本發(fā)明屬于化學(xué)助劑領(lǐng)域，具體涉及一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法。

背景技術(shù)：

3,5-二甲基溴苯是一種重要的化工中間體。高純度的3.5-二甲基溴苯可以用于電子化學(xué)領(lǐng)域，市場前景廣闊。目前工業(yè)上主要是通過在冰醋酸的存在下加入原料2,6-二甲基苯胺，然后慢慢滴加一定濃度的硫酸，使之生成2,6-二甲基苯胺硫酸鹽，繼續(xù)攪拌使2,6-二甲基苯胺全部溶解，然后在40℃左右的溫度下，慢慢滴加溴素，滴畢后，冰浴冷卻到0度。析出溴代物硫酸鹽固體，離心分離，得到白色晶體（2,6-二甲基-4-溴苯胺），再在重氮化釜中，將上述溴代物用硫酸溶解，滴加亞硝酸鈉使之重氮化，然后再利用重氮鹽的的去氨基反應(yīng)，將產(chǎn)物還原為產(chǎn)品3,5-二甲基溴苯。該工藝每步反應(yīng)為一個生產(chǎn)工段，設(shè)備龐大，工藝繁瑣，而且需要進(jìn)行提純后才作為原料投入下一個工藝中，導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物收率低，廢水量大。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：

（a）向反應(yīng)容器中依次加入冰醋酸、二甲基苯胺，隨后滴加硫酸溶液，保持溫度為30~40℃繼續(xù)滴加液溴，繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5~1小時；

（b）將所述反應(yīng)容器置于冰浴中，向其中滴加亞硝酸鈉溶液并保持溫度為5℃以下，滴完后保溫放置；

（c）取次磷酸冷卻到至5℃以下，加入硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（b）的所述反應(yīng)容器中，滴完后升溫至15~30℃反應(yīng)過夜，靜置分層；

（d）取有機層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌即可。

優(yōu)化地，步驟（d）中，用所述飽和碳酸氫鈉溶液洗滌后還進(jìn)行精餾。

進(jìn)一步地，步驟（c）中，滴加所述混合物至步驟（b）的反應(yīng)容器中時，控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料。

進(jìn)一步地，步驟（c）中，所述混合物中硫酸銅的質(zhì)量濃度為0.1~0.2%。

進(jìn)一步地，步驟（a）中，所述二甲基苯胺、冰醋酸、硫酸和液溴的質(zhì)量比為1：2.5~4：1~1.5：1~1.5；所述二甲基苯胺、亞硝酸鈉和次磷酸的質(zhì)量比為1：0.5~0.8：4~6。

由于上述技術(shù)方案運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點：本發(fā)明一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，在一個反應(yīng)容器中依次進(jìn)行各步的反應(yīng)，中間不需要額外的提純、母液套用等操作步驟，大大節(jié)省了設(shè)備投資和操作帶來的繁瑣，工藝簡單；更有意義的是，通過原料比例的控制并且是一鍋法生產(chǎn)，在大大提高了產(chǎn)品收率的同時，大大降低了廢水的產(chǎn)生量，更為環(huán)保。

具體實施方式

下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。

實施例1

本實施例提供一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：

（a）向500ml三口瓶中依次加入120g冰醋酸、36g 2,6-二甲基苯胺（0.3mol），隨后滴加硫酸溶液（包含有40g 98%濃硫酸和100ml水），保持溫度為40℃繼續(xù)滴加48g液溴（0.3mol），繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5小時使得反應(yīng)完全；上述硫酸溶液和液溴的滴加速度也是現(xiàn)有的常規(guī)參數(shù)，只要不使得反應(yīng)太多激烈而沖料即可；

（b）將三口瓶置于冰浴中，使其降至0℃左右；向其中滴加亞硝酸鈉溶液（含有20.6g亞硝酸鈉和60ml水），使其保持在5℃以下（注意控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料），滴完（同上）后保溫放置形成重氮鹽水溶液；

（c）取182g次磷酸冷卻到至0℃，加入0.3g硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（b）的反應(yīng)容器中（即滴加入重氮鹽水溶液中，滴加參數(shù)控制要求同上），滴完后升溫至20℃反應(yīng)過夜，有紅棕色透明有機層析出；靜置分層；

（d）取有機層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌（可分別多次洗滌）即得粗產(chǎn)品（測得純度大于99%）；隨后進(jìn)行精餾得無色透明液體，重量為52.3g（收率為95.13%），純度為99.9%。

