化聚乙烯蠟：4份，聚乙烯蠟：2份；

B組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：樹(shù)脂：15份，抗氧劑：9份，乳化劑：5份，增稠劑：2.5份，分散劑：4份，去離子水：5份；

樹(shù)脂為等比例混合的環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠及甲基苯基硅樹(shù)脂；抗氧劑為N-異丙基-N-苯基苯二胺；乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚；增稠劑為羥甲基纖維素；分散劑為硅藻土。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

(1)：將A組分中的85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫升至90℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?min，繼續(xù)升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在110℃之間攪拌20min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體，當(dāng)反應(yīng)釜中改性復(fù)合微晶蠟中間體料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在85℃之間攪拌5min，然后向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液，然后經(jīng)進(jìn)行冷卻待用；

(2)：將B組分中的三之分二含量的去離子水和分散劑在120r/min攪拌混合均勻，攪拌10min，再加入抗氧劑調(diào)節(jié)攪拌速度為180r/min攪拌10min混合制成漿料，將剩余量的去離子水、漿料及乳化劑攪拌均勻，然后再加入樹(shù)脂，調(diào)節(jié)速度為500r/min攪拌20min；將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至600r/min時(shí)加入增稠劑調(diào)整粘度待用；

(3)：將步驟(1)中得到的和步驟(2)得到的產(chǎn)物混合均勻，注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠的制備工藝具體包括以下步驟：

a.預(yù)乳化液的制備，在裝有電動(dòng)攪拌器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入乳化劑SDS、PH調(diào)節(jié)劑、溶解環(huán)氧樹(shù)脂的混合單體苯乙烯和去離子水，在300-r/min下高速攪拌預(yù)乳化20mim，制得預(yù)乳化液；

b.乳液合成，在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加水?dāng)嚢瑁郎刂?5℃，加入三分之一含量的預(yù)乳化液以及引發(fā)劑過(guò)硫酸銨，攪拌至體系出現(xiàn)明顯藍(lán)光，開(kāi)始滴加剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液，在2h內(nèi)均勻滴加完，恒溫反應(yīng)1h，升溫至70℃，保溫0.5h，然后降溫至45℃，出料，得到環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠。

甲基苯基硅樹(shù)脂制備方法如下：

a.取甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷，加入帶有回流裝置的玻璃反應(yīng)釜中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷總質(zhì)量0.2倍的丙酮；

b.在溫度為70℃，轉(zhuǎn)速為500r/min下向玻璃反應(yīng)釜中加入去離子水，去離子水的量為甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷兩者中甲氧基摩爾數(shù)的總和；

c.滴加完畢后，繼續(xù)攪拌、回流2h，加入有機(jī)溶劑，調(diào)節(jié)其固含量為70％，然后加入異辛酸鋅，異辛酸鋅的加入量為異辛酸鋅中的鋅金屬/固體樹(shù)脂質(zhì)量比為1.5％，繼續(xù)攪拌后，冷卻的到無(wú)色基苯基硅樹(shù)脂；

其中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷的量為甲基三甲氧基硅烷與二苯二甲氧基硅烷摩爾比2：1。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑由A、B兩組分組成，A、B組分按質(zhì)量比2：1的比例混合，其中：

A組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：30份，58號(hào)半精煉石蠟：25份，70號(hào)微晶蠟：34份，85號(hào)微晶蠟：30份，氧化聚乙烯蠟：8份，聚乙烯蠟：5份；

B組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：樹(shù)脂：20份，抗氧劑：11份，乳化劑：8份，增稠劑：5份，分散劑：7份，去離子水：15份；

樹(shù)脂為等比例混合的環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠及甲基苯基硅樹(shù)脂；抗氧劑為鄰苯二甲酸二甲酯；乳化劑為苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚；增稠劑為羥甲基纖維素；分散劑為鈉基膨潤(rùn)土。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

(1)：將A組分中的85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫升至100℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?min，繼續(xù)升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在120℃之間攪拌30min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體，當(dāng)反應(yīng)釜中改性復(fù)合微晶蠟中間體料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在95℃之間攪拌8min，然后向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液，然后經(jīng)進(jìn)行冷卻待用；

(2)：將B組分中的三之分二含量的去離子水和分散劑在150r/min攪拌混合均勻，攪拌13min，再加入抗氧劑調(diào)節(jié)攪拌速度為200r/min攪拌15min混合制成漿料，將剩余量的去離子水、漿料及乳化劑攪拌均勻，然后再加入樹(shù)脂，調(diào)節(jié)速度為600r/min攪30min；將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至700r/min時(shí)加入增稠劑調(diào)整粘度待用；

(3)：將步驟(1)中得到的和步驟(2)得到的產(chǎn)物混合均勻，注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠的制備工藝具體包括以下步驟：

a.預(yù)乳化液的制備，在裝有電動(dòng)攪拌器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入乳化劑SDS、PH調(diào)節(jié)劑、溶解環(huán)氧樹(shù)脂的混合單體苯乙烯和去離子水，在400r/min下高速攪拌預(yù)乳化30mim，制得預(yù)乳化液；

b.乳液合成，在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加水?dāng)嚢瑁郎刂?0℃，加入三分之一含量的預(yù)乳化液以及引發(fā)劑過(guò)硫酸銨，攪拌至體系出現(xiàn)明顯藍(lán)光，開(kāi)始滴加剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液，在3h內(nèi)均勻滴加完，恒溫反應(yīng)2h，升溫至80℃，保溫0.8h，然后降溫至50℃，出料，得到環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠。

