本發(fā)明涉及一種天堂椒的用途及從天堂椒中提取分離6-姜烯酚的方法。

背景技術(shù)：

天堂椒，學名Zingiberaceae為單子葉植物綱姜科多年生草本植物，曾被廣泛用于胡椒的替代品，天堂椒可用作調(diào)味品，還可治療咳嗽、腸炎、支氣管炎、梅毒、感冒和風濕病等，并且可作殺蟲劑。

天堂椒主要應用于提取6-姜酮酚，用于減肥或作為調(diào)料的替代品，而并未見報道從天堂椒中提取分離6-姜烯酚。

有研究報道6-姜烯酚具有很強的抗氧化、抗炎、抗腫瘤、抑制細胞増殖、誘導細胞調(diào)亡及抑制癌細胞侵襲等活性。

目前對于6-姜烯酚的研究原料主要來源于生姜，具體如下：

申請?zhí)枺?00910232593.3一種6-姜烯酚的制備方法，主要提供了一種從姜超臨界流體萃取物制備有效成分6-姜烯酚的方法，利用轉(zhuǎn)化前將姜超臨界流體萃取物與含乙醇的酸水液混合后，加熱回流，再分離、精制。原超臨界流體萃取物中6-姜烯酚的含量約為2.5％，通過本發(fā)明的酸水反應處理后提取物中6-姜烯酚的含量可達20％。經(jīng)硅膠柱，中壓柱分離，以HPLC純化，收集主要色譜峰，40-55℃減壓蒸干，即得6-姜烯酚純品。

申請?zhí)枺?01110148248.9一種姜烯酚提取物的制備方法及其醫(yī)藥用途，工藝路線為姜超臨界流體萃取物或干姜提取物經(jīng)含乙醇的酸水加熱回流提取，酸水液用乙酸乙酯萃取，濃縮物過硅膠色譜柱、用石油醚和乙酸乙酯梯度洗脫，即得姜烯酚類組合物。

徐美霞等人報道了高速逆流色譜結(jié)合硅膠柱色譜法分離制備干姜中的6-姜酚、8-姜酚、6-姜烯酚，干姜樣品采用乙酸乙酯超聲提取，提取物經(jīng)過硅膠柱色譜粗分，選取其中A3和A4兩個餾分進行高速逆流色譜分離。

在現(xiàn)有技術(shù)中，尚未見有將天堂椒作為提取6-姜烯酚的用途報道，以及尚未介紹有可以適合于工業(yè)化生產(chǎn)的，從天堂椒中提取分離6-姜烯酚的方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供將天堂椒作為提取6-姜烯酚的用途，并提供一種工藝易上操作，且適合工業(yè)化生產(chǎn)的從天堂椒中提取分離6-姜烯酚的方法。

本發(fā)明所提供的技術(shù)方案如下：

一是將天堂椒作為提取分離6-姜烯酚的用途。

二是提供一種從天堂椒中提取分離6-姜烯酚的方法，包括以下步驟：

步驟1)提取

將原料天堂椒粉碎至60-100目，采用亞臨界萃取，得油浸膏；

步驟2)萃取

將步驟1)所得的油浸膏采用乙醇溶解，然后采用溶劑萃取，濃縮至浸膏；

所述溶劑為正己烷、石油醚、乙酸乙酯、氯仿的一種或任意多種的混合；

步驟3)柱分離

將步驟2所得的浸膏采用柱分離，其中，柱分離包括預處理柱和常規(guī)柱，根據(jù)薄層斑點，收集含有6-姜烯酚的洗脫液，濃縮，放置結(jié)晶；

步驟4)結(jié)晶

將步驟3)所得的結(jié)晶采用有機溶劑溶解，濃縮，在機械攪拌條件下加入石油醚、正己烷、乙酸乙酯中一種或任意多種的混合，放置結(jié)晶，然后將結(jié)晶過濾，干燥后即得6-姜烯酚；所述有機溶劑為丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇或正丁醇。