實施例2

本實施例提供一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：

（a）向500ml三口瓶中依次加入90g冰醋酸、36g 2,6-二甲基苯胺（0.3mol），隨后滴加硫酸溶液（包含有36g 98%濃硫酸和100ml水），保持溫度為30℃繼續(xù)滴加36g液溴，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時使得反應(yīng)完全；上述硫酸溶液和液溴的滴加速度也是現(xiàn)有的常規(guī)參數(shù)，只要不使得反應(yīng)太多激烈而沖料即可；

（b）將三口瓶置于冰浴中，使其降至0℃左右；向其中滴加亞硝酸鈉溶液（含有18g亞硝酸鈉和60ml水），使其保持在5℃以下（注意控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料），滴完（同上）后保溫放置形成重氮鹽水溶液；

（c）取144g次磷酸冷卻到至5℃，加入0.28g硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（b）的反應(yīng)容器中（即滴加入重氮鹽水溶液中，滴加參數(shù)控制要求同上），滴完后升溫至30℃反應(yīng)過夜，有紅棕色透明有機層析出；靜置分層；

（d）取有機層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌（可分別多次洗滌）即得粗產(chǎn)品（測得純度大于99%）；隨后進(jìn)行精餾得無色透明液體，重量為50.3g（收率為91.6%），純度在99.9%。

實施例3

本實施例提供一種一鍋法制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：

（a）向500ml三口瓶中依次加入144g冰醋酸、36g 2,6-二甲基苯胺（0.3mol），隨后滴加硫酸溶液（包含有54g 98%濃硫酸和100ml水），保持溫度為30℃繼續(xù)滴加54g液溴，繼續(xù)攪拌反應(yīng)40分鐘使得反應(yīng)完全；上述硫酸溶液和液溴的滴加速度也是現(xiàn)有的常規(guī)參數(shù)，只要不使得反應(yīng)太多激烈而沖料即可；

（b）將三口瓶置于冰浴中，使其降至0℃左右；向其中滴加亞硝酸鈉溶液（含有28.8g亞硝酸鈉和60ml水），使其保持在5℃以下（注意控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料），滴完（同上）后保溫放置形成重氮鹽水溶液；

（c）取216g次磷酸冷卻到至0℃，加入0.216g硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（b）的反應(yīng)容器中（即滴加入重氮鹽水溶液中，滴加參數(shù)控制要求同上），滴完后升溫至15℃反應(yīng)過夜，有紅棕色透明有機層析出；靜置分層；

（d）取有機層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌（可分別多次洗滌）即得粗產(chǎn)品（測得純度大于99%）；隨后進(jìn)行精餾得無色透明液體，重量為51.5g（收率為93.8%），純度在99.9%。

對比例1

本實施例提供一種制備3,5-二甲基溴苯的方法，它包括以下步驟：

（a）向500ml三口瓶中加入120克冰醋酸、36克2,6-二甲基苯胺36克（0.3mol），隨后滴加硫酸溶液（包含有40g 98%濃硫酸和100ml水；保持?jǐn)嚢枋沟迷贤耆芙?，上述實施?中也是如此），保持溫度為40℃繼續(xù)滴加48g液溴（0.3mol），繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5小時使得反應(yīng)完全；

（b）將三口瓶置于冰浴中，使其降至0℃左右；使產(chǎn)品充分析出，離心分離得到白色晶體用于下部反應(yīng)而母液套用；

（c）將步驟（b）中得到的白色晶體加入第二個500ml三口瓶中，加入少量的稀硫酸使得剛果紅試紙變藍(lán)，隨后向其中滴加亞硝酸鈉溶液（含有20.6g亞硝酸鈉和60ml水），使其保持在5℃以下（注意控制升溫速度和放氣速度確保產(chǎn)生的氮氣不沖料），滴完（同上）后保溫放置形成重氮鹽水溶液；

（d）取182g次磷酸冷卻到至0℃，加入0.3g硫酸銅形成混合物，隨后滴至步驟（c）的反應(yīng)容器中（即滴加入重氮鹽水溶液中，滴加參數(shù)控制要求同上），滴完后升溫至20℃反應(yīng)過夜，有紅棕色透明有機層析出；靜置分層；

（d）取有機層依次進(jìn)行水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌（可分別多次洗滌）即得粗產(chǎn)品（測得純度大于99%）；隨后進(jìn)行精餾得無色透明液體，重量為49.67g（收率為90.44%），純度為99.5%。

上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。