甲基苯基硅樹(shù)脂制備方法如下：

a.取甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷，加入帶有回流裝置的玻璃反應(yīng)釜中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷總質(zhì)量0.2倍的丙酮；

b.在溫度為80℃，轉(zhuǎn)速為550r/min下向玻璃反應(yīng)釜中加入去離子水，去離子水的量為甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷兩者中甲氧基摩爾數(shù)的總和；

c.滴加完畢后，繼續(xù)攪拌、回流3h，加入有機(jī)溶劑，調(diào)節(jié)其固含量為73％，然后加入異辛酸鋅，異辛酸鋅的加入量為異辛酸鋅中的鋅金屬/固體樹(shù)脂質(zhì)量比為1.5％，繼續(xù)攪拌后，冷卻的到無(wú)色基苯基硅樹(shù)脂；

其中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷的量為甲基三甲氧基硅烷與二苯二甲氧基硅烷摩爾比3：1。

實(shí)施例6

本實(shí)施例提供一種高效橡膠龜裂防止劑，該防止劑由A、B兩組分組成，A、B組分按質(zhì)量比2：1的比例混合，其中：

A組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：58號(hào)全精煉石蠟：25份，58號(hào)半精煉石蠟：18份，70號(hào)微晶蠟：28份，85號(hào)微晶蠟：22份，氧化聚乙烯蠟：6份，聚乙烯蠟：3份；

B組分按重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：樹(shù)脂：18份，抗氧劑：10份，乳化劑：6份，增稠劑：4份，分散劑：5份，去離子水：8份；

樹(shù)脂為等比例混合的環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠及甲基苯基硅樹(shù)脂；抗氧劑為N-異丙基-N-苯基苯二胺；乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚；增稠劑為羥甲基纖維素；分散劑為聚氨酯。

該防止劑的制備工藝具體按以下步驟進(jìn)行：

(1)：將A組分中的85號(hào)微晶蠟投入反應(yīng)釜中，加熱并攪拌，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫升至95℃時(shí)，投入70號(hào)微晶蠟，保溫?cái)嚢?min，繼續(xù)升溫，當(dāng)反應(yīng)釜中料溫達(dá)到110℃時(shí)，投入全部氧化聚乙烯蠟和聚乙烯蠟，隨后保溫在115℃之間攪拌25min，得到改性復(fù)合微晶蠟中間體，當(dāng)反應(yīng)釜中改性復(fù)合微晶蠟中間體料溫達(dá)到95℃時(shí)，投入58號(hào)全精煉石蠟，隨后保溫在90℃之間攪拌7min，然后向反應(yīng)釜中投入58號(hào)半精煉石蠟，繼續(xù)保溫?cái)嚢?min，完畢后獲得乳白色均一溶液，然后經(jīng)進(jìn)行冷卻待用；

(2)：將B組分中的三之分二含量的去離子水和分散劑在140r/min攪拌混合均勻，攪拌12min，再加入抗氧劑調(diào)節(jié)攪拌速度為190r/min攪拌13min混合制成漿料，將剩余量的去離子水、漿料及乳化劑攪拌均勻，然后再加入樹(shù)脂，調(diào)節(jié)速度為550r/min攪拌25min；將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至650r/min時(shí)加入增稠劑調(diào)整粘度待用；

(3)：將步驟(1)中得到的和步驟(2)得到的產(chǎn)物混合均勻，注入回旋冷凝鋼帶造粒機(jī)中獲得半圓形融滴粒子，最后經(jīng)包裝機(jī)包裝即可得到成品。

環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠的制備工藝具體包括以下步驟：

a.預(yù)乳化液的制備，在裝有電動(dòng)攪拌器、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入乳化劑SDS、PH調(diào)節(jié)劑、溶解環(huán)氧樹(shù)脂的混合單體苯乙烯和去離子水，在350r/min下高速攪拌預(yù)乳化25mim，制得預(yù)乳化液；

b.乳液合成，在裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加水?dāng)嚢?，升溫?8℃，加入三分之一含量的預(yù)乳化液以及引發(fā)劑過(guò)硫酸銨，攪拌至體系出現(xiàn)明顯藍(lán)光，開(kāi)始滴加剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液，在3h內(nèi)均勻滴加完，恒溫反應(yīng)1h，升溫至75℃，保溫0.7h，然后降溫至48℃，出料，得到環(huán)氧樹(shù)脂改性苯丙乳膠。

甲基苯基硅樹(shù)脂制備方法如下：

a.取甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷，加入帶有回流裝置的玻璃反應(yīng)釜中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷總質(zhì)量0.2倍的丙酮；

b.在溫度為75℃，轉(zhuǎn)速為530r/min下向玻璃反應(yīng)釜中加入去離子水，去離子水的量為甲基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷兩者中甲氧基摩爾數(shù)的總和；

c.滴加完畢后，繼續(xù)攪拌、回流2h，加入有機(jī)溶劑，調(diào)節(jié)其固含量為72％，然后加入異辛酸鋅，異辛酸鋅的加入量為異辛酸鋅中的鋅金屬/固體樹(shù)脂質(zhì)量比為1.5％，繼續(xù)攪拌后，冷卻的到無(wú)色基苯基硅樹(shù)脂；

其中，加入甲基三甲氧基硅烷和二苯二甲氧基硅烷的量為甲基三甲氧基硅烷與二苯二甲氧基硅烷摩爾比2：1。

除上述實(shí)施例外，本發(fā)明還可以有其他實(shí)施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護(hù)范圍。