上述步驟2)中乙醇的優(yōu)選質(zhì)量濃度為90％-95％。

上述步驟2)中溶劑最佳為正己烷、石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，所述正己烷、石油醚和乙酸乙酯的質(zhì)量比為8:5:1。

上述步驟3)中預處理柱優(yōu)選的直徑為10-50cm，高為50cm；所述常規(guī)柱為20cm*120cm。

上述步驟3)中預處理柱最佳為20cm*50cm。

上述預處理柱和常規(guī)柱的優(yōu)選填料為硅膠、活性炭、氧化鋁、色譜填料UniP MM500、凝膠色譜Sephadex LH-200、反相色譜硅膠C18、陽離子樹脂001*7、陰離子樹脂201*7、大孔苯乙烯系強堿行陰離子樹脂D204、大孔樹脂Lx-8、大孔樹脂LSA-10中的一種或任意多種的混合。

上述預處理柱的填料最好為凝膠色譜Sephadex LH-200，所述常規(guī)柱的填料最好為色譜填料UniP MM500。

上述步驟3)中柱分離的優(yōu)選洗脫溶劑為石油醚、乙酸乙酯、正己烷、乙醇中一種或任意多種的混合。

上述步驟4)的具體優(yōu)選方案是：將步驟3)所得的結(jié)晶采用質(zhì)量6-8倍量的有機溶劑溶解，濃縮至結(jié)晶的0.3-0.8倍質(zhì)量，在機械攪拌條件下加入濃縮液質(zhì)量的1-5倍量的石油醚、正己烷、乙酸乙酯中一種或任意多種的混合，放置結(jié)晶，然后將結(jié)晶過濾，干燥后即得6-姜烯酚；所述有機溶劑為丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇或正丁醇。

上述步驟4)最佳的優(yōu)選方案是：將步驟3)所得的結(jié)晶采用質(zhì)量7倍量的乙醇溶解，濃縮至結(jié)晶的0.5倍量，在機械攪拌條件下加入濃縮液質(zhì)量的3倍量的石油醚和乙酸乙酯的混合液，放置結(jié)晶，然后將結(jié)晶過濾，干燥后即得6-姜烯酚；所述機械攪拌的速度為1200r/min；所述石油醚和乙酸乙酯的質(zhì)量比為7.5:2.5。

本發(fā)明的優(yōu)點：

1、本發(fā)明將天堂椒原料充分利用亞臨界提取6-姜烯酚后，提取渣可以繼續(xù)提取6-姜酮酚，間接降低了原料成本。

2、本發(fā)明所用填料和工藝，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

3、本發(fā)明將天堂椒作為提取6-姜烯酚的用途，所采用的天堂椒原料中6-姜烯酚含量，比生姜原料中的6-姜烯酚含量高出好幾倍，天堂椒原料中的含量為0.30％-0.42％之間，而生姜中的含量報道為0.005％。

4、本發(fā)明所得產(chǎn)品收率高，穩(wěn)定，成本低。

具體實施方式

相對于生姜提取物，天堂椒中含有更高的6-姜烯酚，其原料提取渣還可用于提取另外一個用途廣泛的6-姜酮酚，這兩種成分的開發(fā)，使得天堂椒原料充分得到利用，所得產(chǎn)品成本低，收率高，易于分離純化。

實施例1

1000kg原料粉碎至60目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用等倍量的正己烷和石油醚的混合溶劑萃取2次，其正己烷和石油醚的體積比為1:1，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為10cm，高為50cm，所用的填料為氧化鋁，常規(guī)柱填料為硅膠和反相色譜硅膠C18，其比例為1:1，洗脫溶劑為正己烷:乙酸乙酯＝8:1，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的1/100，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用6倍結(jié)晶質(zhì)量的丙酮溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.3倍質(zhì)量，在機械攪拌800r/min速度下，加入濃縮液2倍量的乙酸乙酯，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為3kg，98％的姜烯酚。

實施例2

1000kg原料粉碎至100目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用1.5倍浸膏質(zhì)量的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑萃取2次，其石油醚和乙酸乙酯的體積比為10:1，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為20cm，高為50cm，所用的填料為活性炭，常規(guī)柱填料為色譜填料UniP MM500，洗脫溶劑為石油醚:乙酸乙酯＝4:1，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的1/10，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用10倍結(jié)晶質(zhì)量的乙酸乙酯溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.8倍質(zhì)量，在機械攪拌1500r/min速度下，加入濃縮液5倍質(zhì)量的石油醚，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為3.5kg，98.2％的姜烯酚。

實施例3

1000kg原料粉碎至80目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用等倍浸膏質(zhì)量的正己烷、石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑萃取2次，其正己烷、石油醚和乙酸乙酯的體積比為8:5:1，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為20cm，高為50cm，所用的填料為Sephadex LH-200，常規(guī)柱填料為色譜填料UniP MM500，洗脫溶劑為正己烷:石油醚:乙醇＝91:8:1，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的5/100，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用7倍結(jié)晶質(zhì)量的乙醇溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.4倍質(zhì)量，在機械攪拌1200r/min速度下，加入濃縮液1倍質(zhì)量的石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，其比例為7.5:2.5，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為4kg，98.8％的姜烯酚。

實施例4

1000kg原料粉碎至80目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用0.8倍浸膏質(zhì)量的乙酸乙酯萃取3次，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為40cm，高為50cm，所用的填料為001*7，常規(guī)柱填料為反相色譜硅膠C18，洗脫溶劑為正己烷:石油醚:乙醇＝95:4.5:0.5，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的8/100，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用8倍結(jié)晶質(zhì)量的甲醇溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.45倍質(zhì)量，在機械攪拌1000r/min速度下，加入濃縮液1.5倍質(zhì)量的正己烷和乙酸乙酯的混合溶液，其比例為3:2，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為3.8kg，98.5％的姜烯酚。

實施例5

1000kg原料粉碎至60目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用0.6倍浸膏質(zhì)量的氯仿萃取3次，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為50cm，高為50cm，所用的填料為D204，常規(guī)柱填料為色譜填料UniP MM500和反相色譜硅膠C18，洗脫溶劑為乙酸乙酯:乙醇＝9.5:0.5，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的6/100，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用5倍結(jié)晶質(zhì)量的乙醇溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.72倍質(zhì)量，在機械攪拌1000r/min速度下，加入濃縮液4倍質(zhì)量的正己烷和乙酸乙酯的混合溶液，其比例為1:3，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為3.6kg，98.9％的姜烯酚。

實施例6

1000kg原料粉碎至100目，采用亞臨界萃取，得油浸膏，萃取渣用于6-姜酮酚的提取。

上述浸膏用95％乙醇溶解，然后采用等倍浸膏質(zhì)量的氯仿和乙酸乙酯的混合溶劑萃取2次，其氯仿和乙酸乙酯的體積比為3:2，萃取液合并，濃縮至浸膏。

預處理柱直徑為30cm，高為50cm，所用的填料為Lx-8，常規(guī)柱填料為色譜填料UniP MM500和反相色譜硅膠C18，洗脫溶劑為正己烷:石油醚:乙醇＝9:0.9:0.1，收集含有有效成分的洗脫液，濃縮至洗脫液的3/100，放置結(jié)晶。

將上述結(jié)晶樣品，采用8倍結(jié)晶質(zhì)量的乙醇溶解后，濃縮至結(jié)晶樣品的0.5倍質(zhì)量，在機械攪拌1300r/min速度下，加入濃縮液3倍質(zhì)量的乙酸乙酯，直到溶液稍微渾濁，放置24h結(jié)晶，結(jié)晶過濾，干燥即得。所得產(chǎn)品為3.5kg，98.5％的姜烯酚。